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Interciencia

ISSN: 0378-1844
interciencia@ivic.ve
Asociación Interciencia
Venezuela

Ávila, Adrián; Bula, Antonio; Sanjuán, Homero


Cinética de la transesterificación de la oleína de Palma africana con etanol
Interciencia, vol. 33, núm. 3, marzo, 2008, pp. 232-236
Asociación Interciencia
Caracas, Venezuela

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=33933314

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CINÉTICA DE LA TRANSESTERIFICACIÓN DE LA OLEÍNA DE
PALMA AFRICANA CON ETANOL
Adrián Ávila, Antonio Bula y Homero Sanjuán

RESUMEN

Se estudió la cinética de la reacción de transesterificación diglicéridos de los distintos ácidos grasos presentes en el aceite.
de la oleína de palma africana con etanol y las variables que Se determino cual es la influencia de la temperatura sobre las
afectan las condiciones del proceso. Se determinó que el me- constantes de velocidad, encontrando que el modelo que mejor
canismo de reacción que corresponde a este proceso consta se ajusta es el de segundo orden y que ésta afecta principal-
de tres etapas reversibles por medio de las cuales se parte de mente la dinámica de formación de mono y diglicéridos, de tal
triglicéridos y alcohol hasta obtener éster y glicerina, teniendo modo que a mayor temperatura se generan menores concentra-
como productos intermedios la formación de monoglicéridos y ciones finales de estos productos intermedios.

KINETICS OF AFRICAN PALM OLEIN TRANSESTERIFICATION WITH ETHANOL


Adrián Ávila, Antonio Bula and Homero Sanjuán
SUMMARY

The kinetics of the reaction of African palm olein trans-es- different fatty acids present are formed as intermediary products.
terification with ethanol was studied, as were the variables that The influence of temperature on the reaction constants was de-
affect the process. It was found that the reaction corresponding termined. It was found that the model that fits the best is one of
to this process consists of three reversible stages through which, second order, and that it affects mainly the dynamics of mono-
starting with tri-glycerides and alcohol, an ester and glycerine and di-glyceride formation, so that at higher temperatures lower
are obtained, while mono-glycerides and di-glycerides or the final concentrations of these products are generated.

Introducción teria particulada (PM), 21,1% como KOH o NaOH. A los utiliza etanol como materia
de hidrocarburos (HC) y 11% ésteres resultantes (etilésteres prima, es
En años recientes se ha in- de monóxido de carbono (CO), o metiléster según el alcohol
corporado con éxito la utiliza- mientras que cuando su utiliza utilizado) se les denomina
ción de combustibles a partir de 100% biodiesel, las reducciones biodiesel. El mecanismo de
fuentes renovables de energía, pueden ser hasta de un 41% de reacción bajo el cual se pro-
a los que se denomina común- PM, 31% de HC y 32,2% de ducen los ésteres (Freedman
mente biocombustibles. Si bien CO (González et al., 2006). En et al., 1984; 1986; Mittelbach
comercialmente su utilización general, en el caso del diesel la y Trathnigg, 1990; Noureddi- y la reacción general del pro-
generalmente se ha limitado a experiencia ha demostrado que ni y Zhu, 1997) consta de ceso de transesterificación es
la oxigenación de combustibles para este propósito la mejor tres reacciones consecutivas
convencionales como la gasolina opción es la utilización de és- reversibles, partiendo de tri-
y el diesel, sus efectos en la re- teres a partir de aceites vegeta- glicéridos (TG) y alcohol
ducción de emisiones contami- les, cuya producción se obtiene (A), formando como pro- Si bien existen numerosos
nantes son considerables; para por medio de una reacción de ductos intermedios diglicéri- estudios acerca de la cinética
una mezcla del 20% de biodie- transesterificación utilizando dos (DG) y monoglicéridos de la reacción de transesterifi-
sel con el diesel convencional alcohol (normalmente se usa (MG), y como producto final cación de ésteres con alcohol,
(B20), se alcanza reducciones metanol o etanol), en presen- ésteres (E) y glicerina (GL) muy pocos involucran la utili-
(EPA, 2002) de 10,1% de ma- cia de un catalizador alcalino Este mecanismo, cuando se zación de aceites vegetales. A

PALABRAS CLAVE / Aceite de Palma / Biodiesel / Cinética / Etanol / Transesterificación /


Recibido: 21/02/2007. Modificado: 11/02/2008. Aceptado: 14/02/2008.

