Universidad Nacional del Altiplano de Puno

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

CATEDRA DE MÉTODOS DE ANÁLISIS CUANTITATIVO E INSTRUMENTAL

TRABAJO ENCARGADO:

VOLUMETRIA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS

DOCENTE: Dr. Ulises Alvarado Mamani

PRESENTADO POR:

 María Ángela Huanca Ilaquijo

 Celia Ivone Percca Ccama

CÓDIGOS:

 155357
 154957

SEMESTRE: VI

TURNO MAÑANA

PUNO- JULIACA

2018
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Contenido
1. INTRODUCCIÓN .................................................................................................................................................. 3
2. OBJETIVOS .......................................................................................................................................................... 3
3. MARCO TEÓRICO................................................................................................................................................ 4
3.1. Complejo o compuesto de coordinación ............................................................................................4
3.2. El EDTA (ácido etilendiaminotetraacético) .........................................................................................5
3.2.1. El efecto quelato ..........................................................................................................................5
3.3. Indicadores utilizados en la volumetría por formación de complejos ..............................................5
3.4. Complejo metal – EDTA .......................................................................................................................6
3.5. Curvas De Valoración Complejométricas. ..........................................................................................8
3.6. Métodos de operación o valoración con EDTA. .................................................................................9
3.6.1. Valoraciones directas: .................................................................................................................9
3.6.2. Método de valoración por retorno: ..........................................................................................10
3.6.3. Método de desplazamiento ......................................................................................................11
4. APLICACIONES DE LAS COMPLEJOVOLUMETRÍAS............................................................................................12
5. CONCLUSIONES ................................................................................................................................................13
6. Bibliografía .......................................................................................................................................................13

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1. INTRODUCCIÓN

Volumetría de formación de complejos (también conocida como complejometría) se basa

en la formación de un complejo soluble mediante la reacción de la especie que se valora
(generalmente un ion metálico) y la solución valorante que constituye el agente
acomplejante. Así, la aplicación fundamental de esta técnica está dirigida a la cuantificación
de elementos metálicos por medición volumétrica del complejo soluble formado.
(Zumbado, 2004).

Las reacciones de formación de complejos constituyen un aspecto importante de la teoría

del equilibrio químico. En ellas suele participar un ión metálico y varias bases de Lewis
(donadoras de pares de electrones), que se denominan ligandos.

Una de las valoraciones de mayor utilización son la valoración con EDTA (Ácido
etilendiaminotetraacético), uno de los valorantes complexométricos más utilizados, gracias
a su capacidad de seis sitios de enlace con un ion metálico

2. OBJETIVOS

 Comprender los fundamentos de las volumetrías por formación de complejo.

 Conocer las propiedades de las sustancias valorantes y de los indicadores
metalocrómicos.
 Conocer los diferentes métodos de valoración.

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3. MARCO TEÓRICO

3.1. Complejo o compuesto de coordinación

Se forman por la reacción de un ion metálico, catión, con un anión o una molécula neutra. Al
ion metálico del complejo se le llama átomo central, y al grupo unido al átomo central se le
conoce como ligando. El número de enlaces que puede formar el átomo metálico central es el
número de coordinación. En solución acuosa casi todos los iones metálicos están formando
complejos, donde el agua es el ligando teniendo lugar la coordinación por la donación de un
par de electrones del oxígeno. (Clavijo, 2002)
La reacción por medio de la cual se forma un complejo se puede considerar como una reacción
acido-base de Lewis en la que el ligando actúa como la base, donando un par de electrones al
catión, que es el ácido. El enlace que se forma entre el átomo metálico central y el ligando casi
siempre es covalente, pero en algunos casos la interacción puede ser por atracción coulómbica.
Algunos complejos sufren reacciones de substitución con mucha rapidez y se dice que el
complejo es lábil.
Uno de los tipos de reacciones químicas qué pueden ser como base de una determinación
volumétrica es aquella que implica la formación de un complejo soluble pero ligeramente
disociado.
Los Ligandos que tienen sólo un par electrónico sin compartir, como el NH3, se dice que son
unidentados. Los ligandos que pueden compartir más de un par electrónico, con el átomo
central como la etilendiamina, se dice que son bidentados, este ligando presenta dos átomos de
nitrógeno que tienen un par de electrones sin compartir y es capaz de enlazar al ión metálico
por dos posicionesación del metal. (Rubinson, 2005).

