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Física y Química
SISTEMAS TERMODINÁMICOS
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SISTEMAS TERMODINÁMICOS 1º Bach. Física y Química
El sistema físico es una porción del espacio que seleccionamos para su estudio, el resto
del Universo es el entorno.
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad denominada
temperatura empírica, que es común para todos los estados de equilibrio termodinámico
que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: «Si pones en contacto un objeto con menor temperatura con otro con
mayor temperatura, ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan».
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W = F·∆x
W = p·∆V
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3.- Entalpía
H = U + p·V
∆H = ∆U + p·∆V
∆H = Qp –p·∆V + p·∆V
Para una reacción exotérmica a presión constante, la variación de entalpía del sistema es
igual a la energía liberada en la reacción, incluyendo la energía conservada por el
sistema y la que se pierde a través de la expansión contra el entorno.
Análogamente, para una reacción endotérmica, la variación de entalpía del sistema es
igual a la energía absorbida durante la reacción, incluyendo la energía perdida por el
sistema y la ganada a través de la expansión contra el entorno.
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Nota: las reacciones de formación se suelen ajustar para un mol de producto formado.
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Teniendo en cuanta la Ley de Hess la entalpía de reacción viene dada por la suma de las
entalpías de formación de los productos menos la de los reactivos según sus coeficientes
estequiométricos.
a A(g) + b B(g) → c C(g) + d D(g)
La energía de enlace es la energía que hace falta para romper un enlace determinado,
normalmente se refiere a un mol en estado gaseoso. Los valores de muchos enlaces
están tabulados.
Cuando no se puede calcular la entalpía de una reacción, que solo implique gases, se
puede hacer el cálculo a partir de las energías de enlace:
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G=H–TS
En una reacción química la temperatura y la entalpía son factores a tener en cuenta para
saber si es posible o no alcanzar ese desorden.
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∆G = ∆H – T ∆S
Los valores de energía libre de las reacciones se pueden trabajar siguiendo la ley de
Hess:
Las energías libres de todos los elementos en su estado estándar son iguales a cero a
cualquier temperatura.
Los tipos más frecuentes de combustible son las materias orgánicas que contienen
carbono e hidrógeno. En una reacción completa todos los elementos que forman el
combustible se oxidan completamente. Los productos que se forman son el dióxido de
carbono (CO2) y el agua, el dióxido de azufre (SO2) (si el combustible contiene azufre)
y pueden aparecer óxidos de nitrógeno (NOx) (si el combustible contiene nitrógeno).
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Notar que las reacciones de combustión se suelen ajustar para un mol de combustible.
ejercicios
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Junio 2016.-
1.- El gasohol es una mezcla de gasolina (octano, C8H18) y etanol (C2H6O) que se utiliza
como combustible para reducir las emisiones globales de CO2. Calcula:
a) Las entalpías molares de combustión del octano y etanol.
b) La cantidad de energía en forma de calor que se libera al quemar 1 L de la mezcla de
gasohol que contiene el 12,5 % en peso de etanol (siendo el 87,5% restante de octano),
si la densidad de la mezcla es 0,757 g · cm–3.
DATOS: Ar(H) = 1 u; Ar(C) = 12 u; Ar(O) = 16; ∆Hºf (KJ · mol–1):
C8H18(l) = – 49,9; C2H6O (l) = – 277,7; CO2(g) = – 393,5 H2O (l) = – 285,8.
2.- Uno de los métodos más eficientes en la actualidadpara obtener hidrógeno, H2(g), es
el reformado con vapor de agua, H2O (g), del metano, CH4(g), componente principal de
gas natural:
CH4 (g) + H2O (g) →CO (g) + 3 H2 (g) ∆H = 191,7 kJ.
Discute razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La formación de CH4 y H2O a partir de CO y H2 absorbe energía en forma de
calor.
b) La energía que contienen los enlaces covalentes de los reactivos (CH4y H2O)
es mayor que la correspondiente a los enlaces covalentes de los productos (CO y
H2).
c) La formación de CO y H2 a partir de CH4y H2O implica un aumento de
entropía del sistema. d) La reacción aumenta su espontaneidad con la
temperatura.
Julio 2016.-
1.- Considera la reacción de descomposición del cloruro amónico, NH4Cl, en cloruro de
hidrógeno, HCl, y amoníaco, NH3: NH4Cl (s) → HCl (g) + NH3(g).
Discute razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Como ∆Hº es positivo, la reacción de descomposición del NH4Cl será
espontánea a cualquier temperatura.
b) La síntesis de NH4Cl a partir de HCl y NH3 libera energía en forma de calor.
c) La reacción de descomposición del NH4Cl tiene un cambio de entropía
negativo, ∆Sº < 0.
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Junio 2013.-
1.- La descomposición de la piedra caliza, CaCO3(s), en cal viva, CaO(s), y CO2(g), se
realiza en un horno de gas. (1 punto cada apartado)
a) Escriba la reacción ajustada de la descomposición de la caliza y calcule la cantidad
de energía, en forma de calor, necesaria para obtener 1000 kg de cal viva, CaO(s), por
descomposición de la cantidad adecuada de CaCO3(s).
b) Si el calor proporcionado al horno en el apartado anterior proviene de la combustión
del butano, C4H10(g), ¿qué cantidad de butano (en kg) será necesario quemar para la
obtención de los 1000 kg de cal viva, CaO(s) ?
