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SERIE DEL PRIMER PARCIAL DE TERMODINÁMICA Y CINÉTICA EN METALURGÍA

Nombre:_______________________________________________________Matrícula:__________

Consideraciones teóricas
1. ¿Qué es y cómo se determina la constante de equilibrio?
2. ¿Cuántos equilibrios químicos se conocen y describir cada uno?
3. ¿Cómo se determina el cociente de reacción?
4. ¿Qué es la constante de disociación del agua y colocar la demostración de pH + pOH = 14?
5. ¿Cuál es la ecuación de Nerst y que significa cada uno de los términos?
6. Define cada uno de los siguientes términos:

a. Electroquímica
b. Electrolito
c. Oxidación
d. Reducción
e. Ánodo
f. Cátodo
g. Celda electroquímica
h. Celda galvánica
i. Celda electrolítica
j. Electrodo
k. Potencial eléctrico
l. Corriente eléctrica
m. Carga eléctrica
n. Resistencia eléctrica
o. Constante de Faraday

Ejercicios Prácticos
1. Consideré los datos mostrados en la Tabla 1, determiné en ¿cuál de las condiciones siguientes
la corrosión metálica es favorecida (G < 0)?:

a) Una barra de estaño sumergida en una disolución acuosa aereada (contiene oxígeno disuelto, Po2(g) = 1 atm)
que contiene una concentración 10-8 M de H+ y 10-5 M de Sn+2.
b) Una barra de cobre en las mismas condiciones, 10-8 M de H+ y 10-5 M de Cu+2.
c) Elaboré una gráfica E vs. pH (Diagrama Tipo Pourbaix, DTP) y G vs pH para cada una de las reacciones
involucradas en las semi-reacciones utilizadas para resolver los incisos anteriores.
d) En base a los Diagramas Tipo Pourbaix generados, describa detalladamente la variación energética del
proceso oxidación metálica en función del pH. Mencionando en que intervalos se favorece
termodinámicamente las reacciones.
e) Si se pudiera remplazar a estos materiales por algún o algunos de los metales mostrados en la Tabla
1 (COMPARAR CON TODOS LOS METÁLES DE LA TABLA 1), ¿cuál seleccionaría usted?,
expliqué su respuesta en función de los criterios de E y G.
Tabla 1: Potenciales de electrodo estándar en disolución acuosa a 25 °C para diferentes sistemas:
Reacción E/V vs EEH
( ) () ( )
0.401
( ) ( ) 0.000
( ) ( ) -0.1364
( ) ( ) 0.3402

1
( ) ( ) -0.4090
( ) ( ) -0.2800
( ) ( ) 1.83

2. Graficar, en función del pH, los potenciales de cada una de las reacciones electródicas
siguientes, considerar condiciones 10-6 M para todas las especies disueltas, excepto para el protón.
Nota: PbO2, PbSO4 y Al son sólidos. ¿Sería posible construir una pila con un ánodo de Pb y un cátodo
de PbO2 en medio de ácido sulfúrico? ¿Cuál sería su diferencia de potencial E? ¿Dependería su
diferencia de potencial del pH, realizar el gráfico de E-pH para todas las reacciones involucradas?

1.468 V
1.698 V
-0.3505 V
1.630 V
-1.676 V

3. Una batería metal-aire es una celda electroquímica que utiliza un ánodo fabricado de metal puro
y un cátodo externo del aire ambiental, por lo general con una disolución acuosa de electrolito. La
batería Zinc-Aire involucra las siguientes semi-reacciones:

Ánodo: ( ) ( ) ⇔ ( )
Cátodo: ( ) ⇔ ( )

a) Escriba la reacción global de la batería.


b) Determine la energía libre de Gibbs a 25 °C, que pueda producir esta batería si la presión es de 1.0
atmósfera de presión y [Zn(II) = 10-8 M].
c) Graficar E vs. pH (Diagrama Tipo Pourbaix, DTP) y G vs pH para cada una de las reacciones
involucradas en las semi-reacciones.

4. Una batería metal-aire es una celda electroquímica que utiliza un ánodo fabricado de metal
puro y un cátodo externo de aire ambiental, por lo general con una solución acuosa de electrolito. En
particular para la batería Aluminio-Aire

La semirreacción de oxidación del ánodo es


Al(s) + 4OH−(ac) → Al(OH)4− (ac) + 3e− E=−2.31 V.

Y la semirreacción de reducción del cátodo es


O2 + 2H2O + 4e− → 4OH−(ac) E=+0.40 V.

 Escriba la reacción global de esta batería (valor 1 punto).


 Determine la energía libre, a 25 0C, que puede producir esta batería si la presión es de 1
atmosfera y las especies solubles tiene una concentración 10-6 M.

2
 Grafique cada una de las semi-reacciones anteriores en el diagramas E-pH para 1 atmósfera de
presión y [Al(III)]= 10-6 M.
 Grafique E de la celda en función del pH.
 GrafiqueG de la reacción global de la celda en función del pH.

5. Un tubo de hierro tiene un área expuesta de 200 cm2 a 2 litros de una disolución acuosa de
ácido clorhídrico de pH 1, que no contiene oxígeno disuelto. Después de pasado 2 meses el pH
aumento a 7, si esto fue debido al proceso de corrosión homogénea y sin pasivación del hierro
determine:
 La reacción global del proceso de corrosión y cada una de las semi-reacciones involucradas.
 En el diagrama E-pH grafique cada una de las semi-reacciones involucradas. Considerando que
la concentración inicial de Fe+2 disuelto en el medio corrosivo era 10-6 M y la presión y
temperatura fueron 1 atmósfera y 298 K, respectivamente.
 Graficar la variación del potencial (E) y G para la reacción global de corrosión del hierro.

6. El cromo hexavalente [Cr(VI)] es un ion que es extremadamente peligroso cuando se encuentra


como contaminante en aguas potables. Sin embargo, cuando está presente como cromo trivalente
[Cr(III)] es mucho menos dañino para la salud, considerando lo anterior demuestre si energéticamente
la reacción entre Cr(VI) y los iones productos de la corrosión del níquel pueden provocar su reducción
de Cr(VI) a Cr(III). Calcular E y G, cuando [
-2
2O ] = [Cr+3] = [Ni(II)] = 10-3 M y pOH = 8.0.
2 3
2O 14H( 2 H2 O(l)
) ( )
1.36
( ) ( ) ( ) −0. 2 V