QUIMICA APLICADA

Termodinámica
Introducción a la termodinámica

Termoquímica Termodinámica

Estudio científico de
La ENERGÍA
y sus transformaciones.
 Algunas definiciones:
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, ambiente: Resto del universo

• Abiertos: intercambian m y E
• Cerrados: intercambian solo E
• Aislados: no hay intercambio

Propiedades: Intensivas: no dependen de la masa. Ej: T, P, d

Extensivas: dependen de la masa. Ej: V, m, E
Funciones de estado
Cuando cambia el estado de un sistema, el valor del cambio
de una función de estado , depende únicamente del estado
inicial y final del sistema.

P, V, T, E, H, S, G entre otras.

Independientes de la
trayectoria.

Calor y Trabajo no son

funciones de estado
1° principio de la Termodinámica
La energía no se crea ni se destruye
se convierte de una forma en otra

ΔE univ = ΔE sist + ΔE alr = 0

ΔE sist = - ΔE alr Si un sistema sufre un ΔE, el univ.

o el entorno deben mostrar un
cambio igual pero de signo
contrario
1° principio de la Termodinámica

E sist = E interna

E interna = EC + EP

•Energía cinética traslacional.

•Rotación molecular.
•Energía vibracional.
•Electrones.
•Atracciones intermoleculares.
•Enlaces químicos.
1° principio de la Termodinámica
Lo que se puede medir es el CAMBIO de ΔE interna

ΔE interna = q + w

+ Sistema -
Trabajo realizado Trabajo realizado
sobre el sistema por el sistema

Calor absorbido Calor liberado por

por el sistema el sistema
Ninguno viola el 1° principio,
pero solo uno de los casos es
espontáneo
Ej: CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (l)

H0 = -890 kJ
Combustión : Proceso espontáneo

Ej: H 2O (l) → H2O (s)

H0 = -6.01 kJ

No es espontáneo por encima de 0°C

Proceso exotérmico no es necesariamente

espontáneo
ENTROPÍA
Es una medida del desorden del sistema.

Entropía : > desorden >S

Entropía absoluta siempre: S>0

 ENTROPÍA
Condición estándar
Entropía estándar medida a 1 atm: S°
Unidades: J/K.mol

Entropía es función de estado: S = Sf - Si

Si S > 0 el sistema se desordena

Si S < 0 el sistema se ordena

 2° Principio de la Termodinámica
La entropía del universo
aumenta en un proceso espontáneo

Suniv = Ssist + S alr > 0 Espontáneo

permanece inalterada en un proceso de equilibrio

Suniv = Ssist + S alr = 0 Equilibrio

Procesos con aumento de entropía
Para toda sustancia la entropía aumenta
en el orden
Ssólido < Slíquido << Sgas

La mezcla de sustancias o la disolución

de un sólido en un líquido aumenta la
entropía del sistema.

La entropía de cualquier sustancia se

incrementa si su temperatura aumenta.

Un incremento de la cantidad de moles

de sustancias gaseosas aumenta la
entropía del sistema.
Entropía estándar de reacción (S0 )
Cambio de entropía para una reacción realizada en 1 atm

aA + bB cC + dD

S0r = [ cS0(C) + dS0(D) ] - [ aS0(A) + bS0(B) ]

S0
r
= S nS0(productos) - S mS0(reactivos)
¿Cuál es el cambio de entropía estándar para la siguiente reacción a 25°C?
2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g)
S0(CO) = 197.9 J/K•mol S0(CO2) = 213.6 J/K•mol
S0(O2) = 205.0 J/K•mol

S0r = 2 x S0(CO2) – [2 x S0(CO) + S0 (O2)]

S0r = 427,2 – [395,8 + 205,0] = -173,6 J/K.mol
3° Principio de la Termodinámica:
La entropía de una sustancia cristalina perfecta es 0 a 0 K

Entropía absoluta :

S = Sf – Si

Como Si = 0

S = Sf
 Energía libre de Gibbs
G = H –TS
Para un proceso a Temperatura constante:

G = Hsist –T Ssist

La energía libre es la energía disponible para realizar trabajo

(energía útil)

 G < 0 La reacción es espontánea

 G > 0 La reacción no es espontánea

 G = 0 La reacción está en equilibrio

 Energía libre de Gibbs

G = H – TS
H S G

>0 >0 Reacción espontánea a altas

temperaturas
>0 <0 Siempre > 0, NO espontánea

<0 >0 Siempre < 0, Siempre espontánea a

cualquier T
<0 <0 Reacción espontánea a bajas
temperaturas
¿Cuál es el cambio de energía libre estándar para la reacción
siguiente a 25 °C?

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

G0r = S nG0f(productos) - S mG0f (reactivos)

G0r = [ 12G0f (CO2) + 6G0f (H2O)] - [ 2G0f (C6H6) ]

G0r = [ 12x–394,4 + 6x–237,2 ] – [ 2x124,5 ] = -6405 kJ

¿Es la reacción espontánea a 25 0C?

G0 = -6405 kJ <0 Espontánea