TRABAJO QUIMICA

Introducción

En este trabajo hablaré sobre las celdas electroquímicas, cabe señalar que estas se dividen
en dos tipos: - Celdas galvánicas o comúnmente conocidas como pilas - Celdas
electrolíticas Más adelante profundizaré específicamente en cada tipo de celda. En todo
caso debemos considerar que está totalmente ligado con reacciones redox, por ejemplo,
uno aprovecha la reacción redox espontánea para producir energía eléctrica, sin embargo,
la otra requiere una fuente externa para producir una reacción redox la cual sería no
espontánea.

Las celdas

Partes que componen una celda:

Una celda consiste en dos semiceldas (media celda) que están conectadas eléctricamente.
Generalmente las dos semiceldas están conectadas por un puente salino. Cada semicelda
es la parte de una celda electroquímica en la cual tiene lugar una semirreación.

Una celda galvánica:

Es aquella donde se produce una reacción química espontánea y se genera una corriente
eléctrica.

Una celda electrolítica:

Es aquella en que se aplica una corriente eléctrica y se induce una reacción química que
no es espontánea.

Celdas Electroquimicas

A finales del siglo XVIII, el médico italiano Luigi Galvani observo que un músculo de
rana se contraía si estaba en contacto con dos metales distintos, de lo que dedujo que se
establecía una corriente eléctrica a través del músculo que tocaba los dos metales. Poco
después el físico italiano Alessandro Volta noto que la corriente aparecía aun cuando no
había músculo. Finalmente, en el año 1800 realizo un descubrimiento que resulto de gran
trascendencia para el avance en el estudio de la electricidad. Volta descubrió que si
aplicaba placas metálicas de cobre y zinc alternadamente, separadas por un cartón, y
luego las sumergía en un electrolito como agua salada a una solución de ácido sulfúrico
uno de los extremos de la pila de placas se cargaba positivamente, mientras que el otro
extremo se cargaba negativamente, esta fue la primera batería que se construyó.

Después de que Volta construyó su primera pila continúo experimentado con dos metales
y productos químicos. Así observo que cuando colocaba dos metales diferentes en ciertas
soluciones químicas, podía producir electricidad. Esta es una celda básica y en su honor
se le llama celda voltaica, sin embargo a veces también se le llama celda galvánica en
honor de Galvani.

Los metales de una celda reciben el nombre de electrodos y la solución química se llama
electrolito. El electrolito reacciona de una manera opuesta con cada uno de los electrodos.
Hace que un electrodo pierda electrones y produzca una carga positiva; y que el otro
electrodo acumule un sobrante de electrones originando una carga negativa. A diferencia
de potencial que se produce entre las dos cargas de los electrodos es un voltaje de celda.

Esquema de una celda primaria.

Un electrodo es un metal que puede ser sodio – níquel, aluminio – plomo, zinc – cobre,
cromo – plata, hierro – mercurio, cadmio – platino. Al electrodo que pierde electrones
(carga positiva) se le conoce como cátodo y al electrodo que gana electrones se le conoce
como ánodo.

Electrolito. Es una sustancia que conduce corriente eléctrica cuando se disuelve en agua o
se funde. Electrolitos comunes son: el ácido hidroclorhidrico (HCL), ácido sulfúrico
(HSO), cloruro de sodio (NaCl), hidróxido de sodio (NaOH) e hidróxido de bario
(BaOH), y cloruro de amonio (NHCl): la función principal de un electrolito es separarse
en iones positivos y negativos cuando se mezclan con agua y reaccionan químicamente
con uno de los electrodos por lo menos.

Electrólisis. Es el proceso por el cual se originan cambios químicos al paso de una

corriente eléctrica a través de un líquido.

Polarización. Cuando los iones hidrogeno positivos toman electrones de los electrodos de
cobre, se forman burbujas neutras de hidrogeno gaseoso. Algunas de estas burbujas se
adhieren al electrodo de cobre y una capa de gas no conductor a su alrededor. Este gas
entorpece de dos maneras la actividad de la celda.

