Fisicoquímica II 1

Estudio de la velocidad de descomposición catalítica del peróxido de agua

Contenido
1. RESUMEN .................................................................................................................................. 2
2. INTRODUCCIÓN ...................................................................................................................... 3
3. PRINCIPIOS TEÓRICOS........................................................................................................... 4
4. DETALLES EXPERIMENTALES ............................................................................................ 5
5. TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS .................................................................................. 6
TABLA N°1: Condiciones experimentales de Laboratorio ............................................................ 6
TABLA N°2: Temperaturas trabajadas en laboratorio.................................................................... 6
TABLA N°3: Volúmenes de O2 desprendido cada 20 segundos a una temperatura de 28.5°C .... 6
TABLA N°4: Volúmenes de O2 desprendido cada 20 segundos a una temperatura de 34°C. ....... 7
TABLA N°5: V∞ para cada temperatura. ....................................................................................... 7
TABLA N°6: Para la gráfica (V∞-Vt) vs t a una temperatura de 28.5 °C ..................................... 8
TABLA N°7: Para la gráfica (V∞-Vt) vs t a una temperatura de 34 °C. ....................................... 9
TABLA N°8: Constantes de velocidad de reacción para cada temperatura. ................................... 9
TABLA N°9: Orden de reacción y energía de activación. ............................................................ 10
6. CÁLCULO ................................................................................................................................ 10
6.1 Determinación de la Energía de Activación ............................................................................ 10
7. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS ..................................................................... 11
8. CONCLUSIONES .................................................................................................................... 12
9. RECOMENDACIONES ........................................................................................................... 13
10. BIBLIOGRAFÍA ................................................................................................................... 13
11. ANEXOS............................................................................................................................... 14

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Estudio de la velocidad de descomposición catalítica del peróxido de agua

1. RESUMEN

El objetivo de esta experiencia fue determinar experimentalmente la constante de velocidad

de la reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno (H2O2) a diferentes

temperaturas, así como el orden de esta reacción y posteriormente la energía de activación

de la reacción de descomposición. Las condiciones, a las cuales se llevó a cabo la

experiencia en el laboratorio fueron de 20ºC de temperatura, 756 mmHg y 98% de

humedad relativa. El procedimiento utilizado, consistió primero en armar el equipo para la

medición de volúmenes, a medida que se va descomponiendo el H2O2, en presencia de un

catalizador se procedió a medir el volumen de oxígeno desplazado en la bureta. La

velocidad de reacción se define como el cambio de concentración de los reactantes o

productos en la unidad de tiempo. Se obtuvo que el V∞ fue de 10.1 mL para una

temperatura de 28°C y 13.2 mL para una temperatura de 34°C. De los datos y cálculos

obtenidos de la experiencia determinamos que el orden de la reacción de descomposición

del peróxido es de 1, mientras que las constantes de velocidad fueron K1=3.096*10-3 a

28.5°C, mientras que K2=3.1625*10-3 a 34°C. La energía de activación experimental se

determinó que fue de 𝟑𝟓𝟕. 𝟕𝟐 𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍 . Con el fin de corregir los errores y obtener

resultados más precisos, se recomienda verificar la temperatura de trabajo en el termostato

y que no haya fuga de gas.

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2. INTRODUCCIÓN

Durante la sesión de laboratorio se pretendió estudiar la descomposición del peróxido de

hidrógeno en agua y oxígeno molecular. Para esto se aprovecho que es una reacción que en

circunstancias normales ocurre muy despacio para poder emplear catalizadores que hagan

que transcurra en un tiempo razonable. Gracias a ello podemos estudiar los mecanismos de

reacción cuando ésta se encuentra catalizada y cómo afectan los diferentes factores en la

velocidad de reacción. El peróxido de hidrógeno (H2O2) es un compuesto químico formado

por dos átomos de oxigeno enlazados por un enlace polar, y cada uno de ellos unidos a un

átomo de hidrógeno. A temperatura ambiente se encuentra en estado líquido claro, como un

fluido más viscoso que el agua. Su característica más importante es su poder oxidante.

Debido a ello, puede causar combustión espontánea cuando entra en contacto con materia

orgánica e incluso con algunos metales como la plata. Tiene múltiples usos en la industria

como blanqueante, en sustitución del cloro, de telas, papel, queso, huesos e incluso pollos.

En la industria farmacéutica se emplea en la elaboración de medicamentos y también en

dentífricos adaptados para el blanqueamiento dental. Resulta sorprendente que el agua

oxigenada se emplee como combustible de los motores de algunos cohetes y también para

aportar oxígeno a los mismos. Pero sin lugar a dudas el uso más conocido y extendido del

peróxido de hidrógeno es como antiséptico de uso general, ya que produce radicales

hidroxilo y otros múltiples radicales libres que atacan a los componentes orgánicos de los

microorganismos y los destruyen. Cuando aplicamos agua oxigenada a una herida, aparece

una espuma blanquecina debida a la actividad de las catalasas, que descomponen el agua

oxigenada liberando oxígeno.

