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ISSN: 0378-1844
interciencia@ivic.ve
Asociación Interciencia
Venezuela
RESUMEN
Se estudió la cinética de la reacción de transesterificación diglicéridos de los distintos ácidos grasos presentes en el aceite.
de la oleína de palma africana con etanol y las variables que Se determino cual es la influencia de la temperatura sobre las
afectan las condiciones del proceso. Se determinó que el me- constantes de velocidad, encontrando que el modelo que mejor
canismo de reacción que corresponde a este proceso consta se ajusta es el de segundo orden y que ésta afecta principal-
de tres etapas reversibles por medio de las cuales se parte de mente la dinámica de formación de mono y diglicéridos, de tal
triglicéridos y alcohol hasta obtener éster y glicerina, teniendo modo que a mayor temperatura se generan menores concentra-
como productos intermedios la formación de monoglicéridos y ciones finales de estos productos intermedios.
The kinetics of the reaction of African palm olein trans-es- different fatty acids present are formed as intermediary products.
terification with ethanol was studied, as were the variables that The influence of temperature on the reaction constants was de-
affect the process. It was found that the reaction corresponding termined. It was found that the model that fits the best is one of
to this process consists of three reversible stages through which, second order, and that it affects mainly the dynamics of mono-
starting with tri-glycerides and alcohol, an ester and glycerine and di-glyceride formation, so that at higher temperatures lower
are obtained, while mono-glycerides and di-glycerides or the final concentrations of these products are generated.
Introducción teria particulada (PM), 21,1% como KOH o NaOH. A los utiliza etanol como materia
de hidrocarburos (HC) y 11% ésteres resultantes (etilésteres prima, es
En años recientes se ha in- de monóxido de carbono (CO), o metiléster según el alcohol
corporado con éxito la utiliza- mientras que cuando su utiliza utilizado) se les denomina
ción de combustibles a partir de 100% biodiesel, las reducciones biodiesel. El mecanismo de
fuentes renovables de energía, pueden ser hasta de un 41% de reacción bajo el cual se pro-
a los que se denomina común- PM, 31% de HC y 32,2% de ducen los ésteres (Freedman
mente biocombustibles. Si bien CO (González et al., 2006). En et al., 1984; 1986; Mittelbach
comercialmente su utilización general, en el caso del diesel la y Trathnigg, 1990; Noureddi- y la reacción general del pro-
generalmente se ha limitado a experiencia ha demostrado que ni y Zhu, 1997) consta de ceso de transesterificación es
la oxigenación de combustibles para este propósito la mejor tres reacciones consecutivas
convencionales como la gasolina opción es la utilización de és- reversibles, partiendo de tri-
y el diesel, sus efectos en la re- teres a partir de aceites vegeta- glicéridos (TG) y alcohol
ducción de emisiones contami- les, cuya producción se obtiene (A), formando como pro- Si bien existen numerosos
nantes son considerables; para por medio de una reacción de ductos intermedios diglicéri- estudios acerca de la cinética
una mezcla del 20% de biodie- transesterificación utilizando dos (DG) y monoglicéridos de la reacción de transesterifi-
sel con el diesel convencional alcohol (normalmente se usa (MG), y como producto final cación de ésteres con alcohol,
(B20), se alcanza reducciones metanol o etanol), en presen- ésteres (E) y glicerina (GL) muy pocos involucran la utili-
(EPA, 2002) de 10,1% de ma- cia de un catalizador alcalino Este mecanismo, cuando se zación de aceites vegetales. A
Adrián Ávila, Ingeniero Mecá- dad Pontificia Bolivariana, Sede en Uso Racional de la Energía Homero Sanjuán. Médico, Uni-
nico, Universidad del Norte, Montería, Colombia. y Preservación del Medio Am- versidad del Norte, Barranqui-
Barranquilla, Colombia. M.C. Antonio Bula, Ingeniero Mecá- biente (UREMA), Universidad lla, Colombia. Ph.D. University
en Ingeniería Mecánica, Univer- nico, Universidad del Norte, del Norte, Colombia. Direc- of South Florida, EEUU. Coor-
sidad del Norte, Barranquilla, Barranquilla, Colombia. M.S. y ción: Departamento de Inge- dinador e Investigador, Grupo
Colombia. Coordinador e Inves- Ph.D. en Ingeniería Mecánica, niería Mecánica, Kilómetro 5, de Investigación en Biotecno-
tigador, Grupo Optimización y University of South Florida, Antigua Vía Puerto Colombia, logía, Universidad del Norte,
Uso Racional de la Energía y EEUU. Coordinador e Investi- Barranquilla, Colombia. e-mail: Barranquilla, Colombia.
Biomasa (OPUREB), Universi- gador, Grupo de Investigación abula@uninorte.edu.co
Estudou-se a cinética da reação de transesterificação da ole- graxos presentes no óleo. Além disso, se determinou qual é a
ína de palma africana com etanol e as variáveis que afetam as influência da temperatura sobre as constantes de velocidade,
condições do processo. Determinou-se que o mecanismo reação encontrando que o modelo que melhor se ajusta é o de segunda
que corresponde a este processo consta de três etapas reversí- ordem e que esta afeta principalmente a dinâmica de formação
veis por meio das quais se parte de triglicérides e álcool até de mono e diglicerídeos, de modo que; a maior temperatura
obter éster e glicerina, tendo como produtos intermédios a for- menores concentrações finais som generadas de estes produtos
mação de monoglicerídeos e diglicerídeos dos diferentes ácidos intermédios.
