ALDEHÍDOS

Proviene de la expresión “alcohol deshidrogenado”. Los aldehídos son compuestos

intermedios obtenidos en la oxidación de alcoholes primarios a ácidos.
Son compuestos caracterizados por la presencia del grupo carbonilo (C=O).
Presentan el grupo carbonilo en posición terminal mientras que las cetonas lo
presentan en posición intermedia. El primer miembro de la familia química de los
aldehídos es el metanal o formaldehído (aldehído fórmico). Teóricamente se puede
considerar a los aldehídos como derivados de los hidrocarburos al sustituir dos
átomos de hidrógeno de un carbono terminal por un átomo de oxígeno. Su fórmula
general es CnH2nO. Los aldehídos* se nombran añadiendo al nombre del
hidrocarburo del que derivan el sufijo al o el sufijo dial, según que el grupo carbonilo,
"C=O, ocupe uno o los dos extremos de la cadena.
El grupo carbonilo, "C=O, tiene preferencia sobre los radicales, las instauraciones y
los alcoholes, debiéndose empezar a numerar el compuesto por el extremo donde
se encuentra dicho grupo carbonilo. Solo cuando existen grupos carbonilo en los
dos extremos se tienen en cuenta los criterios sobre alcoholes, insaturaciones y
radicales para decidir por donde se comienza a numerar la cadena.
NOMENCLATURA
La terminación ol de los alcoholes se sustituye por al. Sin embargo los primeros de
la serie son más conocidos por sus nombres comunes.
Metanal: formaldehido
Etanal: acetaldehído
El aldehído aromático se llama benzaldehído.
FUENTES NATURALES
Los aldehídos están ampliamente presentes en la naturaleza. El importante
carbohidrato glucosa, es un polihidroxialdehído. La vanillina, saborizante principal
de la vainilla es otro ejemplo de aldehído natural. Probablemente desde el punto de
vista industrial el más importante de los aldehídos sea el formaldehido, un gas de
olor picante y medianamente tóxico, que se usa en grandes cantidades para la
producción de plásticos termoestables como la bakelita.
La solución acuosa de formaldehido se conoce como formol o formalina y se usa
ampliamente como desinfectante, en la industria textil y como preservador de tejidos
a la descomposición.
PROPIEDADES FÍSICAS
 Los primeros aldehídos de la clase presentan un olor picante y penetrante,
fácilmente distinguible por los seres humanos.
 El punto de ebullición de los aldehídos es en general, más alto que el de los
hidrocarburos de peso molecular comparable; mientras que sucede lo contrario
para el caso de los alcoholes, así, el acetaldehído con un peso molecular 44
tiene un punto de ebullición de 21°C, mientras que el etanol de peso 46 hierve a
78°C.
 La solubilidad en agua de los aldehídos depende de la longitud de la cadena,
hasta 5 átomos de carbono tienen una solubilidad significativa como sucede en
los alcoholes, ácidos carboxílicos y éteres. A partir de 5 átomos la insolubilidad
típica de la cadena de hidrocarburos que forma parte de la estructura comienza
a ser dominante y la solubilidad cae bruscamente.
 El metanal es un gas de olor penetrante que al ser aspirado produce irritación y
lagrimeo. El etanal tiene un agradable olor a frutas. A partir del etanal y hasta el
de doce átomos de carbono son líquidos. Los restantes son sólidos.
 Todos los aldehídos son menos densos que el agua. Los primeros de la serie
son solubles en agua pero la solubilidad disminuye a medida que aumenta el
número de átomos de carbono. Hierven a menor temperatura que los respectivos
alcoholes.
 Punto de Ebullición: los puntos de ebullición de los aldehídos y cetonas son
mayores que el de los alcanos del mismo peso molecular, pero menores que el
de los alcoholes y ácidos carboxílicos comparables. Esto se debe a la formación
de dipolos y a la ausencia de formación de puentes de hidrógeno
intramoleculares en éstos compuestos.
 Los aldehídos pueden ser alifáticos o aromáticos en dependencia de si el grupo
funcional se acopla a un radical alquilo (R) o arilo (Ar) respectivamente, por el
otro enlace disponible.
 El primer miembro de la clase de los aldehídos alifáticos es el formaldehído
(CH2O), y es el único que posee dos átomos de carbono acoplados al grupo
carbonilo. Esta diferencia estructural hace que tenga ciertas características que
lo distinguen del resto de la clase. El segundo miembro se llama acetaldehído
(CH3CHO) de estructura.
 En los aldehídos aromáticos el primer miembro es el benzaldehído, con un anillo
bencénico acoplado al grupo carbonilo.
PROPIEDADES QUÍMICAS
Debido a la diferencia de electronegatividad entre el oxígeno y el hidrógeno del
grupo, se produce una polarización lo que los vuelve muy reactivos.