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3. PRINCIPIOS TEÓRICOS

Se define la velocidad de una reacción química como la cantidad de sustancia formada

(producto) o transformada (reactante) por unidad de tiempo. La velocidad de reacción no es

constante. Al principio, cuando la concentración de reactivos es mayor, también es mayor

la probabilidad de que se den choques entre las moléculas de reactivo, y la velocidad es

mayor a medida que la reacción avanza, al ir disminuyendo la concentración de los

reactivos, disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la reacción. La

medida de la velocidad de reacción implica la medida de la concentración de uno de los

reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la velocidad de una reacción

necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, bien

la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. La velocidad de reacción se

mide en unidades de concentración/tiempo, esto es, en moles/s. Ecuación de velocidad y

constante de velocidad: La relación matemática que indica la dependencia de la velocidad

respecto a las concentraciones de los reactivos se llama ecuación de velocidad y es una

expresión que debe determinarse experimentalmente.

En general, para una reacción química del tipo: aA + bB → cC + dD

la expresión de la ecuación de velocidad es: Velocidad = k [A]n[B]m

Donde n y m se obtienen experimentalmente y representan el orden parcial de la reacción

respecto al reactivo A y al reactivo B. La suma m + n determina el orden total de la

reacción. La constante de proporcionalidad se designa con la letra k y se denomina

constante de velocidad. La constante de velocidad es específica para cada reacción química

y depende de la temperatura.

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4. DETALLES EXPERIMENTALES

MATERIALES Y REACTIVOS

 Equipo instalado, pipetas de 10mL y 1mL, vasos, bagueta.

 Solución 0.05M de FeCl3 ,H2O2 al 1% en volumen.

PROCEDIMIENTO

 Preparamos en el tubo reactor, 7 mL de agua con 2 mL de catalizador (FeCl3),

tapamos el tubo y colocamos el tubo en el termostato, a una temperatura de 28.5°C,

previamente calibrada y colocada en la temperatura solicitada (28.5°C). Se deja el

tubo reactor en el termostato por un lapso de 10 minutos. Una vez transcurrido este

tiempo, añadimos rápidamente 1mL del peróxido, esto siempre con el sistema

abierto. Tras 1 minuto, cerramos el sistema y empezamos a medir cada 20 segundos,

el descenso de volumen en la bureta (acompañando el descenso con ayuda de la

pera), anotando los datos, hasta que la variación después de este lapso de tiempo,

sea la mínima. Después, colocamos el tubo en un baño con agua hirviendo, a fin de

descomponer totalmente el peróxido. Una vez que el volumen de agua en la bureta

se mantenga constante, colocamos de nuevo el tubo reactor en el termostato a

28.5°C. El volumen de agua en la bureta empieza a subir, y observamos que suba

hasta que se mantenga constante, el cual será el volumen infinito. La experiencia

para la temperatura de 28.5°C culmina. Luego para poder trabajar a otra

temperatura se realiza los mismo paso solo que con la diferencia que el termostato

se calibra a 34°C. Anotar los volúmenes y tiempo encontrados.

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5. TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA N°1: Condiciones experimentales de Laboratorio

Presión Temperatura %HR

756 mmHg 20°C 98%

TABLA N°2: Temperaturas trabajadas en laboratorio

T1= 28.5°C T2=34°C

TABLA N°3: Volúmenes de O2 desprendido cada 20 segundos a una temperatura de

28.5°C

Tiempo Volumen Tiempo Volumen

0 0 240 6.4

20 1.3 260 6.5

40 1.6 420 7
60 2.7 460 8
80 3.2 480 8
100 3.6 500 8
120 4 520 8.1
140 4.6 540 8.5
160 5.1 580 8.6
180 5.5 660 8.9
200 5.9 680 9

220 6.1 700 9

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TABLA N°4: Volúmenes de O2 desprendido cada 20 segundos a una temperatura de

34°C.

Tiempo Volumen Tiempo Volumen

0 0 240 10

20 3.6 260 10

40 5.2 280 10.2

60 6.5 300 10.5

80 7 320 10.55

100 7.5 340 10.7

120 8 360 10.7

140 8.1 380 10.8

160 8.9

180 9.2 400 10.8

200 9.5 420 10.8

220 9.7 440 10.8

TABLA N°5: V∞ para cada temperatura.

