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Capitulo 4

Fundamentos de
Balan~os de Massa

Certas restri~6es impostas pela natureza devem ser levadas em conta quando se quer projetar urn novo pro- ~
cesso ou analisar urn ja existente. Por exemplo, voce nao pode especificar uma entrada de 1000 g de chum- ~
bo em urn reatar e uma saida de 2000 g de chumbo ou de ouro ou de qualquer outra coisa. Da mesma ma-
neira, se voce sabe que existem 1500 Ibmde enxofre contidas no carvao que e queimado par dia na caldeira
de uma planta de energia, voce nao precis a analisar as cinzas e os gases de chamine para saber que 1500 Ibm
de enxofre estao sendo liberadas por dia de uma forma ou de outra.
A base para ambas as observa~6es e a lei de conservar;iio da massa, que estabelece que a massa nao
pode ser criada nem destruida. (Neste livro nao sera levada em conta a quase infinitesimal conversao entre
massa e energia decorrente das rea~6es quimicas.) Enunciados baseados na lei de conserva~ao da massa,
tais como "massa total de entrada = massa total de saida" ou "(Ibm enxofre/dia)ent = (Ibmenxofre/dia)safda"
sao exemplos de balanc;os de massa ou balanc;os de material. 0 projeto de urn novo processo ou a analise
de urn ja existente nao estao completos ate que se estabele~a que as entradas e saidas do processo inteiro e
de cada unidade individual satisfazem as equas,;6es de balan~o.
A Parte 2 deste livro, que come~a com este capitulo, mostra os procedimentos para escrever os balan~os
de massa para unidades individuais de processo e para processos com unidades multiplas. Neste capitulo
sao apresentados os metodos para arganizar a informa~ao conhecida sobre as variaveis do processo, 0 es-
tabelecimento das equa~6es de balan~o de massa e a solu~ao destas equas,;6es para as variaveis desconhe-
cidas. Nos Capitulos 5 e 6 serao introduzidas vanas leis e propriedades fisicas que govemam 0 comporta-
mento dos balan~os de massa, e sera mostrado como estas propriedades e leis sao levadas em conta (como
deve ser) na formula~ao dos balan~os de material.

Depois de completar este capitulo, voce deve ser capaz de:

• Explicar breve e claramente, nas suas pr6prias palavras, 0 significado dos seguintes termos: (a) processos
em batelada, semibatelada, continuo, transiente e em estado estacionario; (b) reciclo (e seu prop6sito);
(c) purga (e seu prop6sito); (d) graus de liberdade; (e) conversiio fracional de urn reagente limitante; (t)
percentagem de excesso de urn componente; (g) rendimento e seletividade; (h) composir;iio em base de ar
seeD de uma mistura contendo agua; e (i) ar teorico e ar em excesso em uma rea~ao de combustao.
• Dada a descri~ao de urn processo, (a) desenhar e rotular completamente urn fluxograma; (b) escolher
uma base de calculo conveniente; (c) para urn processo de multiplas unidades, identificar os subsistemas
para os quais podem ser escritos balan~os de massa; (d) realizar uma analise de graus de liberdade para
o sistema global e para cada subsistema possivel; (e) escrever a ordem das equa~6es que usaria para
calcular as variaveis de processo especificadas; e (t) realizar os calculos. Voce deve ser capaz de fazer
estes calculos para processos de unidades simples e de multiplas unidades, bem como para processos
que envolvem correntes de reciclo, desvio e purga. Se 0 sistema envolve reas,;6es quimicas, voce deve
ser capaz de usar balan~os de especies moleculares, balan~os de especies atomicas ou extensao da rea-
s,;aotanto para analise de graus de liberdade quanta para os cmculos de processo.
• Dada uma informa~ao acerca da composi~ao do combustivel que alimenta urn reatar de combustao,
calcular a vazao de alimenta~ao de ar a partir de uma percentagem de excesso dada ou vice-versa. Dada
informas,;ao adicional acerca da conversao do combustivel e da ausencia ou presens,;a de CO no gas de
combustao, calcular a vazao e composi~ao deste gas.
4.1 CLASSIFICA<;AO DE PROCESSOS
as process os qufmicos podem ser classificados como continuos, em batelada ou semibatelada, e tam-
bem como processos transientes ou em estado estacioOlirio. Antes de escrever 0 balan<;o de massa para
urn determinado processo, voce deve saber em quais destas categorias esta enquadrado.

1. Processos em batelada. A alimenta<;ao e carre gada no sistema no come<;o do processo, e os produtos


sac retirados todos juntos depois de algum tempo. Nao existe transferencia de massa atraves dos limites
do sistema entre 0 momenta da carga da alirnenta<;ao e 0 momento da retirada dos produtos. Exemplo:
Adicionar rapidamente os reagentes a urn tanque e retirar os produtos e reagentes nao consumidos al-
gum tempo depois de 0 sistema ter atingido 0 equilibrio.
2. Processos continuos. As entradas e saidas fluem continuamente ao longo do tempo total de dura<;ao do
processo. Exemplo: Bombear uma mistura de lfquidos para uma coluna de destila<;ao com vazao cons-
tante e retirar de forma con stante as correntes de lfquido e de vapor no fundo e no topo da coluna.
3. Processos em semibatelada (ou semicontinuos). Qualquer processo que nao e nem continuo nem em
batelada. Exemplos: Permitir que 0 conteudo de urn tanque pressurizado escape para a atmosfera; mis-
turar lentamente varios lfquidos em urn tanque sem nenhuma retirada.

Se os valores de todas as variaveis no processo (quer dizer, todas as temperaturas, press6es, volumes,
vaz6es, etc.) nao variam com 0 tempo, excetuando possiveis flutua<;6es menores em tome de valores me-
dios constantes, se diz que 0 processo esta operando em estado estacioOlirio. Se qualquer das variaveis do
processo muda com 0 tempo, diz-se que a opera<;ao e transiente ou no estado nao-estaciomirio. as pro-
cessos em batelada e semibatelada sac transientes por natureza (por que?), enquanto os processos continu-
os podem ser tanto estacionanos quanto transientes.
Processos em batelada sac usados comumente quando devem ser produzidas quantidades relativamente
pequenas de urn determinado produto, em uma unica oportunidade. Processos continuos, ao contrario,
costumam ser utilizados quando sao necessanas grandes taxas de produ<;ao. as processos continuos sac
usualmente conduzidos tao perto quanto possivel do estado estacionano; condi<;6es transientes ocorrem
durante as opera<;6es de partida de urn processo continuo e nas sucessivas mudan<;as - intencionais ou nao
- nas condi<;6es de opera<;ao deste proprio processo.

Classifique os seguintes processos como em batelada, continuos ou semicontinuos, e como transientes ou


no estado estacionano.

1. Urn balao e enchido com ar a uma taxa constante de 2 g/min.


2. Uma garrafa de leite e tirada da geladeira e deixada sobre a mesa da cozinha.
3. Agua e fervida em urn recipiente aberto.
4. Monoxido de carbono e vapor de agua alirnentam urn reator tubular com uma vazao constante e reagem
para formar dioxido de carbono e hidrogenio. as produtos e reagentes nao usados sac retirados pelo
outro extremo do reator. a reator contem ar quando 0 processo come<;a. A temperatura e constante e a
composi<;ao e vazao da corrente de reagentes que entram no processo sao tambem independentes do
tempo. Classifique este processo (a) no inicio e (b) depois de urn longo perfodo de tempo.

Suponha que 0 metana e urn componente das correntes de entrada e de saida de uma unidade de urn proces-
so continuo e que, em urn intento de avaliar se a unidade esta trabalhando da forma que foi projetada, as
vaz6es massicas de metana sac medidas em ambas as correntes e achadas diferentes (ment =1= msaida).l

UNIDADE DE
PROCESSO

Existem varias explica<;6es possiveis para a diferen<;a observada entre as vaz6es medidas.
1. a metana esta sendo consumido como reagente ou gerado como produto dentro da unidade.
UFAl
BIBlIOTECA CENTRAL
Fundarnentos de Balan<;:osae Massa
75 - ~

2. ° metana esta se acumulando dentro da unidade, possivelmente absorvido pelas paredes.


3. Existe vazamento de metana na unidade.
4. As medi~oes estao erradas.

Se as medit;:oes estao corretas e nao ha vazamentos, as outras possibilidades - gerat;:ao ou consumo em


uma reat;:ao ou acumulo dentro da unidade - sao as unicas que podem explicar a diferent;:a entre as vazoes
de entrada e saida.
Urn balalll;o de uma quantidade conservada (massa total, massa de uma especie particular, energia,
momento) em urn sistema (uma unidade de processo, uma serie de unidades ou urn processo completo)
pode ser escrito na seguinte forma geral:

entrada gerat;ao saida consumo acumulo


(entra (produzido (sai atraves (consumido (acumula-se
atraves das dentro do das fronteiras dentro do dentro do
fronteiras sistema) do sistema) sistema) sistema)
do sistema)

A Equaiiiio Geral do Balaniio

Acada ano, 50.000pessoas se rnudarn para urna cidade, 75.000pessoas abandonarn a cidade, 22.000nascern e 19.000
rnorrem. Escreva urn balan<;:oda popula<;:aodesta cidade.

entrada + gera<;:ao- safda - consurno = acurnulo


50.000-+P 22.000-~ P P
75.000--19.000- P (P)
= A -
ana ana ana ana ana

~
P
A = -22.000-
ana

Podem ser escritos dois tipos de balant;:o:

1. Balant;o diferencial, aquele que indica 0 que esta acontecendo em urn sistema em urn in stante determi-
nado do tempo. Cada termo da equat;:ao de balant;:o e uma taxa (taxa de entrada, taxa de gerat;:ao, etc.) e
tern as unidades da quantidade balanceada divididas por uma unidade de tempo (pessoas/ano, g SOJs, barris/
dia). Este tipo de balant;:o e usualmente utilizado em umprocesso continuo. (Veja 0 Exemplo 4.2-1.)
2. Balant;o integral, aquele que descreve 0 que acontece entre dois instantes de tempo. Cada termo da
equat;:ao e enta~ uma pon;ao da grandeza balanceada e tern as unidades correspondentes (pessoas, g S02'
barris). Este tipo de balan~o normalmente e aplicado a processos em batelada, onde os dois instantes de
tempo sao 0 momento depois da entrada dos reagentes e 0 momento antes da retirada dos produtos.

Neste texto, estaremos sempre nos referindo a balan~os diferenciais aplicados a processos continuos em
estado estacionano e a balant;:os integrais aplicados a processos em batelada entre os estados inicial e final.
No Capitulo 11 consideraremos balant;:os gerais de processos em estado nao-estacionano e mostraremos
como os balan~os integral e diferencial estao relacionados - de fato, como urn deles pode ser derivado do
outro.
Para sirnplificar calculos de balan~os de massa podem ser usadas as seguintes regras:

• Se a quantidade balanceada e a massa total,fat;a gerat;ao = 0 e consumo = O. Exceto em rea~oes nu-


cleares, a massa nao pode ser criada nem destruida.
• Se a substancia balanceada e uma especie nao-reativa (nem um reagente nem um produto ),fat;a gera-
t;ao = 0 e consumo = O.
• Se um sistema esta em estado estacionario,fat;a acumulo = 0, nao importa 0 que esteja sendo balance-
ado. Por defini~ao, em urn processo em estado estacionano, nada pode mudar com 0 tempo, incluindo
a port;:ao da grandeza balanceada.
Para processos continuos em estado estacionario, 0 termo de acumulo na equar;ao geral do balanr;o, Equa-
r;ao 4.2-1, e igual a zero, e a equar;ao e simplificada para

I entrada + gerar;ao = sarda + consumo I (4.2-2)

Se 0 balanr;o e sobre uma especie nao-reativa ou sobre a massa total, os termos de gerar;ao e consumo sao
zero e a equar;ao se reduz a entrada = safda.

Balam;os de Massa ern urn Processo Continuo de Destilat;iio

Mil quilogramas por hora de uma mistura de benzeno (B) e tolueno (T) contendo 50% em peso de benzeno sao sepa-
rados por destila<;;aoem duas fra<;;5es.A vazao massica de benzeno na corrente do topo e 450 kg B/h, e a de tolueno na
corrente do fundo e 475 kg T/h. A opera<;;aose desenvolve no estado estacionario. Escreva os balan<;;osdo benzeno e do
tolueno para calcular as vaz5es do componente, desconhecido nas correntes de saida.

450 kg Bth
. mj(kg Tth)

500 kg Bth
500 kg Tth

m2(kg Bth)
475 kg Tth

Iii que 0 processo esta no estado estacionario, nao existe acumulo de nenhuma especie no sistema, e 0 termo de
acumulo e igual a zero em todos os balan<;;os.Alem disso, como nao hit rea<;;aoquimica, nao existem termos de consu-
mo ou de gera<;;ao.Para todos os balan<;;os,a Equa<;;ao4.2-2 toma a forma simples de entrada = saida.

500 kg B/h = 450 kg Blh + mz

~
I m2 = 50 kg Blh I

1000 kg/h = 450 + ml + mz + 475 (em kg/h)

~ ml = 25 kg/h, mz = 50 kg/h

1000 kg/h = 1000 kg/h ~

Am6nia e produzida a partir de nitrogenio e hidrogenio em urn reator em batelada. No tempo t = 0 existem
no moles de NH3 no reator, e em urn tempo posterior tf a rear;ao acaba e 0 conteudo do reator, que inclui nf
moles de am6nia, e retirado. Entre os tempos to e tf nenhuma quantidade de am6nia entra ou sai do reator,
de forma que a equar;ao geral do balanr;o (Equar;ao 4.2-1) e simplesmente gerafiio = acumulo. Alem dis-
so, a quantidade de am6nia que se acumulou no reator entre os tempos to e tf e simplesmente nf - no, a
quantidade final menos a quantidade inicial.
o mesmo raciocinio pode ser aplicado para qualquer substancia participante em urn processo em batelada
para se obter
acumulo = saida final - entrada inicial (por defini9ao)
= gera9ao - con sumo (pela Equa9ao 4.2-1)
Igualando as duas express5es para acumulo, obtemos:

Esta equa9ao e identica a Equa9ao 4.2-2 para os processos continuos no estado estacionario, exceto que
neste caso os termos de entrada e de saida representam as quantidades inicial e final da substancia balance-
ada e nao as vaz5es nas correntes continuas de alimenta9ao e produto. As palavras "inicial" e "final" po-
dem ser omitidas para simplificar, desde que voce nao perca de vista 0 que significam "entrada" e "saida"
dentro do contexte dos processos em batelada.

Duas misturas metanol-agua estao contidas em recipientes separados. A primeira mistura contem 40,0% em peso de
metanol e a segunda contem 70,0%. Se 200 g da primeira mistura sao combinados com 150 g da segunda, quais sac a
massa e a composiifao do produto?