Adrián Ávila, Ingeniero Mecá- dad Pontificia Bolivariana, Sede en Uso Racional de la Energía Homero Sanjuán. Médico, Uni-
nico, Universidad del Norte, Montería, Colombia. y Preservación del Medio Am- versidad del Norte, Barranqui-
Barranquilla, Colombia. M.C. Antonio Bula, Ingeniero Mecá- biente (UREMA), Universidad lla, Colombia. Ph.D. University
en Ingeniería Mecánica, Univer- nico, Universidad del Norte, del Norte, Colombia. Direc- of South Florida, EEUU. Coor-
sidad del Norte, Barranquilla, Barranquilla, Colombia. M.S. y ción: Departamento de Inge- dinador e Investigador, Grupo
Colombia. Coordinador e Inves- Ph.D. en Ingeniería Mecánica, niería Mecánica, Kilómetro 5, de Investigación en Biotecno-
tigador, Grupo Optimización y University of South Florida, Antigua Vía Puerto Colombia, logía, Universidad del Norte,
Uso Racional de la Energía y EEUU. Coordinador e Investi- Barranquilla, Colombia. e-mail: Barranquilla, Colombia.
Biomasa (OPUREB), Universi- gador, Grupo de Investigación abula@uninorte.edu.co

232 0378-1844/08/03/232-05 $ 3.00/0 MAR 2008, VOL. 33 Nº 3


CINÉTICA DA TRANSESTERIFICAÇÃO DA OLEÍNA DE PALMA AFRICANA COM ETANOL
Adrián Ávila, Antonio Bula e Homero Sanjuán
RESUMO

Estudou-se a cinética da reação de transesterificação da ole- graxos presentes no óleo. Além disso, se determinou qual é a
ína de palma africana com etanol e as variáveis que afetam as influência da temperatura sobre as constantes de velocidade,
condições do processo. Determinou-se que o mecanismo reação encontrando que o modelo que melhor se ajusta é o de segunda
que corresponde a este processo consta de três etapas reversí- ordem e que esta afeta principalmente a dinâmica de formação
veis por meio das quais se parte de triglicérides e álcool até de mono e diglicerídeos, de modo que; a maior temperatura
obter éster e glicerina, tendo como produtos intermédios a for- menores concentrações finais som generadas de estes produtos
mação de monoglicerídeos e diglicerídeos dos diferentes ácidos intermédios.