Para que un formador de complejo pueda usarse en complejometría ha se satisfacerlos

siguientes requisitos:
1. Formar solo un compuesto definido.
2. Reaccionar cuantitativamente sin reacciones secundarias.
3. El valorante y el complejo formado han de ser estables.
4. La reacción debe ser rápida.

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5. Se ha de disponer un medio definitivamente visible para determinar el punto

estequiométrico.

3.2. El EDTA (ácido etilendiaminotetraacético)

Podemos decir que se considera el agente quelante más usado en química analítica. Tiene la
capacidad de formar complejos con la mayoría de los iones metálicos, formando complejos
especialmente fuertes con Mn, Fe, Pb, Cu y Co.

3.2.1. El efecto quelato

Se denomina efecto quelato a la capacidad de los ligandos multidentados para formar
complejos metálicos más estables que los que pueden formar con ligandos monodentados
similares.
Los ácidos aminocarboxílicos EDTA, son agentes quelantes sintéticos. Los átomos de nitrógeno
y de oxígeno del grupo carboxilato son las posiciones a través de las que pueden unirse a los
iones metálicos, perdiendo sus protones cuando tiene lugar la unión. (Larico, 2005).

3.3. Indicadores utilizados en la volumetría por formación de complejos

Los indicadores utilizados en la volumetría por formación de complejos son compuestos
orgánicos que forman quelatos coloreados con el átomo metálico (analito), fácilmente
detectables en un rango de concentraciones 10-6-10-7 M y se llaman indicadores
metalocrómicos. Estos indicadores (In) presentan diferentes colores cuando se encuentran en
su forma complejada (color1) y en su forma libre (color2).(HARRIS, 2007)

Fig1. Reacción de los Indicadores.

Fuente: (UNLP, 2007)
Según (UNLP, 2007) los requisitos que debe cumplir un indicador son:
 La intensidad de los colores debe ser elevada de manera que sea sensible a pequeñas
concentraciones de metal.

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 La reacción de formación del complejo metal-indicador debe ser rápida y selectiva.

 El complejo metal-indicador debe ser estable, pero menos estable que el complejo
formado entre el metal y el EDTA, para que ocurra rápidamente la reacción de
desplazamiento.
 Tanto el indicador como el complejo con el metal deben ser solubles en agua.

Ejemplos de algunos indicadores metalocrómicos:

Cuadro 1. Indicadores metalocrómicos.

Fuente: (UNLP, 2007)

3.4. Complejo metal – EDTA

El EDTA es un sólido blanco, poco soluble en agua y soluble en soluciones básicas, de ahí que el
ácido libre H4Y sea raramente empleado para las valoraciones complejométricas. (Zumbado,
2002)

Este ligando se une al ion metálico a través de más de un átomo del mismo: los átomos de
nitrógeno y los átomos de oxígeno de los grupos carboxílicos. Los complejos formados entre el
EDTA y los iones metálicos son quelatos. (UNLP, 2007)

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Fig2. Ácido etilen-diamino-tetra-acético Fuente: (Pérez, 2008) Fig3. Complejo formado

entre el EDTA y un catión
metálico. Fuente: (UNLP,
2007)

Sin embargo, en la práctica el EDTA está, por lo general, sólo parcialmente ionizado, y por lo
tanto forma menos de seis enlaces covalentes coordinados con los cationes metálicos.

La sal disódica Na2H2Y (H2Y-2) es realmente el reactivo más empleado para propósitos
analíticos ya que, además de ser soluble y no dar soluciones fuertemente alcalinas, se puede
obtener como un producto de alta pureza en su forma dihidratada.

Fig.4 Sal disódica de EDTA

Se utiliza comúnmente para estandarizar las soluciones acuosas de cationes metálicos de

transición. El EDTA disódico solo forma 4 enlaces covalentes coordinados con los cationes
metálicos a valores de pH<= 12. En este rango de pH los grupos amino permanecen protonados
y por lo tanto no pueden donar electrones para la formación de enlaces covalentes

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coordinados. Mientras menor sea el pH mayor será la parte de EDTA no combinado que estará
presente en varias formas protonadas. (Zumbado, 2002)

Comercialmente, estos compuestos se conocen con los nombres de: complexon III, versenato
de sodio o simplemente sal disódica de EDTA (EDTA.Na2).