La primera es que las burbujas de gas reducen la superficie activa del electrodo de cobre,
de manera que llegaran al menos iones de hidrogeno. La segunda es que los iones
hidrogeno positivos tienden a agruparse cerca de estas burbujas. Debido a esto, en el
electrolito se produce una carga positiva local que repele a los iones hidrogeno positivos
del electrodo de cobre. A este efecto se le llama polarización.

Para eliminar las burbujas de gas hidrogeno neutro se agrega un material despolarizador
al electrolito. Generalmente, se trata de un producto químico; por ejemplo, bióxido de
magnesio. Este reacciona con las burbujas de hidrogeno gaseoso, formando agua.
Entonces el agua se mezcla simplemente con el electrolito, con lo cual se evitas la
polarización.

Pilas, Baterías
La celda electroquímica es un dispositivo experimental para generar electricidad
mediante una reacción redox espontánea en donde la sustancia oxidante está separada de
la reductora de manera que los electrones deben atravesar un alambre de la sustancia
reductora hacia la oxidante.

En una celda el agente reductor pierde electrones por tanto se oxida. El electrodo en
donde se verifica la oxidación se llama ánodo. En el otro electrodo la sustancia oxidante
gana electrones y por tanto se reduce. El electrodo en que se verifica la reducción se
llama cátodo.

La corriente eléctrica fluye del ánodo al cátodo porque hay una diferencia de energía
potencial entre los electrodos. La diferencia de potencial eléctrico entre el ánodo y el
cátodo se mide en forma experimental con un voltímetro, donde la lectura es el voltaje de
la celda

TIPOS DE CELDAS ELECTROQUMICAS

Acumulador de plomo: En este tipo de celda la sustancia reductora es el plomo metálico,

Pb, y la sustancia oxidante el óxido de plomo (IV), PbO; el ácido sulfúrico, H SO, aporta
los iones H necesarios para la reacción ; también aporta iones SO que reaccionan con Pb
para formar PbSO sólido. En esta celda el ánodo es plomo metálico, el cual se oxida. En
la reacción de la celda los átomos de plomo pierden dos electrones para formar Pb que se
combina con los iones SO presentes en la solución formando PbSO sólido. El cátodo de
esta batería tiene óxido de plomo (IV) que recubre rejillas de plomo. Los átomos de
plomo en el estado de oxidación +4 de PbO aceptan dos electrones cada uno y forman
iones Pb que también dan lugar a PbSO sólido.

En la celda el ánodo y el cátodo se encuentran separados y están cubiertoscon ácido

sulfúrico. Las semirreacciones que se producen en ambos electrodos y la reacción total de
la celda se dan a cantinuación:

- REACCIÓN DEL ÁNODO Pb + H SO !PbSO + 2H + 2e (oxidación)

- REACCIÓN DEL CÁTODO PbO + H SO + 2e + 2H ! PbSO + 2H O (reducción)

- REACCIÓN TOTAL Pb(s) + PbO (s) + 2H SO (aq) ! 2PbSO (s) + 2H O (I)

La tendencia de los electrones a fluir del ánodo al cátodo en la batería depende de la

capacidad del agente reductor para liberar electrones y la capacidad del agente oxidante
para capurarlos. Si la batería está formada por una sustancia oxidante con alta afinidad
electrónica, los electrones viajan a través del alambre conector con gran fuerza y
proporcionan considerable energía eléctrica. La presión sobre los electrones al fluir de un
electrodo a otro en la bateria se conoce como el potencial de la misma y se mide en
voltios.
Celdas secas: Estas se llaman así porque no contienen un electrolito líquido. En su
versión ácida, la batería seca contiene un recubrimiento interno de zinc que funciona
como ánodo y una varilla de carbono en contacto con una pasta húmeda de MnO sólido,
NH Cl sólido y carbón, que funciona como cátodo. Las semirreacciones de las celdas son
complejas pero aproximadamente se describen así:

- REACCIÓN EN EL ÁNODO Zn ! Zn + 2e (oxidación)

- REACCIÓN EN EL CÁTODO 2NH + 2MnO + 2e ! Mn O + 2NH + H O (reducción)

Esta celda produce un potencial cercano a 1.5 voltios.