200 g
0,400 g CH30H/g
m(g)
0,600 g H20/g
x(g CH30H/g)
150 g (l - x)(g H20/g)
0,700 g CH30H/g
0,300 g H20/g

Observe que as "correntes" de entrada e safda mostradas no esquema representam os estados inicial e final para este
processo em batelada. Ja que nao ha reaifoes qufmicas envolvidas, os termos de consumo e de geraifao da Equaifao
4.2-3 podem ser omitidos de forma que todos os balanifos tenham a forma simples "entrada = saida".

200 g + 150 g = m

~
Im = 350 g I
200 g I 0,400 g CH30H + 150 g I 0,700 g CH30H = m(g)
I gig .
~m = 350 g

x = 0,529 g CH30Hlg

Agora conhecemos tudo acerca do processo, incluindo a fraifao massica da agua (qual e?). Urn balanifo de agua serve
apenas para verificar 0 calculo.

Balanfo de Agua (Verifique se cada termo aditivo tern as unidades g H20.)

entrada = safda
(200)(0,600) + (150)(0,300) = (350)(1 - 0,529) (Verifique!)

~
165gHzO = 165gHzO v

Os balan90s integrais tambem podem ser escritos para processos continuos e semicontinuos. 0 procedi-
mento consiste em escrever 0 balan~o diferencial do sistema e integni-Io entre dois instantes de tempo.
(Vma discussao geral deste procedimento aparece no Capitulo 11.) Na maior parte dos casos, os calculos
exigidos sao mais complexos que aqueles vistos ate agora; no entanto, alguns problemas deste tipo sao
relativamente diretos, como 0 visto no seguinte exemplo.
Balam;o Integral em um Processo Semicontinuo

Borbulha-se ar atraves de urn tambor de hexane liquido com uma vazilo de 0,100 kInol/min. A corrente de gas que
deixa 0 tambor contem 10,0% molar de vapor de hexano. 0 ar pode ser considerado insohlvel no hexane liquido. Use
urn balanyo integral para estimar 0 tempo necessario para vaporizar 10,0 m3 de hexano.

n(kmol/min)

0,100 kmol C6Hl4/kmol


0,900 kmol ar/kmol

00 a
o 00 0

o 00 0

• a
0·,9 • 0
o o. 0

Comeyamos com urn balanyo diferencial de ar. Ia que admitimos que 0 ar nilo se dissolve no liquido (acumulo = 0)
nem reage com 0 hexane (gera~iio = consumo = 0), 0 balan\io se reduz a entrada = saida:

0,900 kmol ar
0100
,
kmol ar
min
Ji(kmol) ===> n = 0,111 kmol/min
kmol (min)
Escrevemos depois urn balanyo integral do hexano, desde 0 tempo t = 0 ate t = tf (min), 0 tempo que desejamos cal-
cular. 0 balanyo tern a forma acumulo = -saida (verifique). 0 termo de acumulo, que e a mudan\ia total no numero de
moles de hexane Ifquido no sistema durante 0 tempo tf, tern que ser negativo, ja que 0 hexane esta sendo perdido pelo
sistema. Ia que 0 numero de moles de hexane evaporado ocupara urn volume de 10,0 metros cubicos e que (conforme
a Tabela B.l) a densidade relativa do hexane liquido e 0,659, 0 termo de acumulo e igual a

-10,0 m3 1 kmol
fln = = -76,45 kmol C;H14
86,2 kg
o termo de saida no balan\io e a taxa na qual 0 hexane sai do sistema [0,100 it (kInol C6HIJmin)] vezes 0 tempo total
do processo, tf (min). Portanto, 0 balanyo (acumulo = -saida) e

-76,45 kmol C;H14 = -0,100ntf


~n = 0,111 kmollmin

I tf = 6880 min I

Escreva os balan90s para cada uma das seguintes quantidades em urn processo continuo. Para cada caso,
estabele9a as condi90es sob as quais as equa90es de balan90 tomam a forma simples "entrada = saida". (A
solU9ao das duas primeiras e dada como ilustra9ao.)
1. Massa total. (Estado estacionario.)
2. Massa da especie A. (Estado estacionario, A nao reage.)
3. Moles totais.
4. Moles da especie A.
5. Volume. (A resposta e urn indicativo de por que os volumes devem ser convertidos a massas ou moles
antes de escrever os balan90s.)

As correntes de alimenta9ao e de saida de urn reator quimico contem dioxido de enxofre, mas este compo-
nente nao e nem urn reagente nem urn produto. As vazoes volumetric as de ambas as correntes (L/min) sac
medidas com rotametros, e as concentra90es de S02 em ambas as correntes (molesjL) sao determinadas /
por cromatografia gasosa. A vazao molar de S02 no efluente do reator (determinada como 0 produto da
vazao volumetrica e a concentra9ao) e 20% menor que a vazao molar do S02 na alimenta9ao. Pense em
todas as explica90es possiveis para esta discrepancia.

4.3 CALCULOS DE BALAN<;O DE MASSA


Todos os problemas de balan90 de massa sac varia90es sobre 0 mesmo tema: dados os valores de algumas
variaveis das correntes de entrada e saida, deduza e resolva as equa90es para as outras. Resolver as equa-
<;:6esnormalmente e uma quesHio de algebra simples, mas deduzi-Ias a partir da descri<;:aodo processo e de
uma quantidade de dados de algumas variaveis do mesmo pode ser uma questao diffcil. Pode nao ser 6bvio
a partir do enunciado do problema 0 que e conhecido e 0 que se quer calcular, e e comum encontrar alunos
(particularmente na prova) que ficam co<;:andoa cabe<;:ae olhando durante horas para urn problema que
poderia ser facilmente resolvido em dez minutos.
Nesta se<;:aodescreveremos urn procedimento para reduzir a descri<;:aode urn processo a urn conjunto de
equa<;:6esque podem ser resolvidas para as variaveis desconhecidas do processo. A abordagem descrita
nao e a unica estrategia para atacar os problemas de balan<;:ode massa, mas sempre funciona e e eficaz em
manter no minimo possivel 0 tempo gasto em co<;:ara cabe<;:ae olhar para 0 papel.

Neste livro e nos anos que virao, voce vai se deparar com textos deste estilo:

A desidrogenar;;ao catalftica do propano e realizada em um reator continuo de leito empacotado. Mil


quilogramas por hora de propano puro sao preaquecidos a uma temperatura de 6700e antes de entrar
no reator. 0 gas efluente do reator, que inclui propano, propileno, metano e hidrogenio, e resjriado de
8000e a 11oDe e alimentado a uma torre de absorr;;aoonde 0 propano e 0 propileno sao dissolvidos em
6leo. 0 6leo passa entao a uma coluna de dessorr;;ao,onde e aquecido, liberando os gases dissolvidos;
estes gases sao recomprimidos e enviados a uma coluna de destilar;;aode alta pressao na qual 0 propano
eo propileno sao separados. A corrente de propano e reciclada de volta para se juntar a alimentar;;ao
do preaquecedor do reator. A corrente de produto da coluna de destilar;;aocontem 98% de propileno e
a corrente de reciclo contem 97% de propano. 0 6leo retificado e reciclado a torre de absorr;;ao.
Quando voce se depara com uma descri<;:aode urn processo deste tipo e quer determinar alguma coisa
sobre 0 processo, e essencial organizar a informa<;:ao dada em uma forma apropriada para os dlculos sub-
seqiientes. A melhor maneira de se fazer isto e desenhar urn diagrama de fluxo ou fluxograma do proces-
so, usando caixas ou outros simbolos para representar as unidades de processo (reatores, separadores,
misturadores, etc.) e setas para representar as correntes de entrada e de saida.2
Por exemplo, suponha que urn gas contendo N2 e O2 e combinado com propano em uma camara de com-
bustao em batelada na qual parte do O2 (mas nao todo) e 0 C3Hg reagem para formar CO2 e H20, e que 0
produto e entao resfriado, condensando a agua.
como aparece na Figura 4.3-1.
°
fluxograma deste processo de duas unidades pode ser

50 mol C3Hs 50 mol C3Hs


CAMARA 750 mol 02 750 mol 02
DE CONDENSADOR
COMBUSTAo 3760 mol N2 3760 mol N2
150 mol CO2 150 mol CO2
1000 mol 02 200 mol H2O
3760 mol N2 t200 mol H2O

Quando usado apropriadamente, 0 diagrama de fluxo de urn processo pode ser de enorme ajuda para come<;:ar
os calculos dos balan<;:osde massa e no andamento dos mesmos. Para isto, 0 diagrama deve ser completamente
rotulado, com valores de todas as variaveis conhecidas do processo e sfmbolos para todas as variaveis desconhe-
cidas, em cada corrente de entrada ou safda. Alem disso, 0 diagrama funciona como urn placar para a solu<;:aodo
problema: a medida que cada variavel desconhecida vai sendo deterrninada, ela vai sendo escrita no diagrama,
de forma tal que sempre temos a vista em que ponto da solu<;:aoestamos e 0 que falta ainda para ser feito.
A seguir, vanas sugest6es para rotular 0 seu diagrama de fluxo de modo a tirar 0 maior proveito possivel
dele em calculos de balan<;:osde massa.

1. Escreva os valores e as unidades de todas as vanaveis das correntes conhecidas na localiZUf;iio apro-
priada no diagrama. Por exemplo, uma corrente contendo 21 % molar O2 e 79% molar N2 a 320°C e 1,4
atm fluindo com uma vazao de 400 mol/h pode ser rotulada

2Em fluxogramas profissionais sao usados sfmbolos especiais para representar diferentes unidades de processo, como colunas de destila<;ao e trocadores
de calor. Ern geral nilo usaremos estes sirnbolos neste texto, ja que nosso principal prop6sito e mostrar como fazer ca!culos de balan~os de massa e
energia. Caixas simples sao perfeitarnente adequadas para representar as unidades de processo nos fluxograrnas que voce desenhara para estes ca!culos.
400 molJh
0,21 mol 02/mol
0,79 mol N2/mol
T = 320°C, P = 1,4 atm
Quando voce faz isto para cada corrente no diagrama, voce tern urn resumo de toda a informa~ao conhecida
sobre 0 processo, cada item convenientemente associado com a parte do processo a qual esta relacionado.
As variaveis de corrente de interesse primario nos problemas de balan~o de massa sao aquelas que
indicam quanta de cada componente esta presente na corrente (para urn processo em batelada) ou a vazao
de cada componente (para urn processo continuo). Esta informa~ao pode ser dada de duas maneiras:
como a quantidade total ou vazao total da corrente e as fra~6es de cada componente, ou diretamente
como a quantidade ou a vazao de cada componente.
100 kmolJrnin
---------~) ¢:::}
60 kmol N2/min 0,6 kmol N2/kmol
40 kmol 02/min 0,4 kmol 02/kmol

10 Ibm de mistura
-----------~) ¢:::} -----------~
3,0 Ibm CH4 0,3 Ibm CH4/lbm
4,0 Ibm C2H4 0,4 Ibm C2H4/lbm
3,0 Ibm C2H6 0,3 Ibm C2H6/lbm
Uma vez que voce rotulou uma corrente de uma forma, e facil calcular as quantidades que correspon-
dem a outra forma de rotular. (Verifique isto nos do is exemplos a seguir.)

2. Atribua simbolos algebricos as variaveis desconhecidas de cada corrente [tais como m (kg solu~ao/
min), x (IbmN)lbm), n (kmol C3Hs)] e escreva esses nomes de variaveis e as suas unidades associadas
no diagrama. Por exemplo, se voce nao conhece a vazao da corrente descrita na primeira ilustra~ao do
passo 1, voce pode rotular a corrente como
Ji(mol/h)
0,21 mol 02/mol
0,79 mol N2/mol
T = 320°C, P = 1,4 atm
enquanto se voce nao conhece as fra~6es, mas conhece a vazao, a corrente pode ser rotulada como
400 mol/h
y(mol 02/mol)
(1 - y)(mol N2/mol)
T = 320°C, P = 1,4 atm
Em ultimo caso, voce pode se ver obrigado a deduzir e resolver uma equa~ao para cada incognita que
apare~a no diagrama, e portanto e vantajoso manter urn minimo de incognitas rotuladas. Quando voce esta
rotulando fra~6es molares ou massicas de componentes de uma corrente, por exemplo, voce precisa atri-
buir nomes de variaveis a todas as fra~6es, exceto a ultima, que sera 1 menos a soma das outras. Se voce
sabe que a massa da corrente 1 e metade da massa da corrente 2, entao e melhor rotular as massas como m
e 2m em vez de mj e m2; se voce sabe que existe tres vezes mais (em massa) N2 do que O2, entao rotule as
fra~6es massicas de O2 e N2 como y(g O)g) e 3y(g N)g) em vez de Yl e Y2-
Se voce conhece a vazao volumetric a de uma corrente, e melhor escreve-Ia como vazao molar ou massica,
ja que os balan~os normalmente nao sao escritos em quantidades volumetricas.
Nota sobre a Nota<;[lO:Embora qualquer simbolo possa ser usado para representar qualquer variavel, uma
nota~ao consistente pode ajudar no entendimento. Neste texto, usaremos geralmente m para massa, m para
vazao massica, n para moles, n para vazao molar, V para volume e V para vazao volumetrica. Alem disso,
usaremos x para fra~6es (molares ou massicas) de urn componente em correntes liquidas e Y para fra~6es
em corrente gasosas.

Urn experimento sobre a taxa de crescimento de certos rnicroorganisrnos requer urn arnbiente de ar urnido rico em
oxigenio. Tres correntes de entrada alimentam urna camara de evapora~ao para produzir uma corrente de saida com a
cornposi~aodesejada.
A: Agua Hquida, alimentada na vazao de 20,0 cm3/min.
B: Ar (21 % molar O2 e 0 resto Nz).
C: Oxigenio puro, com uma vazao molar de 1/5 da corrente B.

° gas de saida e analisado e contem 1,5 % molar de agua. Desenhe e rotule 0 fluxograma do processo e calcule todas as
variaveis desconhecidas das correntes.

n3(mol!min)

0,015 mol HzO/mol


nj(mol ar/min)
y(mol Oz/mol)
0,21 mol Oz/mol (0,985 - y)(mol N;!mol)
0,79 mol Nimol

20,0 cm3 HzO(I)/min


nz(mol HzO/m in)

Notas sobre a Rotulagem:

1. Ja que uma vazao conhecida (20,0 cm3 H20/min) e dada na base de minuto, e mais conveniente rotular todas as
outras na mesma base.
2. Ja que 0 nome de variavel (iii) foi escolhido para a vazao de ar, a informa~ao dada acerca da razao entre as vaz5es
de ar e de Oz pode ser usada para rotular a vazao de O2 como 0,200 iii'
3. As fra~5es mol ares dos componentes em cada corrente devem somar 1. Ja que a fra~ao molar de HzO na corrente de
saida e conhecida (0,015) e a fra~ao molar do Oz foi rotulada como y, entao a de Nz deve ser 1 - (y + 0,015) =
(0,985 - y)(mol N)mol).