DATOS.- Masas atómicas: H =1 ; C = 12; O = 16; Ca = 40,1 ;
Entalpías de formación estándar, ΔHºf (kJ·mol-1):
CaCO3(s) = - 1207 ; CaO(s) = - 635 ; CO2(g) = - 393,5 ;
C4H10(g) = - 125,6 ; H2O(l) = - 285,8
2.- Para cierta reacción química ΔHº = +10,2 kJ y ΔSº = +45,8 J·K-1. Indique,
razonadamente, si son verdaderas o falsas cada una de las siguientes afirmaciones: (0,5
puntos cada apartado)
a) Se trata de una reacción espontánea porque aumenta la entropía.
b) Se trata de una reacción que libera energía en forma de calor.
c) Es una reacción en que los productos están más ordenados que los reactivos.
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Septiembre 2005.-
1.- Bajo ciertas condiciones el cloruro amónico, NH4Cl (s), se disocia completamente en
amoniaco NH3 (g) y cloruro de hidrógeno, HCl(g). Calcule:
a) La variación de entalpía de la reacción de descomposición del cloruro amónico
en condiciones estándar, indicando si la reacción absorbe o cede energía en
forma de calor. (0,7 ptos)
b) ¿Qué cantidad de energía en forma de calor absorberá o cederá la
descomposición de una muestra de 87 g de NH4Cl (s) de una pureza de 79%?
(0,7 ptos)
c) Si la reacción del apartado anterior se lleva a cabo a 1000K en un horno
eléctrico de 25 litros de volumen, ¿cuál será la presión en su interiro al finalizar
la reacción? (0,6 ptos)
Datos: Masas atómicas H: 1 , N: 14 , Cl: 35,5 R = 0,082 atm·L·K-1·mol-1
ΔHfº[NH4Cl(s)] = -315,4 kJ/mol; ΔHfº[NH3(g)] = -46,3 kJ/mol
ΔHfº[HCl (g)] = -92,3 kJ/mol.
2.-
A) Justifique mediante cálculo la afirmación de que el aumento en la
temperatura de la estratosfera está relacionado con la formación del ozono de
acuerdo a la reacción (no ajustada): O2 (g) + O (g) → O3 (g) (1pto)
Datos: ΔHfº[O3 (g)] = 142,3 kJ/mol, ΔHfº[O (g)] = 247,3 kJ/mol.
B) Indique al menos un contaminante atmosférico que destruya el ozono y
explique su forma de actuación. Sugiera una forma para evitar dicho efecto
destructivo.
Junio 2005.-
1.- Dadas las reacciones:
Na (s) + ½ Cl2 (g) → Na (g) + Cl (g) ΔH = + 230 kJ
Na (g) + Cl (g) → Na (g) + Cl (g)
+ -
ΔH = + 147 kJ
Na (s) + ½ Cl2 (g) → NaCl (s) ΔH = - 411 kJ
a) Calcule la variación de entalpía para la reacción Na+ (g) + Cl- (g) → NaCl (s).
(0,8 ptos)
b) Calcule la cantidad de energía intercambiada en forma de calor al formarse 100g
de NaCl (s) según la reacción del apartado a). (0,6 ptos)
c) Calcule la entalpía de formación de NaCl expresándola en kj/mol y en J/g, (0,6
ptos)
Datos: Masas atómicas: Na=23; Cl= 35,5
2.- La variación de entalpía de la reacción: Ag2O(s) → 2Ag(s) +½O2(g) es ΔHº = 30,60
kJ. Sabiendo que la variación de entropía de esta reacción viene dada por ΔSº = 66,04 J
K-1, y suponiendo que ΔHº e ΔSº permanecen constantes con la temperatura, calcule:
a) La variación de energía libre de Gibbs a 25 ºC, indicando si la reacción será o
no espontánea. (1 punto)
b) La temperatura a partir de la cual la reacción es espontánea. (1 punto)
Septiembre 2004.- En la siguiente tabla se indican los signos de ∆H y de ∆S para
cuatro procesos diferentes:
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Junio 2002.- El ácido acético (CH3COOH) se obtiene industrialmente por reacción del
metanol (HCOOH) con monóxido de carbono.
a) Razone si la reacción es exotérmica o endotérmica. (1,0 ptos)
b) Calcule la cantidad de energía intercambiada al hacer reaccionar 50 kg de
metanol con 30kg de monóxido de carbono, siendo el rendimiento de la reacción
del 80%. (1 pto)
Datos: Entalpía de formación: (Metanol)= -238 kJ mol-1
(ácido acético) = -485 kJ mol-1
(monóxido de carbono) = -110 kJ mol-1
Masas atómicas: H=1; C=12; O=16
Junio 2000.-
1.- Calcule la entalpía de formación estándar del monóxido de nitrógeno a presión
constante, expresándola en kJ/mol, a partir de las siguientes ecuaciones termoquímicas:
N2 (g) + 2 O2 (g) → 2 NO2 (g) ∆H1 = 67,78 kJ
2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g) ∆H2 = -112,92 kJ
2.-
a) Escriba la reacción ajustada de hidrogenación del etino (acetileno) para obtener eteno
y la reacción de hidrogenación del eteno para obtener etano, ambas a 25ºC.
b) La entalpía de hidrogenación del etino a eteno es de –174,5 kJ/mol, y la entalpía de
hidrogenación del etano es de –137,3 kJ/mol. Calcule la entalpía de deshidrogenación
del etano para obtener etino a 25ºC.
c) Calcule la entalpía correspondiente a la reacción de deshidrogenación de 1,0 gramos
de etano para obtener eteno a 25ºC
Datos: A (H) = 1; A (C) = 12
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Los problemas de las olimpiadas de esta unidad han sido extraídos de los libros escritos por Sergio Menargues y Fernando
Latre. Estos han compartido su trabajo de muchos años desinteresadamente con todo aquel que los necesite.
Les doy las gracias por compartir su trabajo conmigo y su amistad.
Marina Inglés
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