esta situación se le suma que den. En todas las reacciones do la ecuación de Arrhenius de activación. Por otro lado se
los estudios existentes acerca inversas se encontró que se- estándar y la ecuación modi- tiene el estudio de Monteiro
de la cinética de la reacción guían un modelo de segundo ficada: et al. (2005), quienes estudia-
de transesterificación de acei- orden. Además, los autores ron la producción de biodiesel
tes vegetales y ácidos grasos establecieron las constantes metílico y etílico, utilizando
se caracterizan por sus resul- de reacción en función de la ácido nióbico como cataliza-
tados disímiles y controversia- donde n: parámetro que se dor heterogéneo. Mediante la
temperatura y determinaron
les. Por lo general, los méto- deriva experimentalmente y utilización de química cuántica
las energías de activación de
dos de estudio de esta cinética que para dicha investigación se encontraron que la actividad
acuerdo a la ecuación de Arr-
se han caracterizado por tener tomó como n=1. catalítica fue mayor para el me-
henius:
dos tipos de enfoques comple- En estudios acerca de la tanol que para el etanol y que
mentarios entre si, el empíri- transesterificación de distintos cada tipo de alcohol se ajustó a
co; en el cual a partir de una aceites vegetales con metanol, un modelo distinto de cinética
serie de datos experimentales Mittelbach y Trathnigg Boocock et al. (1998) estableció de la reacción.
se busca establecer el orden (1990) estudiaron la cinética que existían ciertas inconsisten- Komers et al. (2002) desa-
de reacción, y el teórico; en el de la metanólisis del aceite cias en los resultados publica- rrollaron un modelo para la
que se propone una serie de de girasol. Aunque en este dos por Freedman et al. (1984, metanólisis del aceite de colza
mecanismos de reacción y se estudio no desarrollaron me- 1986). Además, sugirió que y establecieron un mecanismo
deriva una serie de ecuaciones canismos de reacción ni se la razón por la cual la veloci- que tenía en cuenta todas las
de reacción. Los dos enfoques calcularon constantes de velo- dad de la reacción decaía en el reacciones competitivas que
son necesarios para establecer cidad, sí se estableció que la tiempo se debía a una disminu- existen en la reacción de tran-
un modelo predictivo. reacción de transesterificación ción de la efectividad del cata- sesterificación. Es decir, toma-
Los estudios en cinética re- se veía seriamente afectada lizador como consecuencia de ron en cuenta las reacciones
lacionados directamente con por el hecho que la reacción, la reducción de la polaridad en de formación de metóxido, me-
la producción de biodiesel co- en los primeros dos minutos, la reacción y a una inadecuada tanólisis y saponificación. En
menzaron en los años 80 con trascurría como un sistema mezcla de esta. total obtuvieron seis ecuaciones
Freedman et al. (1984, 1986). de dos fases, seguido por un Bikou et al. (1999) investi- de reacción, involucrando ocho
Se desarrolló la transesteri- periodo en que ocurría una garon acerca del efecto de la sustancias y diez constantes
ficación del aceite de soya solución casi completa y, por presencia de agua en la etanó- de velocidad. En general, el
utilizando butanol y metanol, ultimo, cuando se formaba lisis del aceite de semilla de modelo muestra que la tasa de
con relaciones molares alco- suficiente glicerina, un siste- algodón. Establecieron que el reacción es dependiente de la
hol:aceite de 30:1 y 6:1, y las ma de dos fases se formaba orden de reacción de las tres cantidad de catalizador, la que
reacciones se realizaron en un nuevamente. etapas debe ser de tercer orden cambia constantemente debido
rango de temperaturas entre Noureddini y Zhu (1997) y, además, que la presencia a las reacciones de saponifi-
20 y 60ºC. Con el metanol estudiaron la cinética de tran- de agua tiende a favorecer las cación. Además, muestra que
se encontró que en relaciones sesterificación del aceite de reacciones inversas. las tasas de esterificación son
molares de 6:1 las reacciones soya utilizando metanol. Para Son pocos los estudios que inversamente proporcionales a
directas eran de cuarto orden, esto se basaron en el mis- abordan la cinética de la tran- la presencia de agua.
de acuerdo a un mecanismo mo modelo desarrollado por sesterificación utilizando aceite Tapanes et al. (2006) reali-
que ellos denominan shunt Freedman et al. (1984, 1986), de palma africana. Darnoko zaron un estudio teórico de la
reaction. Según este mecanis- encontrando que no existía y Cheryan (2000) utilizaron cinética de transesterificación
mo, la reacción no se realiza ningún tipo de correlación metanol como materia prima y de aceite de Jatropha curcas
por etapas sino directamente. con respecto al mecanismo de encontraron que el mejor ajuste utilizando alcohol etílico y
Cuando se utilizaron relacio- shunt reaction. Por otro lado, de los datos experimentales era metílico. Para ello realizaron
nes molares de 30:1 encontra- los autores también realiza- de pseudosegundo orden en simulaciones cuánticas en las
ron que las reacciones eran de ron experimentos a diferen- las primeras etapas de la reac- que compararon los mecanis-
pseudoprimer orden. Con el tes intensidades de mezclado, ción y de primer orden u orden mos de reacción propuestos
butanol las reacciones directas calcularon las constantes de cero en el periodo posterior de por Freedman et al. (1984) con
a relaciones de 6:1 fueron de velocidad a temperaturas entre la reacción; se calcularon las los formulados por Ma et al.
segundo orden y para 30:1 30 y 60ºC, y establecieron la constantes de velocidad, pero (1998) y Meher et al. (2006).
fueron de pseudoprimer or- energía de activación utilizan- no se determinaron las energías Los resultados mostraron co-