1 mol ===} I n2 = 1,11 mol ~zO I


18,02 g rmn

As tres incognitas restantes (iiI' li3 e y) podem ser determinadas a partir dos balan~os, todos os quais tern a forma
simplificada entrada = sa£da para este processo nao-reativo em estado estacionano. Os balan~os sao facilmente escri-
tos com ajuda do diagrama.

nz (mol ~zO) = n3 (mol) 0,015 mol HzO


rmn (mill) mol

n nz = 1,11 mol/min

n3 = 741 mol
, mill

0,200nl + nl + nz = n3
II izz = 1,11 mol/min
~n3 = 74,1 mol/min

nl = 608 mol
, min

ill (mol) 0,79 molNz (0,985 - y ) (mol N2)


(mill) mol (mol)

0,79nl = n3(0,985 - y)
II nl = 60,8 mol/min
~n3 = 74,1 mol/min

Iy = 0,337 mol Oz/mol I


Abaixo aparecem van as correntes de processo rotuladas. Calcule as quantidades indicadas em terrnos das
variaveis rotuladas. A solu~ao do primeiro problema e dada como ilustra~ao.

1. 100 Ib-mol3
Calcular n (lb-mol CH4)
0,300 lb-mol CH./lb-mol m (lbm CZH4)
0,400 lb-mol CzH4/lb-mol
0,300 lb-mol CzH6/lb-mol

n = (0,300)(100) lb-mol CH4 = 30,0 lb-mol CH4


(0,400)(100) lb-mol CZH4 28,0 Ibm CZH4

2. 250 kg/h
Calcular mT (kg C7Hg/min)
x(kg C6H6/kg) em termos de x
(1 - x)(kg C7Hg/kg)

4. ----------~ Calcular m (kg total/s), mco (kg COts),


50 kg HzO/s e y (kg COz/kg total) em termos de mgs
mgS kg gas seco/s }
0,25 kg CO/kg gas seco
{ 0,75 kg COz/kg gas seco

Suponha que urn quilograma de benzeno mistura-se com urn quilograma de tolueno. A saida para este pro-
cesso simples e obviamente 2 kg de uma mistura que tern 50% em peso de benzeno.

2 kg

0,5 kg CsHs/kg
0,5 kg C7Hs/kg

o processo descrito por este fluxograma e denominado balanceado, pois os balan~os de massa dos dois
componentes - CeRe e C7Rg - sao satisfeitos. [1 kg de entrada = (2 X 0,5) kg de saida em ambos os
casos.]
Observe agora que as massas (mas niio as fraqoes molares) de todas as correntes podem ser multiplica-
das por urn fator comum e 0 processo continuara balanceado; alem disso, as mass as das correntes podem
ser substituidas por vaz6es massicas, e as unidades de massa de todas as variaveis (incluindo as fra~6es
massicas) podem ser trocadas de kg para g ou Ibmou qualquer outra, e 0 processo mesmo assim continuara
balanceado.
o procedimento de mudar os valores de todas as quantidades ou vaz6es massicas das correntes por uma
quantidade proporcional, deixando as composi~6es das correntes inalteradas, e chamado de escalonamento
do diagrama - amplia~ao de escala se as quantidades finais das correntes SaGmaiores que as originais,
redu~ao de escala se SaGmenores.

'Sempre que for dado urn numero redondo como 100 lb-mol, admita que e uma base de calculo e que e exata, de forma que tern urn numero infinito de
aigarismos significativos.
1 kg C6H6
2 kg
1 kg C7Ha
:1----n-- 1
0,5 kg C6HE/kg •
0,5 kg C7Ha/kg

.!}X300
300 kg C6H6
600 kg
300 kg C7Ha
0,5 kg C6HE/kg
0,5 kg C7Ha/kg
n kg-kglh
.!} Substituir kg por Ibm

600lbdh

0,5 Ibm C6H6/1bm


0,5 Ibm C7Ha/lbm

Suponha que voce balanceou urn processo e que a quantidade ou a vazao mas sica de uma das correntes
e n\. Voce pode escalonar 0 diagrama para transformar esta quantidade ou vazao em n2, multiplicando to-
das as quantidades ou vaz6es das correntes pela razao nJn2• No entanto, voce nao pode escalonar massa ou
vaz6es massicas para quantidades molares ou vice-versa por multiplica~ao simples; convers6es deste tipo
devem ser feitas usando os metodos ja mostrados na Se~ao 3.3b.

Ampliaijiio de Escala do Fluxograma de um Processo de Separaijiio

Uma mistura 60-40 (molar) de A e B e separada em duas fra90es. Eis urn fluxograma do processo.

100,0 mol
0,60 mol Almol
0,40 mol B/mol

12,5 mol A
37,5 mol B

_12_5_0_lb_-_m_o_l/h_
5 _lb_-m_o_l/_h
100 mol = 12,. mol

Alimentaqiio: 100 mol 12,5Ib-mollh = 1250 lb-mol (como especificado)


mol h

Corrente do topo: (50,0)(12,5) = 625 1b-mol/h

Corrente do fundo: (12,5)(12,5) = 156 Ib-mo1A/h


(37,5)(12,5) = 4691b-mol B/h
As unidades das fra9DeSmolares na corrente do topo podem ser trocadas de moles/mol para lb-moles/lb-mol, mas os
seus valores perrnanecem inalterados. 0 diagrama de fluxo para 0 processo escalonado e mostrado a seguir.

625lb-mol/h
0,95 Ib-mol Allb-mol
0,05 Ib-mol B/lb-mol
1250 Ib-mol/h
0,60 Ib-mol AIIb-mol
0,40 Ib-mol B/lb-mol

156 Ib-mol Alh


469 Ib-m 01 B/h
Ja que urn processo balanceado sempre pode ser escalonado, os calculos de balanc;o de massa podem ser
feitos na base de qualquer conjunto conveniente de quantidades de corrente ou de vaz6es, e os resultados
podem sempre ser escalonados. Uma base de calculo e uma quantidade (massa ou moles) ou vazao (massica
ou molar) de uma corrente ou de urn componente de uma corrente em urn processo. 0 primeiro passo no
balanceamento de urn processo e escolher uma base de calculo; todas as variaveis desconhecidas sao entao
determinadas em uma forma condizente com esta base.
Se uma quantidade ou vazao de uma corrente Ii dada no enunciado de um problema, Ii normalmente
mais conveniente usar esta quantidade como base de calculo. Se nao conhece nenhuma quantidade ou vazao
de corrente, adote uma, preferivelmente uma quantidade ou uma corrente de composic;ao conhecida. Se as
frac;6es massicas sao conhecidas, escolha a massa total ou a vazao massica da corrente (par exemplo, 100
kg ou 100 kg/h) como base; se sao as frac;6es molares, escolha os moles totais ou a vazao molar.

1. 0 que e urn processo balanceado? Como voce escalona urn fluxograma? 0 que e uma base de calculo?
2. Os processos mostrados abaixo faram balanceados usando a base de calculo indicada. Escalone os pro-
cessos como pedido e desenhe os diagramas para os processos escalonados.
(a) Misturar C2H6 e ar. Base de calculo: 100 mol C2H6•

2100 mol
0,0476 mol C2H6/moi
2000 mol ar
0,200 mol 02/mol
0,21 mol 02/mol 0,752 mol N2/mol
0,79 mol N2/mol

Escalone 0 processo para uma alimentac;ao de 1000 kmol C2HJh.


(b) Destilar uma mistura benzeno-tolueno. Base de calculo: 1 g de alimentaqao.

0,500 g

r- i-I----, 0,900gC6H6/g
0,100 g C7Hs/g
1g
0,600 g C6H6
0,400 g C7Hs

I 0,500 g

0,300 g C6H~g
0,700 g C7Hs/g

Suponha que 3,0 kg/min de benzeno e 1,0 kg/min tolueno sao misturados. 0 diagrama de fluxo do processo
pode ser desenhado e rotulado como segue.

m(kg/min)

x(kg C6H6/kg)
(l - x)(kg C7Hs/kg)

Existem duas quantidades desconhecidas - m ex - associadas ao processo, de forma tal que sao neces-
sanas duas equac;6es para calcula-Ias.
As equac;6es do balanc;o de massa para este processo sem reac;ao quimica tern a forma simplificada en-
trada = safda. Podem ser escritos tres balanc;os - de massa total, de benzeno e de tolueno -, e quaisquer
dois deles fomecem as equac;6es necessarias para determinar m ex. Por exemplo:

3,0 k~
mm
+ 1,0 mm
k~ = Ih ===? I m = 4,0 kg/min
_
I
m(kg)
(min)

n,n = 4,0 kg/min

Neste ponto, uma questao logic a e ate que ponto voce pode continuar adiante com este procedimento; se
uma das vazoes de entrada tambem fosse desconhecida, par exemplo, poderia ser escrito 0 terceiro balan~o
(de tolueno) para resolve-Ia? Outros pontos a considerar sao quais balan~os devem ser usados quando hi
uma escolha possivel e qual a ordem em que estes balan~os devem ser resolvidos.
As respostas para estas questoes nao sao obvias quando existe rea~ao quimica. Deixaremos estas ques-
toes para mais adiante. No caso de processos nao-reativos, as seguintes regras podem ser aplicadas.

1. 0 numero maximo de equat;oes independentes que podem ser deduzidas escrevendo balam;os em um
sistema niio-reativo e igual ao numero de especies qui micas nas correntes de entrada e saida.

No exemplo dado, as correntes de entrada e de saida consistem em duas substancias - benzeno e tolueno;
voce pode escrever balan~os de massa ou de moles do benzeno e do tolueno e urn balan~o de massa ou
moles totais, mas apenas duas destas tres possiveis equa~oes sao independentes - a terceira equa~ao nao
adiciona nenhuma informa~ao. (Se voce escreve todas as tres equa~oes em urn esfor~o por determinar tres
variaveis desconhecidas, provavelmente vai resolver urn complicado problema algebrico que levara a 1 =
1 ou alguma outra coisa igualmente inconsequente.)

2. Escreva primeiro os balam;os que envolvem menos variaveis desconhecidas.

No exemplo, urn balan~o de massa total envolve apenas uma incognita, m,


enquanto os balan~os de
benzene ou de tolueno envolvem tanto rh quanta x. Escrevendo primeiro 0 balan~o total e depois 0 balan~o
de benzeno, conseguimos resolver primeiro uma equa~ao para uma incognita e depois uma segunda equa-
~ao, tambem para uma incognita. Se em vez disso tivessemos escrito os balan~os de tolueno e de benzene,
teriamos que ter resolvido simultaneamente urn sistema de duas equa~oes com duas incognitas. Teriamos
obtido a mesma resposta, mas com urn esfor~o bem maior.

Balam;os em uma Unidade de Mistura

Vma solUl;:aoaquosa de hidr6xido de s6dio contem 20,0% em massa de NaOH. Deseja-se produzir uma solu~ao 8,0%
de NaOH diluindo uma corrente da solUl;aooriginal com uma corrente de agua pura. Calcule as raz6es (litros H20/kg
solu~ao original) e (kg solu~ao produto/kg solu~ao original).

Escolha uma base de calculo - uma quantidade ou vazao de uma das correntes, alimenta~ao ou produto - e
depois desenhe e rotule 0 fluxograma.
Vamos escolher de forma arbitraria uma base de 100kg da solu~ao de alimenta~ao 20%. (Poderfamos tambem
ter escolhido uma vazao de 100 lbmlminda solu~ao produto 8% ou 10 toneladas de agua de dilui~ao. 0 resultado
final nao depende da base escolhida, ja que 0 que e pedido sac apenas raz6es entre quantidades de correntes.) 0
fluxograma pode ser como segue:

100 kg m2(kg)
0,20 kg NaOH/kg 0,080 kg NaOH/kg
0,80 kg H20/kg 0,920 kg H20/kg
L- __ ---'

t ml(kg H20)
I VI (Iitros H20)

• Expresse 0 que 0 problema pede para calcular em termos das variaveis rotuladas no fluxograma.
As quantidades desejadas sac V/100(litros H20/kg solu~ao de alimentayao) e mJ100 (kg solu~ao produto/kg
solu~ao de alimenta~ao). Nossa tarefa, portanto, e calcular as variaveis VIe m2•
• Conte as variaveis desconhecidas e as equayoes que as relacionam.
Se 0 mimero de inc6gnitas e igual ao mimero de equa~6es independentes que as relacionam, entao voce deve ser
capaz de resolver 0 problema; se nao, ou voce esqueceu alguma rela~ao ou 0 problema nao esta bem definido. Neste
ultimo caso, nao vale a pena gastar 0 seu tempo com calculos que nao levarao a resposta do problema.
(a) Incognitas. Examinando 0 fluxograma, vemos tres variaveis desconhecidas: ml, m2 e VI'
(b) Equac;oes. Para um processo niio-reativo que envolve N especies. podem ser escritas N equar;6es indepen-
dentes de balanr;o de massa. J3.que ha duas especies no nosso processo (hidroxido de sodio e agua), podemos
escrever dois balanl;os. Podemos escreve-los sobre 0 hidroxido de s6dio, a agua, a mass a total, 0 s6dio at6mi-
co, 0 hidrogenio at6mico e assim por diante; 0 ponto e que, uma vez que escrevemos dois balanl;os, nao pode-
mos obter nova informal;ao escrevendo urn terceiro.
Ja que podemos escrever apenas dois balanl;os, precisamos de uma terceira equal;iio para resolver as nossas
tres inc6gnitas (ml, ~ e VI)' Por sorte, temos uma: a massa e 0 volume da agua de diluil;ao, ml e VI' estao
relacionadas pela massa especifica da agua liquida, que e urn dado conhecido. Temos entao tres equal;oes em
tres inc6gnitas e podemos, portanto, resolver 0 problema.
• Esboce 0 procedimento da solw;ao.
Todos os balan«os para este sistema tern a forma entrada = sa£da. Por exemplo, urn balan«o de massa total e
100 kg + ml = ~. Olhando para 0 diagrama, podemos ver que os balanl;os de massa total e de agua envolvem duas
inc6gnitas cada (ml e m2), 0 balan«o do hidroxido de sodio envolve apenas uma inc6gnita (m2) e a relac;:ao da den-
sidade da agua envolve duas incognitas (ml e VI)' Portanto, come«aremos escrevendo e resolvendo 0 balan«o do
NaOH para m2, depois escrevendo e resolvendo 0 balan«o de massa total ou 0 balan«o de agua para ml e finalmente
determinando VI a partir de m, e da densidade.
Balanc;o de NaOH (entrada = safda).