T1 = 28.5°C T2= 34°C

V∞= 10.1 mL V∞=13.2 mL

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TABLA N°6: Para la gráfica (V∞-Vt) vs t a una temperatura de 28.5 °C

Tiempo (t) (seg) (V∞-Vt) Log(V∞-Vt)

0 10.1 1.0043
20 8.8 0.9445
40 8.5 0.9294
60 7.4 0.8692
80 6.9 0.8388
100 6.5 0.8129
120 6.1 0.7853
140 5.5 0.7404
160 5 0.6990
180 4.6 0.6628
200 4.2 0.6232
220 4 0.6021
240 3.7 0.5682
260 3.6 0.5563
420 3.1 0.4914
460 2.1 0.3222
480 2.1 0.3222
500 2.1 0.3222
520 2 0.3010
540 1.6 0.2041
580 1.5 0.1761
660 1.2 0.0792
680 1.1 0.0414
700 1.1 0.0414

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TABLA N°7: Para la gráfica (V∞-Vt) vs t a una temperatura de 34 °C.

Tiempo(seg) (V∞-Vt) Log(V∞-Vt)

0 13.2 1.1206
20 9.6 0.9823
40 8 0.9031
60 6.7 0.8261
80 6.2 0.7924
100 5.7 0.7559
120 5.2 0.7160
140 5.1 0.7076
160 4.3 0.6335
180 4 0.6021
200 3.7 0.5682
220 3.5 0.5441
240 3.2 0.5051
260 3.2 0.5051
280 3 0.4771
300 2.7 0.4314
320 2.65 0.4232
340 2.5 0.3979
360 2.5 0.3979
380 2.4 0.3802
400 2.4 1.1206
420 2.4 0.3802
440 2.4 0.3802

TABLA N°8: Constantes de velocidad de reacción para cada temperatura.

T1= 28.5°C K1= 3.096*10-3 s-1

T2=34°C K2= 3.1625*10-3 s-1

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TABLA N°9: Orden de reacción y energía de activación.

ORDEN DE REACCIÓN 1

ENERGIA DE ACTIVACIÓN 357.72 KJ/mol

6. CÁLCULO

6.1 Determinación de la Energía de Activación

La energía de activación (𝐸𝑎 ) se obtiene de la siguiente ecuación:

𝒌𝟐 𝑬𝒂 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏
𝐥𝐨𝐠 ( ) = [ ]
𝒌𝟏 𝟐, 𝟑𝟎𝟑𝑹 𝑻𝟐 × 𝑻𝟏

𝒌𝟐 𝑻𝟐 × 𝑻𝟏
𝑬𝒂 = 𝐥𝐨𝐠 ( ) 𝟐, 𝟑𝟎𝟑𝑹 × [ ]
𝒌𝟏 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏
3.1625 ∗ 10^(−3) 𝑠 −1 8,314𝐽 307𝐾 × 301.5𝐾
𝑬𝒂 = 𝑙𝑜𝑔 ( ) 2,303 × ×
3.096 ∗ 10^(−3) 𝑠 −1 𝑚𝑜𝑙𝐾 307𝐾 − 301.5𝐾

𝑬𝒂 = 𝟑𝟓𝟕. 𝟕𝟐 𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍

Las gráficas 1,2,3,4,5,6 de las dos temperaturas se encuentran en el anexo.

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7. ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 En esta experiencia se determinó las constantes de velocidad del peróxido de agua

en la cual se trabajó con 2 temperaturas. La temperatura inicial fue de 28.5°C la

constante experimental fue de K1= 3.096*10-3, mientras que a la temperatura de

34°C la constante fue de K2=3.1625*10-3. Se puede deducir entonces que al

aumentar la temperatura, aumenta el número de moléculas con una energía igual o

mayor que la energía de activación, con lo que aumenta el número de choques

efectivos y es por esa que la constante de velocidad varía directamente con la

temperatura.

 En la determinación del orden de la reacción experimental de descomposición del

peróxido lo obtuvimos con la gráfica de Log(Vrx) vs Log(V+-Vt) hallando la

pendiente en la cual esta nos da el orden . A 28.5°C obtuvimos que el orden de la

reacción es de 1, mientras que a 34°C, obtuvimos el mismo valor de orden de

reacción 1. Se demuestra entonces que el orden de la reacción no depende de la

temperatura.

 La energía de activación que se determinó experimentalmente fue de

357.72 KJ/mol. Esto demuestra que la energía de activación depende directamente

de la temperatura. Si realizáramos la experiencia sin el catalizador, observaríamos

que la energía de activación es mucho mayor que usando el catalizador, ya que el

catalizador disminuye esta energía de activación, acelerando la reacción.