Una de las mayores ventajas del EDTA.Na2 para las valoraciones por formación de complejos es
que, independientemente de la carga del catión, la relación molar del metal con el ligando es
1:1. Es por ello que en complejometría es usual operar con soluciones cuya concentración se
expresa como molaridad o concentración molar. (Zumbado, 2002)

Reacción con EDTA: 𝑴𝒆+𝟐 + 𝑯𝟒 𝒀 → 𝑴𝒆𝑯𝟐 𝒀 + 𝟐𝑯+

Reacción con EDTA disodica: 𝑴𝒆+𝟐 + 𝑯𝟐 𝒀−𝟐 → 𝑴𝒆𝒀−𝟐 + 𝟐𝑯+

3.5. Curvas De Valoración Complejométricas.

No difiere fundamentalmente de la forma empleada para las valoraciones por neutralización o
por precipitación, pero ahora interesa conocer la variación de la concentración del ion metálico
que se valora, expresado como – log (pMe) en tanto se añaden volúmenes crecientes del patrón
de EDTA.Na2. Visto así, una curva de valoración complejométricas presenta los mismos cuatro
momentos que tipifican a todas las curvas de valoración hasta ahora estudiadas, es decir:

1. Punto inicial: Cuando aún no se ha añadido volumen alguno de solución valorante

(EDTA.Na2).

2. Puntos intermedios: Cuando la cantidad añadida de EDTA.Na2 no es suficiente para

completar la reacción de formación del complejo y hay exceso del ion metálico que se valora.

3. Punto de equivalencia: Cuando las cantidades de sustancias de ambos reaccionantes

(EDTA.Na2 e ion metálico) se igualan y se alcanza el equilibrio.

4. Puntos posteriores al punto de equivalencia: Una vez alcanzado el punto de equivalencia

cualquier adición de solución patrón del reactivo acomplejante (EDTA.Na2) queda en exceso.

Sin embargo, en las valoraciones complejométricas es necesario considerar el efecto del pH del
medio o de otros agentes acomplejantes y la principal dificultad que se encuentra a la hora de
construir estas curvas, está en la presencia de posibles reacciones secundarias, las cuales

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deben tenerse en cuenta. Así, resulta imprescindible en este caso utilizar las constantes
condicionales. (Zumbado, 2002)

3.6. Métodos de operación o valoración con EDTA.

Las soluciones de EDTA.Na2 se pueden emplear para valorar iones metálicos por diferentes
procedimientos. A continuación se consideran los más comunes.

3.6.1. Valoraciones directas:

En una valoración directa se valora el ión metálico (analito) con una solución de EDTA
(valorante). Este método es aplicable siempre que se disponga de un indicador adecuado para
la detección del punto final. La estabilidad del complejo metal-indicador (Metal-In-) debe ser
menor que la de complejo metal-EDTA (Metal-Y-2) para que sea posible que el valorante
compita favorablemente con el indicador en la reacción de complejación. (UNLP, 2007)

Se emplean indicadores metalocrómicos y en numerosas titulaciones se suele agregar un

agente complejante auxiliar como amoníaco, citrato, tartrato o trietanolamina, para prevenir la
precipitación de los iones metálicos en ausencia de EDTA. (Pérez, 2008)

Reilley y Barnard enumeran 40 elementos que pueden ser valorados por valoración directa
con EDTA.Na2 usando indicadores metalocrómicos para la detección del punto final.

Las valoraciones directas se limitan a aquellas reacciones para las que existe método de
detección del punto final y para aquellos iones metálicos que reaccionan rápidamente con
EDTA.Na2 si los métodos directos fallan, el análisis se puede realizar mediante una valoración
por retroceso, o una valoración por desplazamiento. (Zumbado, 2002)

𝑀𝑔+2 + 𝐻𝐼𝑛−2 ↔ 𝑀𝑔𝐼𝑛− + 𝐻+

↓ ↓

Azul Rojo

Fig5. Reacción del indicador (UNLP, 2007)

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Con el agregado del EDTA, se produce siguiente reacción de valoración:

𝑀𝑔𝐼𝑛− + 𝐻𝑌 −3 ↔ 𝑀𝑔𝑌 −2 + 𝐻𝐼𝑛−2

↓ ↓

Rojo Azul
Fig6. Reacción del indicador con el agregado EDTA (UNLP, 2007)

3.6.2. Método de valoración por retorno:

Consiste en añadir a la solución del analito una cantidad en exceso conocida de EDTA y una vez
que la reacción se completó, se valora el exceso de EDTA con una solución estándar de otro ión
metálico (Mg2+ o Zn2+) hasta obtener el punto final con el indicador adecuado. (UNLP, 2007)