(0,20 kg NaOH/kg)(lOO kg) = (0,080 kg NaOH/kg)m2 ~ m2 = 250 kg NaOH


E uma boa pratica escrever as variaveis desconhecidas no diagrama de fluxo assim que elas sao calculadas para
usa-las nos calculos posteriores; neste ponto, m2 no fluxograma deve ser substitufdo por 250.
• Balanc;o de massa total (entrada = safda).

m2 = 250 kg
100 kg + ml = m2 ;. ml = 150 kg H20

• Volume da ligua de diluic;ao. Embora nao saibamos a temperatura nem a pressao nas quais e feita a mistura, a
densidade da agua liquida e aproxirnadamente constante, 1,00 kg/L (veja a Equa«ao 3 .1- 2). Podemos entao calcular

150 kg 1,00 litro


VI =

m2
100 kg

5 Ibm

,-- -'1_--, 0,2 Ibm H2/1bm


0,8 Ibm 02/1bm
10 Ibm

0,5 Ibm H2/1bm


0,5 Ibm 02/1bm

2. Indique os balanc;:os e a ordem em que os escreveria para resolver as variaveis desconhecidas no seguin-
te processo:

mj(g/s) 400 g/s


0,3 g A/g x(g Alg)
0,2 g Big 0,1 g Big
0,5 g C/g '-----t---l (0,9 - x)(g C/g)

I m2(gAls)
Todo mundo que ja fez calculos de balan~os de massa tern sofrido a frustrante experiencia de gastar muito
tempo deduzindo e resolvendo equa~6es para variaveis desconhecidas do processo, apenas para descobrir
que nao ha suficiente informa~ao para resolver 0 problema. Urn fluxograma devidamente desenhado e ro-
tulado pode ser usado para determinar, antes de qualquer calculo, se urn problema dado pode ou nao ser
resolvido com a informa~ao conhecida. °
procedimento para fazer isto e conhecido como analise de graus
de liberdade.
Para realizar uma analise de graus de liberdade, desenhe e rotule completamente urn fluxograma do
processo, conte as incognitas no diagrama, conte depois as equa~6es independentes que as relacionam4 e
subtraia urn mimero do outro. °
resultado e 0 numero de graus de liberdade do processo, ng1 (= ninc6gnitas -
neqs indep)' Existem tres possibilidades:
1. Se ng1 = 0, existem n equa~6es independentes em n incognitas e 0 problema pode, em principio, ser
resolvido.
2. Se ngl > 0, existem mais incognitas do que equac;6es independentes e, no minimo, ngl valores de varia-
veis adicionais devem ser especificados antes que as restantes possam ser determinadas. Pode ser que
estejam faltando relac;6es ou que 0 problema esteja subespecificado e tenha infinitas solu~6es; em qual-
quer caso, come~ar os calculos sera uma perda de tempo.5
3. Se ngl < 0, existem mais equac;6es do que variaveis. Pode ser que 0 diagrama esteja mal rotulado ou que
o problema esteja superespecificado com rela~6es redundantes e possivelmente inconsistentes. De novo
nao faz muito sentido perder tempo tentando resolver 0 problema ate que as equac;6es e as incognitas
estejam balanceadas.

Algumas fontes de equa~6es que relacionam as variaveis desconhecidas do processo saD:


1. Balant;os de massa. Para urn processo nao-reativo, podem ser escritos ate nbm balan~os materiais, onde
nbm e 0 numero de especies moleculares (por exemplo, CH4, 02) envolvidas no processo. Par exemplo,
se as especies nas correntes que entram e saem de uma co luna de destila~ao saDbenzeno e tolueno, voce
pode escrever balan~os de benzeno, de tolueno, de massa total, de carbono at6mico, de hidrogenio at6-
mico e assim por diante, mas ao menos dois destes balanc;os serao independentes. Se voce escreve ba-
lan~os adicionais, eles nao seriio independentes dos primeiros e nao trarao nenhuma nova informa~ao.
Para urn processo reativo, 0 procedimento e urn pouco mais complicado. Deixaremos a discussao
deste ponto para a Se~ao 4.7.
2. Um balam;o de energia (Capitulos 7 a 9). Se a quantidade de energia trocada entre 0 sistema e as suas
vizinhan~as e especificada, ou se esta energia e uma das variaveis do processo, urn balan~o de energia
proporciona uma rela~ao entre as vaz6es e temperaturas de entrada e saida.
3. EspecificafiJes do processo. °
enunciado do problema pode dizer como algumas variaveis estao relaci-
onadas. Por exemplo, pode ser informado que, da acetona que alimenta urn condensador [vazao = mj
(kg acetona/s)], 40% aparecem na corrente de condensado [vazao = m2 (kg acetona/s)]. Uma equa~ao
do sistema seria entao m2 = 0,40 mI'
4. Leis e-propriedadesfisicas. Duas das variaveis desconhecidas podem ser a massa eo volume de uma
corrente; neste caso, uma densidade relativa tabelada (para lfquidos e s6lidos) ou uma equa~ao de esta-
do para gases (Capitulo 5) pode proporcionar uma rela~ao entre as variaveis. Em outros casos, condi-
c;6es de equilibrio ou de saturac;ao para uma ou mais das correntes (Capitulo 6) podem fomecer uma
relac;ao.
5. RestrifiJesfisicas. Por exemplo, se as frac;6es molares dos tres componentes de uma corrente saD rotu-
ladas independentemente (par exemplo, XA> XB e xc), entao uma relac;ao entre elas e XA + XB + Xc = 1. (Se
no lugar de Xc voce rotula a ultima fra~ao como 1 - XA - XB, entao voce tern uma variavel a menos e
uma rela~ao a menos com que se preocupar.)
6. RelafiJes estequiometricas. Se ha rea~6es qufrnicas no sistema, as equac;6es estequiometricas das rea-
c;6es (par exemplo, 2H2 + O2 ~ 2H20) fomecem relac;6es entre as quantidades dos reagentes consumi-

'As equa,oes sac independentes se voce nao pode deduzir uma adicionando e subtraindo combina,oes das outras. Por exemplo. apenas duas das tres
equa,oes x = 3. y = 2 ex + y = 5 sao independentes; qualquer uma delas pode ser deduzida das outras duas por adi,ao ou subtra,ao.
'Quando urn processo proposto tern urn mlmero positive de graus de liberdade, n", e possivel realizar uma otimizaqiio do processo. 0 engenheiro escollie
ng, variiiveis de projelO e atribui valores a elas, calcula os valores das vari'veis restantes no sistema resolvendo as equa,oes e calcula umafunqiio obje-
tivo a partir do conjunto completo de valores das vari'veis do processo. A fun,ao objetivo pode ser urn custo, urn ganho ou uma taxa de retorno de urn
investiruento.a e
objetivo encontrar urn conjunto das vari'veis de projeto que forne,a 0 valor miniruo ou maximo da fun,ao objetivo.
dos e dos produtos gerados. Consideraremos como incorporar estas relavoes na analise dos graus de li-
berdade na Sevao 4.7.

Uma corrente de ar umido entra em urn condensador, no qual 95% do vapor de agua no ar sao condensados. A vazao
do condensado (0 lfquido que sai do condensador) e medida como sendo 225 L/h. Pode-se considerar que 0 ar se
contem 21 % molar de oxigenio, sendo 0 restante de nitrogenio. Calcule a vazao da corrente de gas que sai do condensadoc
e as fra90es molares de oxigenio, agua e nitrogenio nesta corrente.

n1(mOI arseco/h) } n4(mol 02/h)


0,21 mol 02/mol n5(mol N2/h)
{
0,79 mol N2/mol n6(mol H20 (v)/h)
.n2(mol H20/h)

225 litros H20 (l)/h


i (mol H20 (1)/h)
(95% da agua na alimenta9ao)

Fa9amos primeiro a analise dos graus de liberdade. Existem seis incognitas no diagrama - a Podemos nl n6'
escrever apenas tres balan90s de material - urn para cada especie. Precisamos entao achar tres rela90es adicionais
para resolver todas as incognitas. Uma e a rela9ao entre as vazoes volumetrica e molar do condensado: podemos deter-
n
minar 3 a partir da vazao volumetrica dada e da densidade relativa e massa molecular da agua liquida conhecidas..
Uma outra e 0 fato de que 95% da agua sao condensados. Isto fomece uma rela9ao entre 3 e z n
3 = 0,95 z). n (n n
No entanto, nao existe informa9ao para se achar uma sexta rela9ao, de modo que existe urn grau de liberdade. Po -
tanto, 0 problema esta subespecificado, e nao pode ser resolvido da maneira como foi colocado. Sem 0 diagrama, se .
extremamente diffcil ver isto, e uma grande quantidade de tempo teria sido gasta em urn esfor90 inutil.
Suponha agora que contamos com uma informa9ao adicional - por exemplo, que 0 ar que entra contem 1O,0~
molar de agua. Neste caso, 0 fluxograma apareceria da seguinte forma:

nt(mol/h)

0,100 mol H20/moi n3(mol 02/h)


0'900 mol arseco/mol } n4(mol N2/h)
0,21 mol 02/mol arseco n5(mol H20 (v)/h)
{
0,79 mol N2/mol arseco

225 L H20 (I)/h


n2(mol H20 (I)/h)
(95% da agua na alimenta9ao)

A analise dos graus de liberdade agora nos diz que ~a cinco incognitas e que temos cinco rela90es para resolve-las
[tres balan90s molares, a rela9ao da densidade entre Vz (= 225 L/h) e nz, e a condensa9ao fracional], ou seja, ze
graus de liberdade. Em principio, 0 problema pode ser resolvido. Podemos agora rascunha.- a solu9ao - antes de fazee
qualquer calculo algebrico ou numerico - escrevendo as equa90es em uma ordem eficiente de solU9ab (primeiro equa-
90es envolvendo uma unica variavel, depois pares de equa90es simultaneas, etc.) e marcando com urn cfrculo as vari-
aveis para as quais solucionariamos cada equa9ao ou cada sistema de equa90es. Neste problema, pode ser achado urn
esquema de solU9ao que nao envolve equa90es simultaneas. (Verifique se as unidades estao corretas em cada equa-
9ao.)

• Relat;iio de densidade.

1,00 kg B20(I) 1 mol H20


L 18,0 X 10-3 kg
• 95% de condensat;iio. h2 = 0,95 (0,100@)
• Balam;o de O2, h1(0,900)(0,21) = 6)
• Balant;o de N2• hI (0,900)(0,79) = @
• Balant;o de H20. hI (0,100) = h2 + (£)
• Vaziio total do gas na saida. 9 = n3 + n4 + ns

• Composit;iio do gas de saida. S= n3/ ntotal, 8= n4/ ntotal, 9= ns/ ntotal

Os detalhes do ciilculo sao deixados como exercfcio.

3e Urn Procedimento Geral para Calculos de Balam;os de Massa em Processos de Unidades


Simples
As tecnicas introduzidas nas ser;:6esanteriores e vanos outros procedimentos sugeridos sao recapitulados a
seguir. Dados uma descrir;:ao do processo, os valares de diversas variaveis dele e uma lista das quantidades
a serem determinadas:

1. Escolha como base de calculo uma quantidade ou vaziio de uma das correntes do processo.
• Se uma quantidade ou vazao de corrente e dada no enunciado do problema, normalmente e conve~i-
ente usa-Ia como base de calculo. As quantidades calculadas em sequencia estarao entao corretamente
escalonadas.
• Se vcirias quantidades ou vaz6es de corrente sao dadas, sempre use-as coletivamente como base.
• Se nao e especificada uma quantidade ou uma vazao de corrente, tome como base uma quantidade
ou vazao arbitraria de uma corrente de composir;:ao conhecida (por exemplo 100 kg ou 100 kg/h se
as frar;:6es massicas sao conhecidas ou 100 moles ou 100 mol/h se as frar;:6es molares sao conhe-
cidas).
2. Desenhe 0 fluxograma e rotule todas as variaveis conhecidas, incluindo a base de calculo. Rotule
depois as variaveis desconhecidas.
• 0 fluxograma esla completamente rotulado se voce pode expressar as massas ou vazDes massicas
(ou moles ou vazDes molares) de cada componente de cada corrente em termos das quantidades ro-
tuladas. Portanto, as quantidades rotuladas para cada corrente do processo devem ser ou
(a) a massa total [por exemplo, ml (kg)] ou a vazao mas sica [ml (kg/s)] e as frar;:6es massicas de
todos os componentes da corrente [par exemplo, YeH4 (kg CHJkg)], ou
(b) os moles totais [por exemplo, nt (kmol)] ou a vazao molar [iii (kmol/s)] e as frar;:6es molares de
todos os componentes da corrente [par exemplo, YeH4 (kmol CHJkmol)], ou
(c) para cada componente, a massa [por exemplo, mH2 (kg H2)], a vazao mas sica [mH2 (kg SOJs)],
os moles [neo (kmol CO)] ou a vazao molar [lieo (kmol CO/s)].
• Se voce tern (ou pode determinar com facilidade) seja a quantidade ou a vazao ou quaisquer das fra-
r;:6esde componente para uma corrente, rotule a quantidade ou vazao total da corrente e as frar;:6es
(categorias (a) e (b) da lista anterior). Se voce conhece apenas quais especies estao presentes, mas
nao tern informar;:ao quantitativa, rotule as quantidades ou vaz6es de componente (eategoria (c) na
lista anterior). Qualquer forma de rotulagem funcionara para qualquer corrente, mas a algebra tende
a se simplificar se voce segue estas regras.
• Tente incorparar as relar;:6es dadas entre as variaveis desconhecidas do diagrama. Por exemplo, se
voce sabe que a vazao molar da corrente 2 e 0 dobro da vazao molar da corrente 1, rotule as vaz6es
como iii e 2 iii em vez de iii e ~.
• Rotule quantidades volumetricas apenas se elas sao dadas no enunciado do problema ou se elas pre-
cisarem ser calculadas. Voce pode escrever balanr;:os de massa ou moles, mas nao de volumes.
3. Expresse 0 que 0 enunciado pede para calcular em termos das variaveis rotuladas. Voce sabera entao
quais incognitas deve determinar para solueionar 0 problema.
4. Se voce tem unidades misturadas de massa e moles para uma determinada corrente (como uma vazao
massica total de corrente e as frar;:6esmolares dos componentes ou vice-versa), converta todas as quan-
tidades para uma unica base usando os metodos da Sefiio 3.3. .
5. Fafa a analise dos graus de liberdade. Conte as incognitas e identifique as equar;:6es que as relacio-
nam. As equar;:6es podem ser de qualquer dos seis tipos listados na Ser;:ao4.3d: balanr;:os de massa, urn
balanr;:o de energia, especificar;:6es do processo, relar;:6es de propriedades ffsicas e leis, restrir;:6es ffsicas
e relar;:6es estequiometricas. Se voce conta mais incognitas do que equar;:oes ou vice-versa, imagine 0
que pode estar errado (par exemplo, 0 diagrama nao esta completamente rotulado, ou existe uma rela-
r;:aoadicional que nao foi considerada, ou uma ou mais das suas equar;:6es nao sao independentes, ou 0
problema esta subespecificado ou superespecifieado). Se 0 mimero de equar;:6es nao e igual ao mimero
de incognitas, nao faz sentido perder tempo tentando resolver 0 problema.
• Vazao total do gas na safda. 9 n3
= + n4 + ns