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8. CONCLUSIONES

 La solución de FeCl3 actúa como catalizador en la descomposición del peróxido. Si

bien, el peróxido se descompondrá naturalmente, este proceso demorará, el

catalizador acelera este proceso y hace viable el procedimiento experimental de

análisis de la descomposición del peróxido.

 La cantidad de O2 que se desprende en la descomposición del peróxido es

equivalente al volumen de agua desplazado en la bureta.

 Para pequeños intervalos de tiempo, al graficar la relación de volumen y el tiempo,

si trazamos rectas tangentes a la curva, obtendremos las velocidades de la reacción .

 El orden de una reacción no depende de la temperatura, ya que en ambos casos

experimentados obtuvimos el mismo orden de reacción, el cual fue de 1 para la

descomposición del peróxido.

 La constante de velocidad de la reacción, sin embargo, si depende de la temperatura.

 La energía de activación, la cual es la energía necesaria para que se formen los

productos en una reacción depende también de la temperatura, generalmente de

forma directa. La determinación de esta energía de activación dependerá del orden

que tenga la reacción en cuestión.

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9. RECOMENDACIONES

 Debemos ir moviendo constantemente el tubo reactor, para que el peróxido se

descomponga uniformemente.

 Después de poner el reactor en agua en ebullición se debe colocarlo en agua fría

antes de regresarlo al termostato para que no haya una transferencia de calor.

 Al armar el equipo donde se medirá las variaciones de volumen, verificar que no se

presente ninguna fuga de gas oxígeno.

 Medir la temperatura de termostato, ya que es un equipo que no está en las mejores

condiciones de trabajo.

10. BIBLIOGRAFÍA

 Raymond Chang (2008) , Fisicoquímica: Mc Graw Hill, páginas 364-370

 Raymond Chang y Kenneth A. Goldsby (2013), Química: Mc Graw Hill, páginas

717-721

 Samuel H. Marron y Carl F. Prutton (2002), Fundamentos de Fisicoquímica :

Limusa Noriega Editores. Páginas 580-585

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11. ANEXOS

CUESTIONARIO

1. ¿Cuándo se dice que las moléculas se encuentran en un estado activado? ¿Cómo

influye la temperatura?

Los reactantes de una reacción al combinarse, se espera que se produzca una reacción

química que dé lugar a productos, sin embargo para que esto suceda antes deben

cumplirse 2 requisitos, los cuales son:

 Las moléculas deben colisionar de una manera eficaz, siguiendo una orientación

adecuada.

 Las moléculas de los reactivos deben haber absorbido la suficiente energía (energía

de activación), donde se dice que las moléculas se encuentran en un estado activado y

al colisionar eficazmente, darán paso a la formación de productos.

Analizamos el siguiente gráfico:

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Las moléculas de los reactantes deben absorber energía suficiente, hasta alcanzar la

energía de activación (estado activado), para dar paso posteriormente a la formación de

productos. La temperatura afecta a la energía de activación, ya que mientras más

temperatura esté presente en una reacción, será más fácil formar productos. Esta relación

fue explicada por Arrehnius, la cual se presenta a continuación:

𝑲 = 𝑨𝒆−𝑬𝒂/𝑹𝑻

Donde :

- Ea: Energía de activación.

- K: Constante de velocidad

2. ¿Cuál es la función de un catalizador en la reacción?

Las reacciones químicas se ven influidas por la presencia de sustancias con capacidad de

acelerar o disminuir la velocidad, y que se conocen con el nombre de catalizadores, y las

reacciones afectadas se dice que son catalizadas. Un catalizador se encarga de que la

energía de activación necesaria para que se produzca una reacción sea menor,

favoreciendo de esta manera la reacción y haciendo que se desarrolle de manera más

rápida.

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Dos catalizadores diferentes para la purificación de los gases de emisión 18

3. Explique un proceso de autocatálisis

Cuando en un proceso se produce una sustancia capaz de actuar como catalizador sobre la

reacción, se dice que esta es una autocatálisis.

Tenemos por ejemplo el caso en el desdoblamiento del acetato de etilo en etanol y ácido

acético, que empieza por ser muy lenta, pero cuando se ha formado algo de ácido acético

la rapidez aumenta, porque este ácido influye sobre la saponificación, por los iones

hidronio que se forma con el solvente agua.

Otro ejemplo es la coloración del ácido oxálico con permanganato, cuando se agrega la

primera porción del permanganato sobre la solución caliente de ácido oxálico, transcurre

un tiempo antes que se decolore, sin embargo la segunda porción se decolora

rápidamente, debido a las sales manganosas que se han formado al consumirse la primera

porción del permanganato, catalizan la reacción.

En sentido estricto, estos catalizadores no deberían considerarse como tal, ya que se

interactúan químicamente con los reactantes.

Proceso autocatalítico de permanganato

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