En tales análisis el exceso de EDTA.Na2 se determina por retroceso con una solución patrón de
magnesio y se usa como indicador el negro de eriocromo T. El quelato catión-EDTA debe ser
más estable que el complejo magnesio-EDTA para evitar el desplazamiento del catión que se
analiza por el magnesio. (Zumbado, 2002)

Según (Pérez, 2008), estas valoraciones implican mayor error, pero algunos elementos no
pueden valorarse directamente por alguna de las siguientes causas (entre otras):

a) Cuando el ión metálico a determinar precipita al pH de valoración. Así, el Ba2+ en

presencia de SO42– se puede determinar de la forma siguiente:

|
b) Cuando la especie a determinar reaccione lentamente con el reactivo. Por ejemplo, el
Cr3+ puede determinarse así:

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c) Cuando no se dispone de un buen indicador para la valoración directa. Por ejemplo,

para Tl+.

3.6.3. Método de desplazamiento

Este procedimiento consiste en añadir a la solución del analito, un exceso no medido de
una solución que contiene el complejo Mg-EDTA o Zn-EDTA. Si el analito forma un
complejo con el EDTA más estable que el Zn2+ o Mg2+ tiene lugar una reacción de
desplazamiento. (UNLP, 2007). Entonces se valora el magnesio liberado con una
solución patrón de EDTA.Na2. El Mg2+ que se valora debe ser equivalente al M2+ que lo
desplazó del complejo.
Las valoraciones por desplazamiento son muy útiles si no se dispone de un indicador
adecuado para el catión problema. (Zumbado, 2002)

El Mg2+ o Zn2+ liberados se valoran con una solución patrón de EDTA.

Ejemplo: El Hg2+ se puede valorar por este método. Como condición necesaria, la
constante de formación Hg-EDTA-2 debe ser mayor que la de Mg-EDTA-2 o la reacción no
ocurrirá.

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Cuadro 2. Algunas determinaciones volumétricas con AEDT.

Fuente: (Pérez, 2008)

4. APLICACIONES DE LAS COMPLEJOVOLUMETRÍAS

Las titulaciones con EDTA poseen muchas aplicaciones en las ciencias agrarias y forestales, por
ejemplo, la determinación del contenido de calcio y magnesio en aguas es un análisis de rutina
en los laboratorios. Este tipo de valoraciones es también empleado para analizar la
composición de los alimentos (previo tratamiento de las muestras) en los laboratorios de
análisis bromatológico. Otra de sus aplicaciones es la determinación de Ca2+ y Mg2+ en plantas,
ya que son dos nutrientes importantes para el crecimiento y desarrollo vegetal. Cabe recordar

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que el punto de partida para poder utilizar el EDTA como agente valorante es tener una
solución de concentración conocida. (UNLP, 2007)

5. CONCLUSIONES
 La aplicación fundamental de la volumetría por formación de complejos está dirigida a
la cuantificación de elementos metálicos por medición volumétrica del complejo soluble
formado.
 Las soluciones de EDTA son especialmente valiosas como titulantes, porque este
reactivo se combina con iones metálicos, no solo para formar quelatos también porque
estos quelatos son suficientemente estables para las titulaciones.
 La volumetría por formación de complejos es usada en laboratorios como titulaciones,
con el ligando más usado que es la EDTA.Na2 conocido comúnmente como sal disódica
de EDTA. Estas titulaciones pueden ser usadas en la determinación de calcio y magnesio
en aguas, para analizar la composición de alimentos, determinación de Ca2+ y Mg2+ en
plantas, siempre se conozca la concentración inicial de la solución.

6. Bibliografía
Pérez, C. G. (2008). Volumetrías de formación de complejos. Mexico DF, México: Berbera Editores.
UNLP. (2007). Curso de Análisis Químico (Primera ed.). Argentina, La Plata: AFA Editores.
Zumbado Fernández, H. (2002). Análisis químico de los alimentos: Métodos clásicos. Ciudad de la
Habana: Editorial Universitaria. 438 pág.
Clavijo. A., Fundamentos de química analítica, equilibrio iónico y análisis químico. Editorial UNAL
Bogotá D.C., 2002. Pág. 611-620.

HARRIS, D., Análisis químico cuantitativo. III Edición. Editorial Reverté. México. 2007. Pág 258-277.

Skoog, D.A, West, D.M., Holler, F.J. & Crounch, S.R. Fundamentos de Química Analítica. VIII Edición.
Editorial Thomson. México (2005)

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