En la versión alcalina de la celda seca el NH Cl se sustituye por KOH o NaOH. En este

caso las semireacciones que se efectúan son:

- REACCIÓN EN EL ÁNODO Zn + 2OH ! ZnO(S) + H O + 2e (oxidación)

- REACCIÓN EN EL CÁTODO 2MnO + H O + 2e ! Mn O + 2OH (reducción)

Las celdas alcalinas duran más principalmente porque el ánodo de zinc se corroe más
lentamente en condiciones básicas que en condiciones ácidas.

Otros tipos de baterías secas son la celda de plata que tiene un ánodo de Zn y un cátodo
de Ag O , que es el agente oxidante, en un medio básico. Las celdas de mercurio que
suelen emplearse en las calculadoras tienen un ánodo de Zn y cátodo con HgO como
sustancia oxidante en un medio básico.

Un tipo especialmente importante es la batería de níquel y cadmio en la cual las

reacciones de los electrodos son:

- REACCIÓN EN EL ÁNODO Cd + 2OH ! Cd (OH) + 2e (oxidación)

- REACCIÓN EN EL CÁTODO NiO + 2H O + 2e ! Ni(OH) + 2OH (reducción)

En esta celda, al igual que en el acumulador de plomo, los productos se adhieren a los
electrodos .Por tanto las baterías de níquel y cadmio pueden recargarse un número
indefinido de veces ya que los productos se convierten nuevamente a reactivos mediante
una fuente externa de corriente.

- PILA DE CONCENTRACIÓN

Es aquella formada por celdas de iguales soluciones pero diluidas en diferentes

proporciones. La misma funciona de la siguiente manera: Al ser de diferentes
concentraciones, una de las sales estará más concentrada que la otra, por lo tanto la pila
tratará de equilibrar esta desproporción. La forma en que lo hace es disminuyendo la
concentración de la celda con mayor proporción y aumentando la de menor.
Esto quiere decir que si la solución de mayor concentración disminuye, la misma se
reduce, pues los electrones pasan a través del puente salino y se unen con los iones, con
lo que se forman átomos sobre el electrodo de la otra celda. Esto quiere decir que la de
menor concentración irá en aumento por esta formación de átomos, pues la solución se
oxida, liberando electrones que al pasar a la misma, aumentan la concentración de ella.

La que tenía mayor concentración, irá disminuyendo la misma, a causa de la liberación de

electrones.

- PILA DE AIREACIÓN DIFERENCIAL

Es una pila formada por soluciones iguales en concentraciones iguales. Para ello, primero
se mezclan las soluciones en un vaso precipitado y luego que se diluyan completamente,
se divide a la mitad para obtener volúmenes iguales.

La diferencia con las otras pilas está en que en una de las celdas se inyecta, a través de un
tubito, Oxígeno. Esto produce la reducción del mismo en la celda en que se lo inyecta:

O + 2e ! 2O -

Celdas electrolíticas

Una celda electrolítica consta de un líquido conductor llamado electrolítico además de

dos electrodos de composición similar. La celda como tal no sirve como fuente de energía
eléctrica, pero puede conducir corriente desde una fuente externa denominada acción
electrolítica. Se usa en electro deposición, electro formación, producción de gases y
realización de muchos procedimientos industriales, un ejemplo es la refinación de
metales. Si debido al flujo de la corriente los electrodos se tornan desiguales, es posible
que ocurra una acción voltaica.