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rrespondencia con el mecanis- ésteres, mono-di y triglicéridos tralizar el catalizador y por mecanismo de reacción que
mo propuesto por el grupo de de Sigma. tanto evitar la continuación de consiste en tres reacciones re-
Freedman. Además, se estable- la reacción. En los tubos de versibles. Sin embargo, estos
ció que la etapa que controla Condiciones de la reacción ensayo se formaban dos capas, estudios difieren marcadamente
la reacción es donde ocurre la una acuosa donde residen las en el orden de reacción supues-
separación del glicerol del mo- Con el fin de determinar las sales formadas por el ácido to. Freedman et al. (1984, 1986)
noglicérido y que las energías constantes de la reacción, se y el catalizador, y otra capa establecieron que las reacciones
de activación en esta etapa son utilizó una relación molar al- donde están los productos y son de segundo orden, mientras
prácticamente iguales para los cohol:aceite de 6:1, típica para subproductos de interés. De que Darnoko y Cheryan (2000)
dos alcoholes. las reacciones de transesterifi- esta última capa de cada una de utilizaron un modelo de pseu-
La evolución de los estudios cación de aceites vegetales. Se las muestras se tomaron 100μl dosegundo orden para las pri-
de cinética de la reacción de siguieron los procedimientos y se diluyeron en 10ml de 2- meras etapas de la reacción, se-
transesterificación para produ- propanol. Una vez diluidas, las guido por uno de primer orden
señalados por Lyons (2004), los
cir biodiesel muestra que estas muestras se pasaron a través de y otro de orden cero. En este
cuales especifican la cantidad
investigaciones se han concen- unos filtros de membrana de estudio como la relación molar
óptima de etanol y catalizador 0,45μm y se almacenaron para de etanol:aceite de palma es de
trado en el uso de metanol con para la oleína de palma africa-
diversos aceites vegetales y que su posterior análisis. 6:1, se coincidirá con el modelo
na. Con el fin de identificar la Los productos obtenidos en establecido por Noureddini y
el punto de referencia para el
dependencia de las constantes la reacción de transesterifica- Zhu (1997), cuyo mecanismo se
mecanismo de reacción y la
con la temperatura, se desarro- ción difieren de manera con- mostró anteriormente.
metodología experimental es
la desarrollada por Freedman lló la reacción a 30, 40, 50 y siderable en sus características La forma general del conjun-
et al. (1984, 1986). Si bien hay 60°C, a presión atmosférica. La físicas y reactividad química, to de ecuaciones diferenciales
estudios de la transesterificación velocidad de agitación se man- por lo cual se dificultó con- que gobiernan la cinética de la
utilizando etanol, como el de tuvo constante a 1150rpm. seguir un método adecuado reacción de la transesterifica-
Bikou et al. (1999), se concen- para realizar un método único ción de triglicéridos serían
tran en el estudio de parámetros Equipos
distintos a su cinética. Por otro
lado, los únicos estudios que Se utilizó un reactor de vi-
involucran el uso de aceite de drio con cuatro bocas; una para
palma son de Darnoko y Cher- tomar muestras, una para el
yan (2000) y Monteiro et al. termómetro, a otra se le adaptó