Se oxidan con facilidad transformándose en los ácidos carboxílicos respectivos. El
grupo carbonilo de los aldehídos en fuertemente reactivo y participa en una amplia
variedad de importantes transformaciones, que hacen de la química de los
aldehídos un tema extenso y complejo. Aquí solo no limitaremos a tratar
someramente algunas de sus reacciones características.
 REDUCCIÓN A ALCOHOLES
Por contacto con hidrógeno en presencia de ciertos catalizadores el doble enlace
carbono - oxígeno del grupo carbonilo se rompe y un átomo de hidrógeno se
acopla a uno de los enlaces para formar el grupo hidroxilo típico de los alcoholes.
 REDUCCIÓN A HIDROCARBUROS
Los aldehídos pueden ser reducidos a hidrocarburos al interactuar con ciertos
reactivos y en presencia de catalizadores. El resultado de la reacción produce
una mezcla de etano, agua y nitrógeno.
 POLIMERIZACIÓN
Los primeros aldehídos de la clase tienen una marcada tendencia a polimerizar.
El formaldehido por ejemplo, polimeriza de forma espontánea a temperatura
ligeramente superior a la de congelación (-92°C).
 Del mismo modo, cuando se evapora una solución al 37% de formaldehido en
agua que contenga de 10 a 15% de metanol se produce un polímero sólido que
se conoce como parafolmaldehído. Si se calienta el parafolmaldehído se vuleve
a producir el formaldehido en forma gaseosa.
También se forman polímeros cuando las soluciones de formaldehido o
acetaldehído se acidifican ligeramente con ácido sulfúrico.
 REACCIONES DE ADICIÓN
Los aldehídos también sufren reacciones de adición, en las cuales se rompe la
estructura molecular del aldehído y el agente reaccionante se agrega a la
molécula para la formación de un nuevo compuesto.
Los aldehídos se comportan como ácidos debido a la presencia del grupo
carbonilo, esto hace que presenten reacciones típicas de adición nucleofílica.
- Reacciones de adición nucleofílica: Estas reacciones se producen frente al
(reactivo de Grignard), para dar origen a un oxihaluro de alquil-magnesio que
al ser tratado con agua da origen a un alcohol. El metanal forma alcoholes
primarios y los demás aldehídos forman alcoholes secundarios.
- Otras reacciones de adición nucleofílica pueden producirse con el ácido
cianhídrico, el sulfito ácido de sodio, la hidroxilamina, hidracina,
semicarbacida, fenilhidracina y con el 2,4 dinitrofenilhidracina, para dar
origen a diferentes compuestos químicos. Los aldehídos también pueden dar
origen a otros compuestos mediante reacciones de sustitución halogenada,
al reaccionar con los halógenos sustituyen uno o varios hidrógenos del
carbono unido al carbonilo.Este método permite obtener la
monobromoactona que es un poderoso gas lacrimógeno.
- Reacciones de condensación aldólica: En esta reacción se produce la unión
de dos aldehídos o dos cetonas en presencia de una solución de NaOH
formando un polímero, denominado aldol.
- Reacciones de oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad frente a
oxidantes débiles produciendo ácidos. Mientras que las cetonas sólo se
oxidan ante oxidantes muy enérgicos que puedan romper sus cadenas
 carbonadas. Es así que las reacciones de oxidación permiten diferenciar los
aldehídos de las cetonas en el Laboratorio.
- Síntesis y obtención de aldehídos y cetonas alifáticas: La hidratación de
alquinos en presencia de ácido sulfúrico en solución acuosa y sulfato
mercúrico permite obtener aldehídos.
- Obtención: se preparan básicamente por oxidación suave de alcoholes
primarios.
USOS
El metanal o aldehído fórmico es el aldehído con mayor uso en la industria, se utiliza
fundamentalmente para la obtención de resinas fenólicas y en la elaboración de
explosivos (pentaeritrol y el tetranitrato de pentaeritrol, TNPE) así como en la
elaboración de resinas alquídicas y poliuretano expandido.
También se utiliza en la elaboración de uno de los llamados plásticos técnicos que
se utilizan fundamentalmente en la sustitución de piezas metálicas en automóviles
y maquinaria, así como para cubiertas resistentes a los choques en la manufactura
de aparatos eléctricos. Estos plásticos reciben el nombre de POM (polioximetileno)
Muchos aldehídos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas,
por lo cual se emplean en la perfumería para la elaboración de aromas como es el
caso del benzaldehído (olor de almendras amargas), el aldehído anísico (esencia
de anís), la vainillina, el piperonal (esencia de sasafrás), el aldehído cinámico
(esencia de canela). De origen animal existe la muscona y la civetona que son
utilizados como fijadores porque evitan la evaporación de los aromas además de
potenciarlos por lo cual se utilizan en la industria de la perfumería.