• Composit;ao do gas de safda. 8= n3/ ntotal, 8= n4/ ntotal, 9= ns/ ntotal

Os detalhes do ciHculosac deixados como exercicio.

e Um Procedimento Geral para Calculos de Balan~os de Massa em Processos de Unidades


Simples
As tecnicas introduzidas nas se~6es anteriores e vanos outros procedimentos sugeridos sao recapitulados a
seguir. Dados uma descri~ao do processo, os valores de diversas variaveis dele e uma lista das quantidades
a serem determinadas:

1. Escolha como base de calculo uma quantidade ou vaziio de uma das correntes do processo.
• Se uma quantidade ou vazao de corrente e dada no enunciado do problema, normalmente e conveni~
ente usa-Ia como base de calculo. As quantidades calculadas em sequencia estarao entao corretamente
escalonadas.
• Se varias quantidades ou vaz6es de corrente sao dadas, sempre use-as coletivamente como base.
Se nao e especificada uma quantidade ou uma vazao de corrente, tome como base uma quantidade
ou vazao arbitraria de uma corrente de composi~ao conhecida (por exemplo 100 kg ou 100 kg/h se
as fra~6es massicas sao conhecidas ou 100 moles ou 100 mol/h se as fra~6es molares sao conhe-
cidas).
2. Desenhe 0 fluxograma e rotule todas as variaveis conhecidas, incluindo a base de calculo. Rotule
depois as variaveis desconhecidas.
• 0 fluxograma esla completamente rotulado se voce pode expressar as massas ou vazoes massicas
(ou moles ou vazoes molares) de cada componente de cada corrente em termos das quantidades ro-
tuladas. Portanto, as quantidades rotuladas para cada corrente do processo devem ser ou
(a) a massa total [por exemplo, ml (kg)] ou a vazao massica [m\ (kg/s)] e as fra~6es massicas de
todos os componentes da corrente [por exemplo, YCH4 (kg CHJkg)], ou
(b) os moles totais [por exemplo, nt (kmol)] ou a vazao molar [n\ (kmol/s)] e as fra~6es molares de
todos os componentes da corrente [por exemplo, YCH4 (kmol CHJkmol)), ou
(c) para cada componente, a massa [por exemplo, mH2 (kg H2)], a vazao mas sica [mH2 (kg S0:Js)],
os moles [nco (kmol CO)] ou a vazao molar [nco (kmol CO/s)].
• Se voce tern (ou pode determinar com facilidade) seja a quantidade ou a vazao ou quaisquer das fra-
~6es de componente para uma corrente, rotule a quantidade ou vazao total da corrente e as fra~6es
(categorias (a) e (b) da lista anterior). Se voce conhece apenas quais especies estao presentes, mas
nao tern informa~ao quantitativa, rotule as quantidades ou vaz6es de componente (categoria (c) na
lista anterior). Qualquer forma de rotulagem funcionara para qualquer corrente, mas a algebra tende
a se simplificar se voce segue estas regras.
• Tente incorporar as rela~6es dadas entre as variaveis desconhecidas do diagrama. Por exemplo, se
voce sabe que a vazao molar da corrente 2 e 0 dobro da vazao molar da corrente 1, rotule as vaz6es
como n\ e 2n\ em vez de nl e ~.
• Rotule quantidades volumetricas apenas se elas sao dadas no enunciado do problema ou se elas pre-
cisarem ser calculadas. Voce pode escrever balan~os de massa ou moles, mas nao de volumes.
3. Expresse 0 que 0 enunciado pede para calcular em termos das variaveis rotuladas. Voce sabera entao
quais incognitas deve determinar para solucionar 0 problema.
4. Se voce tem unidades misturadas de massa e moles para uma determinada corrente (como uma vazao
mas sica total de corrente e as fra~6es molares dos componentes ou vice-versa), converta todas as quan-
tidades para uma unica base usando os metodos da Sefiio 3.3. .
5. Fafa a analise dos graus de liberdade. Conte as incognitas e identifique as equa~6es que as relacio-
nam. As equa~6es podem ser de qualquer dos seis tipos listados na Se~ao 4.3d: balan~os de massa, urn
balan~o de energia, especifica~6es do processo, rela~6es de propriedades ffsicas e leis, restri~6es ffsicas
e rela~6es estequiometricas. Se voce conta mais incognitas do que equa~6es ou vice-versa, imagine 0
que pode estar errado (por exemplo, 0 diagrama nao esta completamente rotulado, ou existe uma rela-
~ao adicional que nao foi considerada, ou uma ou mais das suas equa~6es nao sao independentes, ou 0
problema esta subespecificado ou superespecificado). Se 0 mimero de equa~6es nao e igual ao mimero
de incognitas, nao faz sentido perder tempo tentando resolver 0 problema.
6. Se 0 numero de incognitas e igual ao numero de equaqiies (quer dizer, se 0 problema tern zero graus d~
liberdade), escreva as equaqiies em uma ordem eficiente de soluqiio (minimizando as equaqiies que envol-
vem mais de uma incognita) e marque as vanaveis para as quais voce resolvera 0 sistema (como no Exem-
plo 4.3-4). Comece com as equa<;5esque envolvem apenas uma incognita, depois os pares de equa<;5escon-
tendo duas incognitas e assim por diante. Niio fac;a nenhum calculo algebrico ou aritmetico neste passo.
7. Resolva as equaqiies, seja manualmente, seja usando urn software de resolu<;ao de equa<;5es. A resolu-
<;aomanual deve funcionar bem se voce projetou urn esquema eficiente de resolu<;ao.
8. Calcule as quantidades requeridas pelo problema se elas niio 0 foram ainda.
9. Se uma quantidade ou vaziio de corrente ngfoi dada no enunciado e outro valor ne foi escolhido como
base ou calculado para esta corrente, escalone 0 processo balanceado pelo fator nIne para obter 0
resultado final.

o exemplo seguinte ilustra 0 procedimento.

t' . dtt11
. EXEMPW 4.3-$! Balam;os de Massa em uma Coluna de DestilQ(;iio

, IJb Uma mistura lfquida contendo 45,0% de benzeno (B) e 55,0% de tolueno (T) em massa alimenta uma coluna de des-
.,m tilas;ao. Uma corrente de produto que deixa 0 topo da coluna (0 produto de topo) contem 95,0% molar de B, e uma
"~! corrente de produto de fundo contem 8,0% do benzeno fomecido 11coluna (querendo dizer que 92% do benzeno saem
pelo topo). A vazao volumetric a da alimentas;ao e 2000 L/h e a densidade relativa da mistura de alimentas;ao e 0,872.
Determine a vazao massica da corrente de topo e a vazao massica e a composis;ao (fras;5es massicas) da corrente de
fundo.

SOLUl;AO Ilustraremos explicitamente a implementas;ao do procedimento descrito.

1. Escolher uma base. Sem nenhuma razao para fazer diferente, escolhemos a vazao dada da corrente de alimentas;ao
(2000 L/h) como base de calculo.
2. Desenhar e rotular 0 diagrama.

Produto de Topo
/i,2(kg/h)

Alimenta~ao
2000 Uh
0,95 mol B/mol}
0,05 mol Tlmol
==:> YS2(kg B/kg)
(1 - YB2)(kg T/kg)
/;lj(kg/h)

0,45 kg B/kg
0,55 kg T/kg
Produto de Fundo

/nS3(kg B/h) (8% de B na alimenta~ao)


/hT3(kg T/h)

Note v::irios pontos acerca da rotulagem do diagrama:


• E dada uma vazao volumetric a para a corrente de alimentas;ao, mas serao necessarias as vaz5es e fras;5es massicas
para os balans;os. A vazao mas sica da corrente deve, portanto, ser considerada como uma inc6gnita e rotulada
como tal no diagrama. 0 seu valor sera determinado a partir da vazao volumetrica dada e da densidade da cor-
rente de alimentas;ao.
• Ia que serao escritos balans;os de massa, as fras;5es molares dadas no produto de topo terao que ser convertidas
para fras;5es massicas. Portanto, as fras;5es massicas saD rotuladas como inc6gnitas.
• Poderfamos ter rotulado a vazao massica e as fras;5es mas sic as da corrente do fundo, como fizemos com a de
topo. No entanto, ja que nao temos informas;ao acerca da vazao ou da composi~ao desta corrente, preferimos
rotular as vaz5es de cada componente (seguindo a regra dada no Passo 2 do procedimento geral).
• A vazao de cada componente em cada corrente do processo pode ser expressa em termos das variaveis e quan-
tidades rotuladas. (Verifique esta afirmas;ao.) Por exemplo, as vaz5es de tolueno (kg T/h) nas correntes de ali-
mentas;ao, topo e fundo sao, respectivamente, 0,55 m mj, m
2 (1 - YB2) e n. 0 fluxograma esta entao comple-
tamente rotulado.
• A divisao 8%-92% do benzeno entre as correntes de produto nao e uma composis;ao nem uma vazao; no entanto,
constitui-se em uma relas;ao adicional entre as variaveis das correntes, e como tal e escrita no diagram a para ser
inclufda na analise dos graus de liberdade.
3. Escreva expressoes para as quantidades requeridas pelo enunciado do problema. Em termos das quantidades ro-
m
tuladas no diagrama de fluxo, as quantidades a serem calculadas saD 2 (a vazao massica da corrente de produto de
topo), m 3 = m B3 + m m /m
n (a vazao massica da corrente de produto de fundo), XB = B3 3 eXT = 1 - XB (a fras;ao
massica de tolueno). Uma vez que determinamos m2, mB3 e mT3,0 problema esta praticamente resolvido.
100 kmal tapa ~ 95,0 kmal B, 5,00 kmal T
~ (95,0 kmal B) x (78,11 kg B/kmal B) = 7420 kg B, (5,00 x 92,13) = 461 kg T
~ (7420 kg B) + (461 kg T) = 7881 kg mistura
~ YB2 = (7420 kg B)/ (7881 kg mistura) = 0,942 kg B/kg (escrita na diagrama)

o peso malecular do benzeno (78,11) e do tolueno (92,13) foram tirados da Tabela Bl.
5. Faf$a a analise dos graus de liberdade.

4 incognitas (m l, ~, m B3, m T3)


-2 balan<;os de massa (ja que ha duas especies moleculares ern urn
processo sem rea<;ao)
- 1 rela<;ao de massa especifica (relacionando a vazao massica com a
vazao volumetrica dada da alirnenta<;ao)
-1 divisao especificada do benzeno (8% no fundo e 92% no topo)

Portanto, 0 problema pode ser resolvido.


6. Escreva as equaf$oes do sistema e esboce um procedimento de soluf$iio. As variaveis para as quais cada equa<;ao
deve ser resolvida estao indicadas por urn circulo.
• Conversiio da vaziio volumetrica. A partir da densidade relativa fomecida, a mass a especifica da corrente de
alirnenta<;ao e 0,872 kg/L. (Verifique.) Portanto,

@= (2000 ~ )(0,872 ~)

• Divisiio do benzeno. 0 benzeno no produto de fundo e 8% do benzeno na corrente de alirnenta<;aa. Esta frase se
traduz diretamente na equa<;ao

@ = 0,08(0,45m])
Existem ainda duas incognitas restantes no diagrama (m2 e md, e podemos escrever dois balan<;os. Os balan-
<;osde massa total e de tolueno envolvem ambas as incognitas, mas 0 balan<;o de benzeno envolve apenas 2 m
(conven<;a-se, lembrando que agora m
B3 e conhecida), portanto come<;amos com ele.

• Balanf$o de benzeno 0,45ml = @JlB2 + mB3

• Balanf$o de tolueno 0,55m] = (1 - YB2)m2 + 8


7. Faf$a os calculos. As quatro equa<;5es podem ser resolvidas manualmente ou com urn software de resolu<;ao de
equa<;5es. Se for feita a solu<;ao manual, cada variavel calculada deve ser escrita no diagrama, para facilitar a refe-
m
rencia no restante da solu<;ao. Os resultados saD l = 1744 kg/h, mB3 = 62,8 kg benzeno/h, I 2 = 766 kg/hI. e m
rhr3 = 915 kg tolueno/h. (Verifique.) 0 balan<;o de massa total (que e a soma dos balan<;os de benzeno e de tolueno)
pode ser escrito para checar a solu<;ao:

mj = m2 + mB3 + mT3 ~ 1744 kg/h = (766 + 62,8 + 915) kg/h = 1744 kg/h
8. Calcule as quantidades adicionais requeridas pelo enunciado do problema.

m3 = mB3 + mT3 = 62,8 kg/h + 915 kg/h = I 978 kg/h I


mB3 = 62,8 kg B = I 0 064 k B/k I
YB3 = m3 978 kg/h ' g g

)lT3 = 1- JlB3 =I 0,936 kg T/kg I


Se tivessemas escolhido uma outra base de calculo que nao a quantidade ou vazao real da corrente, escalonariamos
agora 0 processo do valor calculado com a base para 0 valor real. Ja que no nosso caso usamos como base a vazao real
da corrente de alirnenta<;ao, a solu<;ao ja esta completa.