esta situación se le suma que den. En todas las reacciones do la ecuación de Arrhenius de activación. Por otro lado se
los estudios existentes acerca inversas se encontró que se- estándar y la ecuación modi- tiene el estudio de Monteiro
de la cinética de la reacción guían un modelo de segundo ficada: et al. (2005), quienes estudia-
de transesterificación de acei- orden. Además, los autores ron la producción de biodiesel
tes vegetales y ácidos grasos establecieron las constantes metílico y etílico, utilizando
se caracterizan por sus resul- de reacción en función de la ácido nióbico como cataliza-
tados disímiles y controversia- donde n: parámetro que se dor heterogéneo. Mediante la
temperatura y determinaron
les. Por lo general, los méto- deriva experimentalmente y utilización de química cuántica
las energías de activación de
dos de estudio de esta cinética que para dicha investigación se encontraron que la actividad
acuerdo a la ecuación de Arr-
se han caracterizado por tener tomó como n=1. catalítica fue mayor para el me-
henius:
dos tipos de enfoques comple- En estudios acerca de la tanol que para el etanol y que
mentarios entre si, el empíri- transesterificación de distintos cada tipo de alcohol se ajustó a
co; en el cual a partir de una aceites vegetales con metanol, un modelo distinto de cinética
serie de datos experimentales Mittelbach y Trathnigg Boocock et al. (1998) estableció de la reacción.
se busca establecer el orden (1990) estudiaron la cinética que existían ciertas inconsisten- Komers et al. (2002) desa-
de reacción, y el teórico; en el de la metanólisis del aceite cias en los resultados publica- rrollaron un modelo para la
que se propone una serie de de girasol. Aunque en este dos por Freedman et al. (1984, metanólisis del aceite de colza
mecanismos de reacción y se estudio no desarrollaron me- 1986). Además, sugirió que y establecieron un mecanismo
deriva una serie de ecuaciones canismos de reacción ni se la razón por la cual la veloci- que tenía en cuenta todas las
de reacción. Los dos enfoques calcularon constantes de velo- dad de la reacción decaía en el reacciones competitivas que
son necesarios para establecer cidad, sí se estableció que la tiempo se debía a una disminu- existen en la reacción de tran-
un modelo predictivo. reacción de transesterificación ción de la efectividad del cata- sesterificación. Es decir, toma-
Los estudios en cinética re- se veía seriamente afectada lizador como consecuencia de ron en cuenta las reacciones
lacionados directamente con por el hecho que la reacción, la reducción de la polaridad en de formación de metóxido, me-
la producción de biodiesel co- en los primeros dos minutos, la reacción y a una inadecuada tanólisis y saponificación. En
menzaron en los años 80 con trascurría como un sistema mezcla de esta. total obtuvieron seis ecuaciones
Freedman et al. (1984, 1986). de dos fases, seguido por un Bikou et al. (1999) investi- de reacción, involucrando ocho
Se desarrolló la transesteri- periodo en que ocurría una garon acerca del efecto de la sustancias y diez constantes
ficación del aceite de soya solución casi completa y, por presencia de agua en la etanó- de velocidad. En general, el
utilizando butanol y metanol, ultimo, cuando se formaba lisis del aceite de semilla de modelo muestra que la tasa de
con relaciones molares alco- suficiente glicerina, un siste- algodón. Establecieron que el reacción es dependiente de la
hol:aceite de 30:1 y 6:1, y las ma de dos fases se formaba orden de reacción de las tres cantidad de catalizador, la que
reacciones se realizaron en un nuevamente. etapas debe ser de tercer orden cambia constantemente debido
rango de temperaturas entre Noureddini y Zhu (1997) y, además, que la presencia a las reacciones de saponifi-
20 y 60ºC. Con el metanol estudiaron la cinética de tran- de agua tiende a favorecer las cación. Además, muestra que
se encontró que en relaciones sesterificación del aceite de reacciones inversas. las tasas de esterificación son
molares de 6:1 las reacciones soya utilizando metanol. Para Son pocos los estudios que inversamente proporcionales a
directas eran de cuarto orden, esto se basaron en el mis- abordan la cinética de la tran- la presencia de agua.
de acuerdo a un mecanismo mo modelo desarrollado por sesterificación utilizando aceite Tapanes et al. (2006) reali-
que ellos denominan shunt Freedman et al. (1984, 1986), de palma africana. Darnoko zaron un estudio teórico de la
reaction. Según este mecanis- encontrando que no existía y Cheryan (2000) utilizaron cinética de transesterificación
mo, la reacción no se realiza ningún tipo de correlación metanol como materia prima y de aceite de Jatropha curcas
por etapas sino directamente. con respecto al mecanismo de encontraron que el mejor ajuste utilizando alcohol etílico y
Cuando se utilizaron relacio- shunt reaction. Por otro lado, de los datos experimentales era metílico. Para ello realizaron
nes molares de 30:1 encontra- los autores también realiza- de pseudosegundo orden en simulaciones cuánticas en las
ron que las reacciones eran de ron experimentos a diferen- las primeras etapas de la reac- que compararon los mecanis-
pseudoprimer orden. Con el tes intensidades de mezclado, ción y de primer orden u orden mos de reacción propuestos
butanol las reacciones directas calcularon las constantes de cero en el periodo posterior de por Freedman et al. (1984) con
a relaciones de 6:1 fueron de velocidad a temperaturas entre la reacción; se calcularon las los formulados por Ma et al.
segundo orden y para 30:1 30 y 60ºC, y establecieron la constantes de velocidad, pero (1998) y Meher et al. (2006).
fueron de pseudoprimer or- energía de activación utilizan- no se determinaron las energías Los resultados mostraron co-