(2005). El primero tiene como un condensador y la cuarta para
característica que sus resultados permitir la entrada del agitador
mecánico. El reactor se sumer-
en cuanto a órdenes de reacción
gió en un baño de temperatura
son muy diferentes a los encon-
constante marca Memmert.
trados en otros trabajos simi-
lares, mientras que el segundo
Procedimiento
se centra en la utilización de
catálisis heterogénea. El reactor se cargó con de análisis para las muestras donde A y E: concentraciones
En el presente trabajo se es- 500ml de aceite y se sumergió tomadas. Después de una ex- de alcohol etílico y etil éster,
tudia la cinética de la reacción en baño de temperatura cons- tensa búsqueda se encontró que respectivamente.
de transesterificación de la oleí- tante hasta alcanzar la tempe- el método más adecuado, de Para calcular las constantes
na de palma africana, utilizan- ratura deseada. Por separado acuerdo a los recursos disponi- de la reacción se desarrollaron
do etanol como materia prima se preparó etóxido (solución de bles y la viabilidad técnica, era las ecuaciones diferenciales
e hidróxido de potasio como etanol con KOH) y se calentó la cromatografía líquida de alta en Simulink, un software pro-
catalizador. Para ello se man- hasta llevarlo a la temperatu- resolución (HPLC). Se utilizó ducido por MathWorks en el
tuvieron constantes la relación ra del aceite, se adicionó a el un cromatógrafo Lachrom-HI- entorno de Matlab que se uti-
molar alcohol:aceite y la can- reactor y se comenzó a medir TACHI Mod : L-7100, provisto liza en modelado, simulación y
tidad de catalizador, mientras el tiempo transcurrido. de un detector UV, integrador, análisis de sistemas dinámicos.
que las muestras se tomaron a y una columna ZORBAX XDB Además, puede analizar sis-
cuatro diferentes temperaturas. Muestreo y análisis C18. El flujo utilizado para la temas lineales y no lineales,
fase móvil fue de 1ml·min-1. modelados tanto en tiempo
Desarrollo Experimental Se tomaron muestras a di- Las curvas de calibración se continuo como discreto. Si-
ferentes intervalos de tiempo hicieron utilizando estándares multáneamente se escribieron
Materiales durante el transcurso de la para los etil ésteres, mono-di y dos programas en Matlab, los
reacción (120min), con una triglicéridos. cuales permitieron ajustar las
Se obtuvo oleína de palma frecuencia mayor durante el co- constantes de la reacción a los
africana blanqueada y refinada mienzo de la reacción. En total Modelo Cinético datos experimentales y simu-
de Industrias Duquesa S.A., se tomaron nueve muestras, a lados, mediante la minimiza-
Colombia, alcohol etílico al los 0,5; 1; 1,833; 3; 5; 20; 35; Los distintos estudios exis- ción de la suma de cuadrados
99,9% de pureza e hidróxido de 50 y 100min. tentes acerca de la cinética de de error entre los datos de la
sodio (KOH) al 85% de pureza Para detener la reacción se la transesterificación de ácidos simulación y los valores ex-
de Merk, y los estándares para utilizaron tubos de ensayo de grasos han establecido varios perimentales. Para hacerlo se
cromatografía líquida de alta 10ml que contenían 4ml de modelos cinéticos, los cuales le asignaron diferentes pesos a
resolución (HPLC), como etil HCl 1N, cuya función es neu- concuerdan en establecer un los componentes individuales