'-~.4 BALAN<;OS EM PROCESSOS DE MUL TIPLAS UNIDADES


Nas se<;:5es anteriares nos referimos de maneira urn tanto displicente ao "sistema", como no enunciado "No
estado estaciomirio, a taxa na qual 0 benzena entra no sistema e igual a taxa com que ele sai". Nada foi dito
A'imenlta~ao 2 ®
,- ---------------------------------
: ---------©
I I
®---------
I I


I
I I @ I I

Alimenta~ao 1I
I
:
, I
UNIDADE
I
I I ~ UNIDADE
I
Produto 3
I I I
I L_I
I
~ 1 L I
, 2

~---f--~
I I I I
I
I I I I
I
I I
I ----
I
L.. __________
------- ------ ---------
t

Figura 4.4-1 Diagrama de fluxo de urn processo com duas unidades. As 1inhas tracejadas representam as fronteiras
dos sistemas em tomo dos quais podem ser escritos ba1anyos.

acerca do que e este "sistema". Mas tambem nada precisava ter sido dito ate agora, pois consideramos ate
aqui apenas processos envo1vendo uma unica unidade - urn misturador, uma co1una de desti1a9ao ou urn
reator -, e esta unidade necessariamente constitui 0 sistema.
Os processos qufmicos industriais raramente envolvem apenas uma unica unidade. Com freqiiencia apare-
cern urn ou mais reatores qufmicos, mais unidades para mistura de reagentes, para aquecimento ou resfria-
mento de correntes, para separa9ao dos produtos urn do outro e dos reagentes nao consumidos, e para remo-
9ao de poluentes potencialmente perigosos das correntes antes da descarga no meio ambiente. Antes de ana-
lisar tais processos, devemos olhar com mais aten9ao ao que queremos representar por urn sistema.
Em termos gerais, urn "sistema" e qualquer parte de urn processo que pode ser inclufdo dentro de urna caixa
hiporetica (fronteira ou limite). Pode ser 0 processo completo, urna combina9ao de algumas unidades do processo,
urna Unicaunidade, urn ponto no qual duas ou mais correntes se juntam ou urn ponto onde uma corrente se divide
em outras. As entradas e safdas de urn sistema sao as correntes de processo que cortam as fronteiras do sistema.
A Figura 4.4-1 mostra urn fluxograma para urn processo de duas unidades. Cinco limites desenhados
em tomo das seyoes deste processo definem diferentes sistemas nos quais podem ser escritos balan90s
materiais. A fronteira ® contem 0 processo inteiro; 0 sistema definido por este limite tern como entradas as
Correntes de Alimenta9ao 1,2 e 3 e as Correntes de Produto 1,2 e 3 como safdas. (Conven9a-se.) Os balan-
90S escritos para este sistema sao conhecidos como balanc;os globais. A corrente que conecta as Unidades
1 e 2 e propria do sistema e, portanto, nao faz parte dos balan90s globais do sistema.
o limite ® contem urn ponto de mistura das correntes de alirnenta9ao. As Correntes de Alirnenta9ao 1 e 2 sao .
as entradas para este sistema e a corrente que flui para a Unidade 1 e a safda. 0 limite © contem a Unidade 1
(uma corrente de entrada e duas correntes de safda), 0 limite @contem urn ponto de separa9ao de correntes (uma
corrente de entrada e duas de safda), e 0 limite ® contem a Unidade 2 (duas correntes de entrada e uma de safda).
o procedirnento para resolver os balan90s de massa em processo de multiplas unidades e essencialmen-
te 0 mesmo ja descrito na Se9ao 4.3. A diferen9a e que, para processos de unidades multiplas, voce deve
isolar e escrever os balan90s para varios subsistemas do processo, de modo a obter equa90es suficientes
para resolver todas as incognitas. Quando analisar processos de multiplas unidades, fa9a a analise dos graus
de liberdade no processo global e em cada subsistema, levando em conta apenas as correntes que cortam as
fronteiras do sistema considerado. Nao comece a escrever e resolver equa90es para urn subsistema antes de
verificar que ele possui zero graus de liberdade.

Na figura a seguir aparece urn fluxograma rotu1ado de urn processo continuo no estado estacionano contendo duas
unidades. Cada corrente contem dois componentes, A e B, em diferentes proporyoes. Tres correntes cujas vazoes e/ou
composiyoes nao sao conhecidas sao rotuladas 1,2 e 3.

40,0 kg/h 30,0 kg/h


0,900 kg A/kg 0,600 kg A/kg
0,100 kg B/kg 0,400 kg B/kg

100,0 kg/h
, 1 2 3
0,500 kg Alkg
0,500 kg B/kg
30,0 kg/h
0,300 kg Alkg
0,700 kg B/kg
Base - Vazoes Dadas
Os sistemas nos quais os balan,<os podem ser escritos aparecem na representa,<ao a seguir.

40,0 kglh 30,0 kglh


0,900 kg Alkg 0,600 kg Alkg
0)00 kg Blkg 0,400 kg Blkg
~----- ---------------------------- -----,
I
, - - -- ---- -- -- --- - , I

I
, I
,
I I
, ,
I I
, ,
I
,
I

, l'
100,0 kglh : ml(kglh) ,- -, m2(kglh) I , m3(kglh)
I

0,500 kg Alkg :
~ I (kg Alkg)
xl L 'X2(kg Nkg)
I

: x3(kg Nkg)
,
I

1 - x2(kg Blkg)
I
,
I

0,500 kg Blkg : : 1 - xl (kg Blkg) I , 1 - x3(kg Blkg)

~-~~======~-------------------~~~~~~~~~_: 30,0 kglh


I I

0,300 kg Alkg
0,700 kg Blkg

A fronteira extema engloba 0 processo inteiro e tern como entradas e safdas todas as correntes que entram e saem do
processo. Duas das fronteiras intemas encerram as unidades individuais do processo, e a terceira inclui urn ponto de
jun,<ao de correntes.

Analise dos Graus de Liberdade


Primeiro esbo,<amos a solu,<ao do problema fazendo uma analise dos graus de liberdade nos diferentes sistemas. Lem-
bre que apenas as variaveis associadas com correntes que cortam as fronteiras de urn sistema devem ser contadas na
analise deste.

Sistema global (fronteira extema tracejada):

2 incognitas (m3, x3) - 2 balan,<os (2 especies) = 0 graus de liberdade


=> Determinar m 3 e X3•

Nas analises subseqtientes, podemos considerar estas duas variaveis como conhecidas. Suponhamos que resolvemos
usar agora 0 ponto de jun,<ao como nos so proximo sistema.

2 incognitas ( m l, Xl) - 2 balan,<os (2 especies) = 0 graus de liberdade


=> Determinar mel Xl'

Podemos agora analisar tanto 0 ponto de mistura quanta a Unidade 2, cada urn agora com duas variaveis desconhecidas
associadas.

2 incognitas ( m 2, x2) - 2 balan,<os (2 especies) = 0 graus de liberdade

=> Determinar m 2
e X2•

o procedimento sera entao escrever primeiro os balan,<os globais do sistema para determinar 3 e X3, depois os balan- m
'<?Sda Unidade 1 para determinar l e Xl' emfinalmente os balan,<os no ponto intermediario de mistura para determinar
m2 ex2•
Os calculos sao diretos. Note que todos os balan,<os neste processo nao-reativo em estado estacionario tern a forma
entrada = saida, e note tambem que os balan,<os estao escritos em uma ordem que nao requer a solu,<ao de nenhum
sistema de equa,<oes simultaneas (cada equa,<ao envolve apenas uma incognita).

(100,0 + 30,0) k; = (40,0 + 30,0) ; + m3 ==} I m3 = 60,0 kg/h I

(0,500)(100,0) + (0,300)(30,0) = (0,900)(40,0) + (0,600)(30,0) + X3( 60,0)


==} I X3 = 0,0833 kg Alkg I
100 = 40 + ml ==? I ml = 60,0 kg/h I
Balam;o de A na Unidade 1: (Cada termo aditivo tern as unidades kg A/h.)

(0,500)(100,0) = (0,900)(40,0) + xI(60,0) ==? I Xl = 0,233 kg A/kg I

ml + 30,0 = mz
mt = 60,0 kg/h
;.
I mz = 90,0 kg/h I

Xlml + (0,300)(30,0) = xzmz

ml = 60,0 kg/h
Xl = 0,233 kg/kg
mz = 90,0 kg/h
~
I Xz = 0,255 kg A/kg I

A situa~ao se complica quando tres ou mais unidades de processo estao envolvidas. Em tais casos, os
balan~os podem ser escritos nao apenas para 0 processo inteiro e para os processos individuais, mas tam-
Mm para combina~6es de unidades. Encontrar as combina~6es certas pode levar a ganhos consideniveis na
eficiencia dos calculos.

Urn Processo de ExtrQ(;iio-Destilar;iio


Deseja-se separar uma mistura contendo 50% de acetona e 50% de agua (em peso) em duas correntes - uma rica em
acetona, a outra em agua. 0 processo de separar;ao consiste na extrar;ao da acetona da agua com a metil isobutil cetona
(MIBC), que dissolve a acetona mas que e praticamente irniscfvel na agua, seguida por destilar;ao para separar a ace-'
tona do solvente. A descrir;ao que se segue introduz alguns dos termos comumente usados em processos de extrar;ao
liquido-liquido. 0 processo e mostrado de forma esquematica na figura abaixo.

AI imenta9ao
50% A, 50% W

Extrato 2
Extrato 1
A malor parte M,
Principalmente MeA
algum A e W

A = acetona (soluto)
W = agua (diluente)
M = MISC (solvente)
Extrato combinado
A maior parte do A na
a Iimenta9ao, M COLUNA DE
DESTILAr;;Ao

Solvente recuperado
Principalmente M, algum A e W

A mistura acetona (soluto)-agua (diluente) e posta em contato com a MIBC (solvente) em urn misturador que for-
nece urn born contato entre as duas fases liquidas. Vma porr;ao da acetona na alimentar;ao se transfere da fase aquosa
(agua) para a fase organica (MIBC) neste passo. A mistura passa a urn tanque de decantar;ao, onde as fases se separam
e sao retiradas. A fase rica no diluente (neste caso, agua) e chamada de rafinado, e a fase rica no solvente (MIBC) e 0
extrato. A combina~ao misturador-decantador e a primeira etapa deste processo de separa~ao.
o rafmado passa a uma segunda etapa de extra~ao, onde entra em contato com uma segunda corrente de MIBC
a
pura, 0 que leva transferencia de mais acetona. As duas fases sao separadas em urn segundo decantador e 0 rafinado
desta segunda etapa e descartado. Os extratos das duas etapas de mistura-decanta~ao sao combinados e fomecidos a
uma coluna de destila~ao. 0 produto do topo da coluna e rico em acetona e constitui 0 produto do processo. 0 produto
do fundo e rico em MIBC, e em urn processo real seria provavelmente reciclado de volta ao extrator, mas isto nao sera
considerado neste exemplo.
Em urn estudo em planta-piloto, para cada 100 kg de acetona-agua fomecidos a primeira etapa de extra~ao, 100 kg
de MIBC sao alirnentados a primeira etapa e 75 kg a segunda etapa. 0 extrato da prirneira etapa contem 27,5% em peso
de acetona. (Todas as percentagens no resto do paragrafo sao em peso.) 0 rafinado da segunda etapa tern uma massa de
43,1 kg e consiste em 5,3% de acetona, 1,6% de MIBC e 93,1 % de agua, enquanto 0 extrato da segunda etapa contem
9,0% de acetona, 88,0% de MIBC e 3,0% de agua. 0 produto de topo da coluna de destila~ao contem 2,0% de MIBC,
1,0% de agua e 0 resto e acetona.
Para uma base adrnitida de 100 kg de mistura acetona-agua na alirnenta~ao, caleule as massas e composi~6es (per-
centagens do componente em peso) do rafinado e do extrato da Etapa 1, do extrato da Etapa 2, do extrato combinado
e dos produtos de topo e de fundo da coluna de destila~ao.

Este e urn problema enganoso, no qual nao ha informa~ao suficiente para caleular todas as quantidades pedidas. Mos-
traremos como a analise dos graus de liberdade permite estabelecer de forma rapida quais variaveis podem ser deterrni-
nadas e como calcula-Ias eficientemente, e como tambem ajuda a evitar que se perca tempo tentando resolver urn pro-
blema com informa~ao insuficiente.
Como sempre, come~amos por desenhar e rotular urn fluxograma. Por simplicidade, trataremos cada combina~ao
misturador-decantador como uma unica unidade chamada de "extrator".

-:..-_-_-_-_-_-_-_-_-_-_-_-_-_-_-_-_-_-_-I
11------------
I I 1-----------
I I I
------1
I
:- - -- - - - ---- ~ II
II
II
: : :100 kg : , ~3,1 kg I

I I I 0,500 A. : mA2 (kg A) I EXTRATOR I 0,053 kg A/kg

i i ~Q,~2Q'!j ------: ::~ ~~:~~


L_____ I 0,016 kg M/kg 1

:------------ -~0k~-7---------------- === ==:_


m3 (kg) /
9~9~~!~,!!~k~
:
: . 0,275 kg A/kg 0;09 kg A/kg
I xM ('lkg M/kg) 0,88 kg M/kg
: (0,725 - xMl)(kg W/kg) 0,03 kg W/kg
J r----'
I I I
I
I ~ I ,- - - - - - - - - - -, m5 (kg)
I : 0,97 kg A1kg
I
I I 0,02 kg M/kg
I COLUNA DE 0,01 kg W/kg
mA4 (kg A) : DESTILAi;AO
mM4 (kg M) I
I
mW4 (kg W) I
J I mA6 (kg A)
mM6 (kg M)
mW6 (kg W)

Podem ser escritos balan~os para qUaiquer dos sistemas mostrados no diagrama, incluindo 0 processo inteiro, os extratores
individuais, a combina~ao dos dois extratores, 0 ponto onde os dois extratos se combinam e a coluna de destilat;:ao.
Uma analise dos graus de liberdade para 0 processo global indica que ha quatro incognitas (ms, mA6, mM6, mW6) e apenas
tres equa~6es (urn balan~o de massa para cada uma das tres especies moleculares independentes envolvidas), deixando
urn grau de liberdade. Da mesma maneira, cada extrator tern urn grau de liberdade, 0 ponto de mistura dos extratos tern
tres e a coluna de destila~ao tern quatro. (Verifique estes mlmeros.) No entanto, 0 sistema constitufdo pelas duas uni-
dades de extra~ao envolve apenas tres incognitas (m" XM" m3) e ha tres balan~os independentes, de forma que este
subsistema tern zero graus de liberdade. 0 procedirnento de solu~ao e 0 seguinte:

• Analise 0 subsistema dos dois extratores. Escreva 0 balan~o de massa total e 0 balan~o de acetona; resolva-os si-
multaneamente para determinar m, e m3• Escreva 0 balan~o de MIBC para determinar XM1.
• Analise 0 ponto de mistura dos extratos. Escreva os balan~os de acetona, MIBC e agua; resolva-os para determinar
mA4, mM4 e mW4' respectivamente.
• Analise 0 primeiro (ou 0 segundo) extrator. Escreva os balan~os de acetona, MIBC e agua; resolva-os para deter-
minar mA2, mM2 e mW2'

Neste ponto, podemos ver que 0 caleulo trava. Ainda sobram quatro incognitas - ms, mA6, mM6 e mW6' Tanto se
escolhemos 0 processo total como a coluna de destila~ao como nosso sistema, temos apenas tres equat;:6es independen-
tes e, portanto, urn grau de liberdade, de modo que 0 problema nao pode ser resolvido. Alem disso, ja que os tres c0Il1o;;.
ponentes aparecem nas duas correntes de saida, nao ha como resolver para nenhuma das incognitas separadamente. (Se
nao existisse agua no produto do topo, por exemplo, poderiamos deduzir que mW6 == mW4.) 0 problema esta
subespecificado; a menos que alguma informa9ao adicional seja fomecida, as vaz5es e composi95es dos produtos da
coluna de destila9ao saD indeterrninados.
Os calculos possiveis aparecem a seguir. Todos os balan90s tern a forma entrada == saida (por que?), e cada termo
aditivo de cada balan90 tern as unidades de quilogramas da especie balanceada.

