SOLUCIONES

REGULADORAS
 La soluciones reguladoras tienen la
capacidad de resistir los cambios de pH
cuando se agregan pequeñas cantidades
tanto de ácido como de base.
Ácido débil
(suministra protones a una base fuerte) y
su base conjugada (aceptará protones de
un ácido fuerte)
Base débil
(acepta protones de un ácido fuerte) y su
ácido conjugado (cede protones a una
base fuerte)
 Efecto de ion común
En una reacción química en equilibrio, la adición
de un compuesto que al disociarse produce un ión
común con las especies químicas en equilibrio,
produce un desplazamiento del equilibrio
denominado efecto del ion común.
 Efecto de ion común
¿Que pasa cuando se disuelven dos compuestos
diferentes?

CH3COONa Na+ + CH3COO-

CH3COOH H+ + CH3COO-

  

La reacción se desplaza hacia la izquierda

y el pH aumenta.

Se hace menos ácida

Sistema ácido débil- sal

NaAc  Na+ + Ac-

H2O + HAc H3 O + + Ac-

[H3O+ ] . [Ac-]
Ka = _______________
[ HAc ]

Despejando la [H3O+] :

[H3O+ ] = Ka . [HAc] / [Ac-]

 En función del orden de las constantes y
como las concentraciones iniciales de
los componentes del par conjugado son
elevadas, la disociación > a la hidrólisis
Aplicando el operador p, resulta:

- log [H3O+ ] = - log Ka - log [HAc] + log [Ac-]

[Ac-] Ecuación de
pH = pKa + log ________ Henderson-
[HAc] Hasselbalch
PERMITE CALCULAR EL pH DE SOLUCIONES DE :

* UN ÁCIDO DÉBIL Y SU BASE CONJUGADA

*EN CONCENTRACIONES SUSTANCIALES

(GRANDES)

*Y COMPARABLES ENTRE SI (DIFERENCIAS NO

MAYORES A 2 ORDENES DE MAGNITUD)
 * Modificación del pH cuando + 0,1 mol HCl

HAc + H2O Ac- + H3O+

Ini. 0,3 0,2
Eq. 0,3 + 0,1 0,2 - 0,1
0,4 0,1

A > [H+] => Se desplaza el equilibrio hacia la

izquierda, pero todavía puedo usar Henderson

pH= 4,74 + log (0,1 / 0,4) = 4,14

DpH = pH final – pH inicial = 4,14 – 4,57 = -0,43

Si agrego OH- : Se neutralizan con H+ disociados
del ácido y regenera H+ consumidos. Las
modificaciones de las [ ] del par conjugado no
alteran la relación => VARIACION MINIMA DE pH

HA (Acido Débil)
RESERVA ACIDA DEL SISTEMA

A- (Base Conjugada)
RESERVA BASICA DEL SISTEMA
 Sistema Base débil - Sal

Mezcla de NH3 / NH4Cl en agua; el equilibrio

iónico será:

NH4Cl  NH4+ + Cl-

NH3 + H 2O NH4+ + OH-

 

La solución será menos básica.
El ion común inhibe la ionización de la base
 NH3 + H2O NH4+ + OH-

[HO-] . [NH4+]
Kb = _______________
[NH3 ]

Despejando [HO-], aplicando logaritmo y

multiplicando por (-1), resulta
[NH4+]
pOH = pKb + log ________
[NH3 ]

[Acido]
pOH = pKb + log ________
[Base ]
 También se pueden obtener soluciones
reguladoras a partir de la neutralización parcial
de un ácido débil
HAc + H2O Ac- + H3O + K a = 1,8 . 10 -5
Ini 0,5 - -
Equi 0,5 – x x x

[H+]= √ Ka . C = 3 . 10-3 => pH = 2,52

+ 0,2 moles de NaOH

Hac + NaOH  NaAc + H2O
Ini 0,5 0,2 - -
Equ 0,5 – 0,2 - 0,2
0,3
SOLUCION Hac 0,3 M + NaAc 0,2 M.