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hasta alcanzar el mejor ajus- Resultados y Discusión la tasa de reacción de etil éster los aceites de soya y girasol;
te de las curvas individuales. se caracteriza por una rápida sin embargo, las velocidades
Como medida del grado de Análisis de la reacción de formación al inicio de la reac- fueron muy similares a las de
ajuste de las curvas se calculó transesterificación ción, que luego va decreciendo los aceites de algodón y maní
el coeficiente de correlación hasta alcanzar el equilibrio. encontradas en ese último es-
R2. En la Figura 1 se muestra En la Figura 2 se presenta El aumento de la concentra- tudio.
una curva típica de transeste- ción de (EE) esta A pesar de las diferencias
acompañado por un de velocidades al inicio de la
aumento en la for- reacción con algunos de los es-
mación de glicerol tudios anteriores, los grados de
(GL). Sin embargo, conversión después de 60min
la proporción relati- fueron muy similares (~80%),
va de formación de excepto para las reacciones rea-
glicerol no siempre lizadas por Freedman et al.
es la misma que la (1984) con aceites de soya y
de (EE), lo cual se girasol.
debe a la aparición
de productos inter- Constantes de velocidad y su
medios como mo- variación con la temperatura.
noglicéridos (MG)
Figura 1. Curva de conversión para etil éster a 60ºC. DG: diglicéridos, TG: triglicéridos, y diglicéridos A partir de los resultados
MNG: monoglicéridos, GL: glicerina. (DG), hecho que se arrojados por la simulación en
evidencia aún más Simulink se procedió a de-
Tabla I debido a que las concentracio- terminar la variación de las
Coeficientes de correlación a 60ºC nes finales de triglicéridos son constantes de velocidad con
Valores de R2 menores a las de los productos la temperatura, con el fin de
intermedios. En general, éstos determinar las energías de ac-
EE DG TG MNG GL A tienen sus máximos antes del tivación de acuerdo al modelo
0,988 0,92 0,984 0,850 0,720 0,954 primer minuto de la reacción, de Arrhenius. Los valores ob-
para luego alcanzar el equi- tenidos para las constantes se
librio después de 60min. muestran en la Tabla II.
Estos resultados concuer- Debido a que en este modelo
dan con los de Darnoko y la dependencia de estas cons-
Cheryan (2000), quienes tantes es exponencial, se repre-
estudiaron la cinética de sentó (Figura 3) como el loga-
la transesterificación del ritmo neperiano de la constante
aceite de palma con meta- contra el inverso de la tempera-
nol y alcanzaron un grado tura. En la Figura 3 se aprecia
de conversión de un 80% que la variación del ln k vs 1/T
después de 60min de resi- no es lineal, lo que indica que
dencia. En el presente estu- el modelo propuesto por Arr-
dio, el grado de conversión henius no es el adecuado para
Figura 2. Curva típica de transesterificación de la oleína de palma a 40ºC. oscila entre 78 y 86% para la reacción estudiada en esta
este mismo tiempo. Por investigación. De acuerdo con
la curva de conversión para etil rificación de la oleína de pal- otro lado, Noureddini y Sarbatly (2000) esta situación
éster a 60°C con su coeficiente ma a 40ºC. En esta curva se Zhu (1997) encontraron que al se puede presentar debido a que
de correlación entre los datos muestra la tasa de consumo de inicio de la reacción la curva de para algunos casos la ecuación
experimentales (EE Exp) y los los triglicéridos (TG) a medida producción de esteres tenía una de Arrhenius no es adecuada
simulados (EE Sim). La Tabla que se forman los etil ésteres forma sigmoidal que indicaba para modelar reacciones com-
I contiene los coeficientes de (EE) y los productos interme- un retardo en la reacción, atri- plejas o de múltiples etapas,
todas las sustancias involucra- dios, monoglicéridos (MG) y buido a limitaciones por trans- como las desarrolladas en este
das en la reacción a 60ºC. diglicéridos (DG). En general, ferencia de masa entre reactivos estudio. Así entonces, para cal-
y reactantes. Este hecho no cular las energías de activación
Tabla II se presentó en los resultados en estas situaciones hay que
constantes de reacción a diferentes de este estudio,
temperaturas donde además
se presentaron al
T(ºC) 30ºC 40ºC 50ºC 60ºC
inicio velocidades
k1 0,5189 0,37 0,028 0,2274 de reacción mu-
k2 0,4043 0,327 0,0682 0,2008 cho mayores que
k3 0,4475 0,469 0,3214 0,3252 las encontradas
por Noureddini,
k4 1,0377 1,204 0,8884 0,464 pero inferiores
k5 0,0319 0,026 0,0356 0,0283 a las reportadas
k6 0,0048 0,002 0,0021 0,0041 por Freedman et Figura 3. Grado de conversión del etil éster a dife-
al. (1984) para rentes temperaturas.