Balam;os no Subsistema dos Dois Extratores

Massa total: (100 + 100 + 75)kg == 43,1 kg + mJ + m3


A: 100(0,500) kg A == :C43,1)(0,053) kg A+ml (0,275) + m3(0,09)
n Resolvendo simultaneamente

I ml == 145 kg, m3 == 86,8 kg I


M: (100 + 75) kg M == (43,1)(0,016) kg M + mj XMl + m3(0,88)
nfll1 = 145 kg, fIl3 = 86,8 kg

I XMJ == 0,675 kg MIBC/kg I

+ m3(0,09)
n
A: m)(0,275) == mA4

fill = 145 kg, fIl3 = 86,8 kg

mA4 == 47,7 kg acetona I


+ m3(0,'88)
n
M: mlxMl == mM4
fill = 145 kg, fIl3 = 87 kg, XMI = 0,675 kg M/kg

I mM4 == 174 kg MIBC I


+ m3(0,03)
n
W: ml(0,725 - Xl.u) == mW4
fill = 145 kg, fIl3 = 86,8 kg, XMl = 0,675 kg M/kg

mW4 == 9,9 kg agua I

A: 100(0,500) kg A == mA2 + mj (0,275)

nflll = 145 kg

mA2 == 10,1 kg acetona

M: 100kgM == mM2 + mjXMJ


nfll1 = 145 kg, XMl = 0,675 kg Mlkg

I mM2 == 2,3 kg MIBC I


mW2 + mz(0,725 - xMd
n
W: (100)(0,500) ==

fill = 145 kg, XMI = 0,675 kg Mlkg

mW2 == 42,6 kg agua I

Se conhecessemos (ou pudessemos deterrninar independentemente) qualquer uma das variaveis ms, mA6, mM6 ou mW6'
poderiamos calcular as outras tres. Ja que nao conhecemos, nossos calculos acabam aqui.
E raro que uma rea~ao qufmica A --7 B seja completada em urn reator. Nao importa quao pouco A esta
presente na alimenta~ao ou quanta tempo a mistura permane~a no reator, alguma quantidade de A e nor-
malmente encontrada no produto.
Lamentavelmente, voce tern que pagar por todos os reagentes que entram no processo, nao apenas pela
fra<;:aoque reage, e qualquer A que deixe 0 processo representa, portanto, recursos desperdi~ados. Supo-
nha, no entanto, que voce pode achar uma maneira de separar a maior parte ou todo 0 reagente nao consu-
mido da corrente dos produtos. Voce pode entao vender 0 produto relativamente puro e reciclar os reagen-
tes nao consumidos de volta para 0 reator. E claro que voce ted que pagar pelos equipamentos de separa-
~ao e de reciclo, mas este custo e compensado pela compra de menos reagente e a venda de urn produto
mais puro por urn pre~o maior.
Urn fluxograma rotulado de urn processo qufmico envolvendo rea~ao, separa<;:aodos produtos e reciclo
aparece na Figura 4.5-1. Note a distin<;:aoentre a alimenta<;:ao virgem db processo e a alimenta~ao do rea-
tor, que e a soma da alimenta<;:aovirgem e da corrente de reciclo. Se algumas das variaveis das correntes na
Figura 4.5-1 fossem desconhecidas, voce poderia determina-las escrevendo balan<;:osno processo global e
no reator, no separador e no ponto de mistura.

10 kg Nmin
100 kg B/min
~------------------------------------------- ---- •...
I
----
---- -, ,,
I I
I

,,,
1-- - - - - - - --I I I
I
I ,
I I
110 kg A/min
r---'"
I
, 200 kg A/min
I
I 100 kg A/min I I'
I I

I I
30 kg B/min , REATOR
I 130 kg B/min
I

I
SEPARADOR ,,
r I

A· ./- '-- -' I


Il...
I
I
I
I
I
I
,
I
I,menta~ao _________ J
I I'
, I
virgem I
L ____ I I
---- I
I
Corrente de reciclo I
I
90 kg A/min ,,
I

30 kg B/min
--------------------------------------------------
,
Figura 4.5-1 Diagrama de fluxo de urn reator com separa<;;aoe reciclo dos reagen-
tes nao consumidos.

Os alunos freqiientemente tern dificuldades quando encontram pel a primeira vez 0 conceito de reciclo,
pois eles acham diffcil entender que 0 material pode circular dentro do sistema sem que isto signifique
acumulo de massa. Se voce tern esta dificuldade, pode ser que ache esta figura util. Observe que, embora
tenhamos uma corrente circulando dentro do processo, nao existe acumulo Hquido de massa: 110 kg de
material entram no sistema por minuto, e a mesma quantidade deixa 0 sistema por minuto. Dentro do sis-
tema ha uma taxa de circula~ao de 120 kg/min, mas isto nao tern nenhum efeito sobre 0 balan~o de massa
global do processo.

Balam;os de Massa e Energia em um Condicionador de Ar

Ar umido contendo 4,00% molar de vapor de agua deve ser resfriado e desumidificado ate urn teor de agua de 1,70%
molar de H20. Vma corrente de ar umido e combinada com uma corrente de reciclo de ar previamente desumidificado
e passada atraves do resfriador. A corrente combinada que entra na unidade contem 2,30% molar de H20. No condici-
onador de ar, parte da agua na con'ente de alimenta<;;aoe condensada e removida como Ifquido. Vma fra<;;aodo ar
desumidificado que sai do resfriador e reciclado e 0 restante e usado para resfriar urn comodo. Tomando como base
100 moles de ar desumidificado entrando no comodo, calcule os moles de ar umido, os moles de agua condensada e os
moles de ar desumidificado reciclados.

o diagrama de fluxo rotulado para este processo, incluindo a base de calculo admitida, e mostrado na figura a seguir.
As linhas tracejadas delimitam os quatro subsistemas em tome dos quais podem ser escritos os balan<;;os - 0 processo
global, 0 ponto de mistura alimenta<;;aovirgem-reciclo, 0 condicionador de ar e ponto de separa<;;aode gas de produto-
reciclo. As quantidades que devem ser determinadas sao n" nJ ens'

'Em portugues costuma ser usado 0 termo em ingles bypass, tamMm como verba ("bypassar") e adjetivo ("bypassado"), mas neste livre serao usados
os termos desvio, desviar e desviado. (N.T.)
, ,
,, 0,983 AS
0,017 W(v)
I

I
I J-- - - ----- --_.- - --I

,, ,-
I

, ,,
I 1
,- ,
nl(mol) , n2(mol) CONDICIONADOR ,
I
n4(mol) , 100 mol

0,960 AS
,, , I
0,977 AS ,, DE AR ,, 0,983 AS L ___
, , 0,983 AS
0,040 W(v):
L. ___ I
0,023 W(v) ,
l- ____ ___________ J
, 0,017 W(v)
I
0,017 W(v)
IL. ____________________
- - -- -- ------- - - -------- - - --

AS = arseco
W=a ua

Quando os alunos come,<arn a se deparar com problemas de recielo, ficarn tentados a come,<ar imediatamente escre-
venda e resolvendo balan,<os; quando isto acontece, normalmente eles perdem urn Zanga tempo em cada problema, e
freqiientemente nao conseguem resolve-Io. Se, pelo contrario, voce gasta uns poucos minutos fazendo uma analise de
graus de liberdade, e capaz de montar urn esquema eficiente de solu,<ao antes de fazer qualquer calculo, poupando
muito mais tempo do que levou para fazer a analise. Observe 0 procedimento.

2 variaveis (n[, n3) (Considere apenas as correntes que cortam os limites do sistema.)
-2 equa,<oes de balan,<o (Duas especies - ar seco e agua - nas correntes.)
o graus de liberdade

Portanto, podemos deterrninar n[ e n3 a partir dos balan,<os sobre 0 sistema global. Escrevemos primeiro 0 balan,<o de
ar seco, ja que este envolve apenas uma inc6grlita (n[), enquanto 0 balan,<o total e 0 balan,<o de agua envolvem as duas
inc6grlitas. Depois que n[ foi deterrninado, 0 segundo balan,<o fomece ~. Nada mais pode ser feito com 0 sistema glo-
bal, de forma que procedemos com os outros subsistemas.

2 variaveis (n2, ns) 2 variaveis (n2, n4) 2 variaveis (n4, ns)


-2 balan,<os -2 balan,<os -1 balan,<o (veja abaixo)

o graus de liberdade o graus de liberdade 1 grau de liberdade

Apenas urn balan,<o independente pode ser escrito no ponto de separa,<ao, ja que as correntes que entram e saem deste
subsistema estao rotuladas como tendo composi,<oes identicas, de forma que a mistura ar seco/agua em todas as tres
correntes se comporta como uma unica especie. (Conven,<a-se: escreva 0 balan,<o de moles totais e 0 balan,<o de moles
de ar seco ou de agua em tome do ponto de separa,<ao e observe que voce obtem sempre a mesma equayao.)
Neste ponto, podemos escrever tanto os balan,<os em tome do ponto de mistura para determinar n2 e ns como em
tomo do resfriador para determinar n2 e n4 (mas nao em tome do ponto de separa,<ao, pois este tern urn grau de liberda-
de). 0 ponto de mistura e 0 subsistema mais 16gico para atacar primeiro,ja que 0 problema pede ns mas nao n4• Portan-
to, escrever e resolver os balan,<os em tome do ponto de mistura completara a solu,<ao.
Agora, finalmente, podemos fazer os calcu10s. Todos os balan,<os tern a forma entrada = saida e cada termo aditivo
em cada equa,<ao tern as unidades de moles da quantidade balanceada.

0,960nj = 0,983(100 mol) ===? I nj = 102,4 mol de alimenta,<ao virgem I

nj = n3 + 100 mol
nl = 102,4 mol
;.
I n3 = 2,4 mol H 0 condensada I
2

0,04n[ + 0,017ns = 0,023n2


II nj = 102,4 mol
JJ, Resolvendo sirnultaneamente

n2 = 392,5 mol
Existem vanas raz6es para usar reciclo em urn processo qufmico, alem daquela citada anteriormente
(recuperac;;ao e reutilizac;;ao de reagentes nao consumidos), incluindo:

1. Recuperafiio de catalisador. Muitos reatores utilizam catalisadores para aumentar a taxa da reac;;ao.Ca-
talisadores saD normalmente muito caros, e os processos geralmente incluem procedimentos para
recupera-los da corrente de produtos e recicla-los para 0 reator. Os catalisadores podem ser recuperados
junto com os reagentes nao consumidos ou recuperados separadamente em uma unidade especialmente
projetada para este prop6sito.
2. Diluiqiio de uma corrente de processo. Suponha que uma lama (uma suspensao de s6lidos em urn lfqui-
do) e alimentada a urn filtro. Se a concentrac;;ao de s6lidos na lama e muito alta, a lama se toma diffcil de
manusear e 0 filtro nao opera corretamente. Melhor do que diluir a alimentac;;aocom lfquido puro e reciclar
uma parte do filtrado e usa-la para diluir a alirnentac;;ao ate a concentrac;;ao de s6lidos desejada.
3. Controle de uma varitivel de processo. Suponha que uma reac;;aolibera uma quantidade extremamente
grande de calor, dificultando e encarecendo 0 controle do reator. A taxa de gerac;;aode calor pode ser
reduzida dirninuindo-se a concentrac;;ao de reagentes, 0 que pode ser conseguido reciclando-se uma par-
te do efluente do reator para a alimentac;;ao. Alem de atuar como diluente para os reagentes, 0 material
reciclado tambem atua como capacitiincia para 0 calor liberado: quanta maior a massa da mistura reaci-
onal, menor sera 0 aumento de temperatura que esta massa sofrera quando receber uma quantidade fixa
de calor.
4. Circulafiio de umfluido de trabalho. 0 exemplo mais comum desta aplicac;;aoe 0 ciclo de refrigerac;;ao
usado em geladeiras e condicionadores de ar. Nestes aparelhos, urn material simples e reutilizado inde-
finidamente, com apenas pequenas quantidades sendo adicionadas ao sistema para repor perdas devidas
a vazamentos.

A parte 1 do exemplo seguinte apresenta urn calculo detalhado de balanc;;ode massa para urn processo
de separac;;ao que envolve reciclo. A parte 2 do problema mostra 0 que aconteceria se 0 reciclo fosse omi-
tido, ilustrando uma das raz6es para reciclagem.

Urn Processo de Cristalizafiio por Evaporafiio

° diagrama de fluxo de urn processo em estado estacionario para recuperar cromato de potassio cristalino (K2Cr04) de
uma solu~ao aquosa deste sal e mostrado abaixo:

Torta de Ii Itro
4500 kg/h CRISTALlZAOOR K2Cr04 (cristais s61idos)
33,3% K2Cr04 E FILTRO
solu~ao 36,4% K2Cr04
(os crista is constituem
95% da massa da torta
Filtrado de liltro)
36,4 % K2Cr04 solu~ao

Quatro mil e quinhentos quilogramas por hora de uma solu~ao que e 1/3 K2Cr04 em massa se junta com uma cor-
rente de reciclo contendo 36,4% K2Cr04, e a corrente combinada alimenta urn evaporador. A corrente concentrada que
deixa 0 evaporador contem 49,4% K2Cr04; esta corrente entra em urn cristalizador, no qual e resfriada (causando a
precipita~ao dos cristais s61idosde K2Cr04) e logo filtrada. A torta de filtro consiste em cristais de K2Cr04 e uma so-
lu~ao que contem 36,4% K2Cr04 em massa; os cristais constituem 95% da massa total da torta de filtro. A solu~ao que
passa atraves do filtro, tambem contendo 36,4% K2Cr04, e a corrente de reciclo.
1. Calcule a taxa de evapora~ao, a taxa de produ~ao de K2Cr04 cristalino, as taxas de alimenta~ao para as quais 0
evaporador e 0 cristalizador devem ser projetados e a razao de reciclo (massa de reciclo)/(massa de alimenta~ao
virgem).
2. Suponha que 0 filtrado fosse descartado em lugar de ser reciclado. Calcule a taxa de produ~ao dos cristais. Quais
sao os beneffcios e os custos da reciclagem?