[Ac-]
pH = pKa + log ________ = 4,57
[HAc]

+ 0,25 moles de NaOH

Hac + NaOH  NaAc + H2O

Ini 0,5 0,25 - -
Eq 0,5 – 0,25 - 0,25
0,25
[Ac-]
pH = pKa + log ________ = 4,74
[HAc]
+ 0,50 moles de NaOH

Hac + NaOH  NaAc + H2O

Ini 0,5 0,5 - -
Eq 0,5 – 0,5 - 0,50
-
NEUTRALIZACION TOTAL
NO ES UNA SOLUCION REGULADORA

Ac- + H2O HAc + OH-

pH = 9,22
 pH
Ac-
9,22
ZONA DE
REGULACION

4,74
( )

PUNTO DE
MAXIMA [ HAc ] = [ Ac- ]
2,52
HAc REGULACION

[ NaOH ]
CURVA DE NEUTRALIZACION SIMPLE
 [H3O+] . [H2PO4-]
H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- Ka1 = _____________
[H3PO4]

[H3O+]. [HPO42-]
H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42- Ka2 = _____________
[H2PO4-]

[H3O+].[PO43-]
HPO42- + H2O H3O+ + PO43- Ka3 = _____________
[HPO42-]

Ka1  1 .10-2, Ka2  1 .10-7, Ka3  1 .10-12

¿Cuál es la constante que se deberá seleccionar
para calcular el pH del buffer?
Para responder esta pregunta debemos plantear las
ecuaciones de ionización de las sales que forman el
sistema buffer:

NaH2PO4 Na+ + H2PO4-

K2HPO4 2 K+ + HPO42-

iones derivados del H3PO4 , para ver cuál de las

reacciones de equilibrio del ácido débil
poliprótico, contiene las especies derivadas
de él.
La constante que debe usarse
es la que corresponde al
equilibrio que involucra a las
dos especies que constituyen
el buffer.
Capacidad reguladora máxima y rango útil
de un buffer
Una solución buffer tiene capacidad reguladora
máxima, cuando la variación del pH ante el
agregado de una misma cantidad de iones
protones o iones hidroxilo es mínima.
[sal]
= 1 entonces pH = pKa
[ácido]

La capacidad reguladora
disminuye a medida que nos
alejamos de estas condiciones.
 ¿ entre qué valores de pH puede un buffer
actuar amortiguando el pH ante el agregado de
H+ o de OH-?

Relación [sal] / [ácido] o [sal] / [base]

intervalo de 10 a 0,1, relación comprendida

entre:

diez partes de sal a una parte de ácido o base,

o una parte de sal a diez partes de ácido o base

EFECTO AMORTIGUADOR EFICAZ

 Resumiendo:
- Cuando la capacidad reguladora es máxima la
relación [sal] / [ácido] o [sal] / [base] es igual a la
unidad y en este caso:

pH = pKa + log 1 = pKa

o pOH = pKb + log 1 = pKb

- Cuando la razón [sal] / [ácido] o [sal] / [base] es

igual a 10, el pH será:

pH = pKa + log 10 = pKa + 1

pOH = pKb + log 10 = pKb + 1

- Cuando la razón [sal] / [ácido] o [sal] / [base]
es igual a 1/10, o sea 0,1:

pH = pKa + log 0,1 = pKa - 1

pOH = pKb + log 0,1 = pKb - 1

Por lo que el rango útil es el que corresponde a:

pH = pKa  1 o pOH = pKb 1

Principales soluciones reguladoras
del organismo

Sistema carbonato/ bicarbonato:

CO3= / HCO3-

Sistema fosfatos:

HPO4=/ H2PO4-
 Vaso capilar
Pulmones
Eritrocito

O2 O2 + HHb

HHbO2 HbO2- + H+

CO2 CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-

•Sistema de las proteínas

HCO3-
Plasma
 Elección de la solución reguladora

Criterios a utilizar:
 que no sea tóxica

 que se metabolice rápidamente

 que exista en forma habitual en el organismo

 en que forma farmacéutica se utilizará