MAR 2008, VOL. 33 Nº 3 235


utilizar ecuaciones modificadas fue que a 30ºC vegetable oils. J. Am. Oil Chem.
de Arrhenius que permitan un fue de un 77%, Soc. 75: 1167-1172.
ajuste adecuado de las energías mientras que a Darnoko D, Cheryan M (2000) Ki-
netics of palm oil transesterifi-
de activación con las constantes las demás tem- cation in a batch reactor. J. Am.
de velocidad a diferentes tem- peraturas los Oil Chem. Soc. 77: 1263-1267.
peraturas. rendimientos fi- Freedman B, Pryde E, Mounts T
Sin embargo, hay que tener nales se mantu- (1984) Variables affecting the
en cuenta que las reacciones vieron alrededor yields of fatty esters from trans-
de transesterificación de ácidos del 87% (Tabla esterified vegetable oils. J. Am.
Oil Chem. Soc. 61: 1638-1643.
grasos no solo están influencia- III).
das por factores cinéticos, sino Freedman B, Butterfield R, Pryde E
(1986) Transesterification kinet-
además por otro como son las Conclusión ics of soybean oil. J. Am. Oil
limitaciones de transferencia de Chem. Soc. 63: 1375-1380.
masa y cambios de polaridad La reacción de Gonzalez JV, Corrêa IM, Assumpção
en la reacción (Freedman et la transesterifi- M, Bernardi JÁ, D’Agostini MF
al. 1984, 1986; Mittelbach y cación alcalina Figura 4. Variación de las constantes de reacción con (2006) Avaliação de emissões
Trathnigg, 1990; Noureddini y de la oleína de la temperatura. poluentes de um motor diesel
utilizando biodiesel de girassol
Zhu, 1997) Además, es posible la palma africa- como combustível. Engenharia
Tabla III
que la existencia de reacciones na está basada na Agricultura.14: 287-292.
Grado de conversión del
competitivas como las de for- en un meca- Komers K, Skopal F, Stloukal R,
etil éster a diferentes
mación de etóxido y saponifi- nismo de reac- Machek J (2002) Kinetics and
temperaturas mechanism of the KOH-cata-
cación altere la manera como ción por etapas
ocurre la reacción. y reversible de Temperatura Conversión máxima (%) lyzed methanolysis of rapeseed
oil for biodiesel production. Eur.
segundo orden. 30ºC 77,7 J. Lipid Sci. Technol. 104: 728-
Efectos de la temperatura. Este mecanismo 737.
40ºC 87,81
concuerda con Lyons L (2004) Aplicación del dise-
Se estudió el efecto de la los desarrollados 50ºC 88,2 ño factorial de experimentos al
temperatura sobre la transes- para el aceite de 60ºC 87,97 estudio de la etanólisis básica
terificación alcalina del etil soya utilizando de oleína de palma. Tesis. Uni-
versidad del Norte. Barranquilla,
éster de la oleína de la palma metanol, publi- Colombia.
utilizando KOH como catali- cados por Noureddini y Zhu concentraciones de estos pro- Ma F, Clements LD, Hanna MA,
zador al 1,3% en peso y con (1997), y con el de Freedman ductos intermedios a mayores (1998), The effect of catalyst,
una relación molar etanol: et al. (1986) para el mismo temperaturas. free fatty acids, and water on
aceite de 6:1, para lo cual se aceite utilizando butanol; sin Debido a que la reacción de transesterification of beef tallow.
corrió la reacción a cuatro embargo, difiere del planteado transesterificación de la oleína Trans. ASAE 41: 1261.
temperaturas (30, 40, 50 y por Darnoko y Cheryan (2000) de palma está basada en un Meher LC, Vidya Sagar D, Naik SN
(2006) Technical aspects of bio-
60ºC), manteniendo el resto para el aceite de palma. mecanismo de reacción por eta- diesel production by transesteri-
de las condiciones constantes. La reacción de transesteri- pas y reversible, es posible que fication-a review. Renew. Sust.
No se utilizaron temperaturas ficación de la oleína de palma el modelo de Arrhenius para Energy Rev. 10: 1-21.
mayores debido a que exis- no presenta retrasos al inicio determinar las energías de acti- Mittelbach M, Trathnigg B (1990)
tirían pérdidas considerables de la reacción atribuibles a la vación y el factor de frecuencia Kinetics of alkaline catalyzed
de etanol por evaporación. A transferencia de masa, lo cual no sea adecuado. Por ello se re- methanolysis of sunflower oil.
Fat Sci. Technol. 92: 145-148.
diferencia de los resultados indica una mayor solubilidad comienda estudiar modelos mo-
de Noureddini y Zhu (1997), entre las materias primas cuan- dificados de esta ecuación para Monteiro R, Dos Santos RT, Montei-
ro N, Aranda D (2005) Biodie-
la variación de la temperatura do se utiliza etanol en lugar de determinar estos parámetros. sel metílico e etílico de palma
no afectó de manera signifi- metanol. Sin embargo esto no Además, es posible que sea sobre ácido nióbico. 3º Cong.
cativa la producción de etil implica que exista una reduc- necesario incluir en el estudio Bras. P&D Petróleo e Gás.
éster, tal como se aprecia en ción en los tiempos de reacción de la cinética a las reacciones Noureddini H, Zhu D (1997) Kinetics
la Figura 4. Estos autores en- para un grado de conversión competitivas como la formación of transesterification of soybean
contraron que a medida que superior al 80%. de etóxido y de jabón que ocu- oil. J. Am. Oil Chem. Soc. 74:
1457-1463.
aumentaban la temperatura la El grado de conversión de rren en la transesterificación, ya
Sarbatly R (2000) On the phenome-
región dominada por la trans- etil ésteres de la reacción de que éstas pueden tener mayor non of variable activation energy
ferencia de masa se reducía transesterificación de la oleí- relevancia cuando se utiliza for condensed phase reactions,
considerablemente. Por otro na de palma no se ve afecta- etanol como materia prima en Roy. Soc. Chem. / CNRS 24:
lado, los resultados en este do significativamente por la lugar de metanol. 913-917.
sentido obtenidos por Darnoko temperatura a partir de 40ºC. Tapanes N, Aranda D, Mesquita JW
y Cheryan (2000) mostraron Sin embargo, la dinámica de (2006) Transesterificação dos
REFERENCIAS Glicerídeos do Óleo de Jatro-
un comportamiento muy si- conversión de diglicéridos pha Curcas L. Estudo Teórico.
milar a los encontrados en y monoglicér idos sí se ve I Cong. Rede Brasi. Tecnol.
el presente estudio. El único afectada, principalmente al Bikou E, Louloudi A, Papayannakos Biodiesel.
N (1999) The Effect of water on
efecto destacable en cuanto a inicio de la reacción en la transesterification kinetics of cot- EPA (2002) A Comprehensive Analy-
la influencia de la variación cual hay una mayor conver- ton seed oil with ethanol. Chem. sis of Biodiesel Impacts on Ex-
de la temperatura con los ren- sión de éstos a medida que Eng. Technol. 22: 70-75. haust Emissions. Draft Technical
Report EPA420-P-02-001. US
dimientos finales de etil éster se aumenta la temperatura. Boocock D, Konar S, Mao V, Lee C, Environmental Protection Agen-
o los grados de conversión Por otro lado, al final de la Buligan S (1998) Formation of cy. Washington, DC, EEUU.
de triglicéridos a etil ésteres reacción se obtienen menores high-purity methyl esters from 126 pp.

236 MAR 2008, VOL. 33 Nº 3

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