°
Vamos chamar K2Cr04 de K e agua de W. diagrama e mostrado a seguir; no mesmo aparecem caixas tracejadas
delimitando 0 sistema global e os subsistemas em tomo dos quais podem ser escritos balan~os.
I ,----- ----, r------------ I
Alimenta<;ao virgem : I I I :I Torta de filtro
4500 kglh I : -, ml (kg/h): : m3(kglh) : CRISTALIZADOR :,: m4(kg K(s)/h) ,
EVAPORADOR _.----------~.
0,333 kg Klkg : ~ : xl (kg KIkg) : : 0,494 kg KIkg : E FI LTRO , : ms(kg solu<;ao/h)
0,667 kg W/kg : (1 -xl)(kg W/kg) I : 0,506 kg W/kg' :: 0,364 kg Klkg solu<;ao
I '- - - - - - - - - - - L - - - - - - - - - - ~, 0,636 kg W/kg solu<;ao
: Filtrado (reciclo) :
: m6(kglh) :
: 0,364 kg K/kg :
: 0,636 kg W/kg :
L ~

Em termos das variaveis rotuladas, as quantidades pedidas pelo enunciado do problema sao ~ (kg W evaporada/h
m 4 [kg K(s)/h], m
l (kg/h fomecidos ao evaporador), m
3 (kg/h fomecidos ao cristalizador) e 6 /4500) (kg (m
reciclo/kg de alimenta\(ao virgem).
Note como a corrente de produto e rotulada de forma a tirar 0 maximo proveito da informa\(ao conhecida acer
da sua composi\(ao. A torta de filtro e uma mistura de cristais de K solido e uma solu\(ao lfquida com fra\(oes massi
de K e W conhecidas. Em vez de rotular, como usual, a vazao massica e as fra\(oes massicas dos componentes ou
vazoes massicas individuais de K e W, rotulamos as vazoes dos cristais e da solu\(ao junto com as fra\(oes massie
dos seus componentes. Para confirmar que a corrente esta completamente rotulada, devemos verificar se todas
vazoes de todos os componentes podem ser expressas em termos das quantidades rotuladas. Neste caso, a vaz-
total de cromato de potassio e 4 + 0,364 m m
s (kg K/h) e a vazao de agua e 0,636 s (kg W/h), de modo que m
rotulagem esta completa.

• Sistema global
3 incognitas 2, (m m m
4, 5)
-2 balan\(os (2 especies envolvidas)
-1 rela\(ao adicional (m4 = 95% da massa total da torta de filtro)
o graus de liberdade

Portanto, podemos determinar ~, m4 e m5 analisando 0 sistema global.

• Ponto de mistura reciclo-alimentQ(;iio virgem

3 incognitas (m6, m l, Xl)


-2 balan\(os
1 grau de liberdade

Ja que nao temos equa\(oes suficientes para resolver as incognitas associadas com este subsistema, passemos
proximo.

• Evaporador

3 incognitas (ml, Xl' m 3)


-2 balan\(os
1 grau de liberdade

• Cristalizador/filtro

2 incognitas (m m 3, 6)
-2 balan\(os
o graus de liberdade

Portanto, podemos determinar 3 e m m


6 escrevendo e resolvendo os balan\(os em tomo do cristalizador/filtro e ana-
lisando depois 0 ponto de mistura ou 0 evaporador para determinar as duas incognitas remanescentes (ml e XI)'
completando desta forma a solu\(ao. (Sugestiio: Tente reproduzir esta analise antes de continuar a leitura.) as cal-
culos aparecem a seguir, come\(ando com a analise do sistema global.
ms = 0,05263 m4
Agora escrevemos os dois balan<;:ospermitidos no sistema global. A pergunta e: quais e em que ordem?

o 0 balan<;:ode massa total envolve todas as tres variaveis do sistema - 2, 4 e s' m m m


o 0 balan<;:ode K envolve m4 e m
s - as mesmas duas variaveis que aparecem na Equa<;:ao 1.
o 0 balan<;:ode W envolve ~ e s' m
Portanto, 0 procedimento sera escrever 0 balan<;:ode K2Cr04, resolve-lo simultaneamente com a Equa<;:ao 1 para deter-
minar m 4 em s, e depois escrever 0 balan<;:ode massa total para determinar m
2. Os termos aditivos em cada equa<;:ao
tern as unidades de kg/h das especies balanceadas.

Balant;o Global de K2CrO 4

(0,333)( 4500) kg Klh = m4 + 0,364ms


n Resolvendo simultaneamente com a Equa9ao 1

4500 kg/h = m2 + m4 + ms
n lil4 = 1470 kglh, ms = 77,5 kglh

m2 = 12950 kg H20 evaporada/h

m3 = m4 + ms + m6
nm4 = 1470 kg/h, ms = 77,5 kg/h

m3 = 1550 kg/h + m6

0,506m3 = 0,636ms + 0,636m6


n ';IS = 77,5 kg/h

m3 = 97,4 kg/h + 1,257m6


Resolvendo as Equa<;:6es 2 e 3 simultaneamente, obtemos

m6 (kg reciclo/h) 5650 1 26 kg reciclo


4500 kg alimenta«ao virgem/h 4500 , kg alimenta«ao virgem

Balanr;o de Massa no Ponto de Mistura Reciclo-Alimentar;iio Virgem

4500 kg/h + m6 = mI
n m6 = 5650 kglh

ml 10.150 kg/h fornecidos ao evaporador

Checando: 0 balan<;:ode massa no evaporador fomece

ml = m2 + m3
2. Base: 4500 kg/h de Alimenfat;iio Virgem.
o fluxograma para 0 sistema sem reciclo aparece a seguir.

m2(kglh) m3[kg K(s)/hl


4500 kglh • EVAPORADOR
0,333 kg K/kg 0,494 kg K/kg m4(kg solw;ao/h)
0,667 kg W/kg 0,506 kg W/kg 0,364 kg K/kg solu,ao
0,636 kg W/kg solu,ao

m5(kglh)
0,364 kg K/kg
0,636 kg W/kg

Nao faremos a solu~ao detalhada, mas apenas urn resumo dela. A analise dos graus de liberdade leva ao resultado cL:
que 0 sistema global tern urn grau de liberdade, 0 evaporador tern zero e 0 cristalizador/filtro tern urn. (Verifique estao:
afirma~5es.) Portanto, a estrategia consiste em come~ar com 0 evaporador e resolver as equa~5es de balan~o p~
m l e m 2• Uma vez que m
2 e conhecida, 0 cristalizador passa a ter zero graus de liberdade e as suas tres equa~5es
podem ser resolvidas para 3, m m
4 e m
s' A taxa de produ~ao dos cristais e

I m3 = 622 kg K(s)/h I

I ms = 2380 kg/h I

o filtrado (que e descartado) contem 0,364 X 2380 = 866 kg/h de cromato de potassio, mais do que contem a torta
filtro. 0 reciclo deste filtrado nos permite recuperar a maior parte deste sal. 0 beneficia 6bvio do reciclo e 0 luc
obtido da venda deste cromato de potassio adicional. Os custos incluem a compra e custos de instala~ao da bomba e ch
tubula~ao de reciclo e 0 custo da energia consumida pela bomba. Provavelmente, em pouco tempo 0 beneficio superari
o custo, e 0 reciclo aumentara a rentabilidade do processo.

Urn procedimento que tern bastante em comum com 0 reciclo e 0 desvio, no qual uma frac;ao da alimen-
tac;ao de uma unidade de processo e desviada ao redor da unidade e combinada com a corrente de saida dE
mesma. (Para urn exemplo de urn processo usando desvio, veja os Problemas 4.32 e 4.33 no final des -
capitulo.) Variando a frac;ao da alimentac;ao que e desviada, podemos variar a composic;ao e as proprieda-
des do produto.

UNIDADE
menta,ao Prod
DE
PROCESSO

Corrente de desvio

Calculos de reciclo e de desvio sao abardados exatamente da me sma forma: 0 fluxograma e desenhado
e rotulado, e os balanc;os globais e em tOffiOda unidade ou dos pontos de junc;ao sao usados para determine:-
as incognitas.

4.6 ESTEQUIOMETRIA DAS REA<;6ES QUIMICAS


A ocorrencia de uma reac;ao quimica dentro de urn processo traz vanas complicac;6es para os procedim
tos de calculo de balanc;o de massa descritos anteriormente. A equac;ao estequiometrica da reac;ao quirni
imp6e restric;6es sobre as quantidades relativas dos reagentes e produtos nas correntes de entrada e de safdE.
(se A ~ B, par exemplo, voce nao pode comec;ar com I mol de A puro e acabar com 2 mol de B). Ale
disso, urn balanc;o de massa sobre uma substancia que reage nao tern a forma simplificada entrada = saidz...
mas inclui termos de consumo ou de gerac;ao.
Nesta sec;ao revisaremos a terminologia usada nestes casos e descreveremos procedimentos para r
lizar os calculos de balanc;os de massa em sistemas reativos.
Estequiometria e a teoria das propon;oes nas quais as especies qufmicas se combinam. A equac;ao este-
quiometrica de uma reayao qufmica e uma declarayao da quantidade relativa de moleculas ou moles de
reagentes e produtos que tomam parte na reayao. Por exemplo, a equayao estequiometrica

2 S02 + O2 ~ 2 S03
indica que, para cada duas moleculas (ou moles ou lb-mol) de SOz que reagem, uma molecula (mol, lb-
mol) de Oz reage para produzir duas moleculas (moles, lb-mol) de S03. Os mimeros que precedem as for-
mulas para cada especie sao chamados de coeficientes estequiometricos dos componentes da reayao.
Uma equayao estequiometrica valida deve estar balanceada; isto e, 0 mimero de atomos de cada especie
at6mica deve ser 0 mesmo em ambos os lados da equayao, ja que os Momos nao podem ser criados nem
destrufdos. A equayao
S02 + 02 ~ S03
por exemplo, nao pode ser valida, pois indica que tres atomos de oxigenio sao produzidos para cada quatro
Momos de oxigenio consumidos, uma perda liquida de urn atomo. Pelo contrario, as equayoes

(IS ~ IS)
30 ~ 30

2S ~ 2S)
( 60 ~ 60

estao balanceadas.
A razao estequiometrica de duas especies moleculares participantes em uma reayao qufmica e a razao
entre os seus coeficientes estequiometricos na equayao da reayao balanceada. Esta razao pode ser usada
como urn fator de conversao para calcular a quantidade de urn reagente (ou produto) especffico que e con-
sumido (ou produzido), dada uma quantidade de outro reagente ou produto que participe na reayao. Por
exemplo, para a reayao
2S02 + O2 ~ 2S03
voce pode escrever as razoes estequiometricas

2 mol S03 gerados 2 lb-moles S02 consumidos


1 mol O2 consumido' 2lb-moles S03 gerados
e assim por diante. Se, por exemplo, voce sabe que sao produzidos 1600 kg/h de S03' pode calcular a quan-
tidade de oxigenio requerido como

1600 kg S03 gerados 1 kmol S03 1 kmol O2 consumido kmol02


= 10---
h 80 kg S03 2 kmol S03 gerados h
32
==> 10 kmol 021 kg O2 = 320 kg 02/h
h 1 kmol 02
E uma boa pratica incluir as palavras "produzido" e "consumido" quando se fazem conversoes deste tipo:
escrever simplesmente 1 mol 0,)2 mol S03 pode ser interpretado como se 2 mol S03 contivessem 1 mol
0z, 0 que nao e verdade.

C4Hg + 6 O2 ~ 4 CO2 +ft H20


1. A equayao estequiometrica esta balanceada?
2. Qual e 0 coeficiente estequiometrico do COz?
3. Qual e a razao estequiometrica de HzO para Oz? (Inclua as unidades).
4. Quantos lb-mol Oz reagem para formar 400 lb-mol COz? (Use uma equayao dimensional.)
S. Cern moles/min de C4Hs alimentam urn reator, e 50% reagem. A que taxa se forma a agua?
Diz-se que dois reagentes, A e B, estao em propor~ao estequiometrica quando a razao (moles de A pre-
sentes)/(moles de B presentes) e igual it razao estequiometrica obtida da equa~ao da rea~ao balanceada.
Para que os reagentes na rea~ao

2 SOz + Oz ~ 2 S03
estejam em propor~ao estequiometrica, devem existir 2 mol SOz para cada mol Oz (de forma tal q
nsoz/noz = 2:1) presente na alimenta~ao do reator.
Se os reagentes alimentam urn reator quimico em propor~ao estequiometrica e a rea~ao e completa, en -
todos os reagentes sao consumidos. Na rea~ao acima, por exemplo, se 200 mol SOz e 100 mol O2 es -
presentes no inicio da rea~ao e esta pros segue ate se completar, 0 SOz eo Oz desaparecemjuntos. Segue- ~
que, se voce come~a 0 processo com 100 mol Oz e menos do que 200 mol SOz (quer dizer, se 0 SOz e _
presente em quantidade menor que sua proporyao estequiometrica), 0 SOz desaparece antes do 0z, enquar:-
to que, se a situayao e inversa, 0 Oz desaparece antes que 0 SOz'
Este reagente que desaparece antes, se uma reayao e completada, e chamado de reagente limitante, e :
outros reagentes sao chamados de reagentes em excesso. Um reagente e chamado de limitante se ell
presente em quantidade menor que a sua propon;iio estequiomitrica em relaqiio a qualquer outro reagelli .
Se todos os regentes estao na sua proporyao estequiometrica, nenhum deles e 0 limitante (ou todos eles - _
dependendo do ponto de vista).
Suponha que (nA)alim eo numero de moles do reagente em excesso, A, presentes na alimentayao de -
reator, e que (nA).steq e 0 requisito estequiometrico de A, ou a quantidade necessaria para reagir complete--
mente com 0 reagente limitante. Entao, (nA)alim - (nA)esteq e a quantidade pela qual 0 A na alimentayao ex-
cede a quantidade necessaria para reagir completamente se a reayao e completada. excesso fracio °
deste reagente e a razao entre 0 excesso e 0 requisito estequiometrico:

. (nA ).Hm - (nA )esteq


excesso fraclOnal de A = -------
(nA )esteq

A percentagem em excesso de A e 100 vezes 0 excesso fracional.


Considere, por exemplo, a hidrogena~ao do acetileno para formar etano:

C2Hz + 2Hz ~ CzH6


e suponha que 20,0 kmol/h de acetileno e 50,0 kmol/h de hidrogenio sao fomecidos a urn reator. A raz2r'
estequiometrica de hidrogenio para acetileno e 2:1 (a razao dos coeficientes na equayao estequiornetri
e ja que a razao de Hz para CzHz na alimentayao e 2,5: 1 (50:20), 0 hidrogenio esta sendo fomecido em
quantidade maior do que sua proporyao estequiometrica para acetileno. Portanto, 0 acetileno e 0 reage
limitante. (Convenya-se.) Ia que seriam necessarios 40,0 kmol Hz/h para reagir completamente com
acetileno fomecido ao reator, (nHz )esteq = 40,0 kmol/h, e, pela Equayao 4.6-1,

. Id H (50,0 - 40,0) kmol / h = 0,25


excesso fraClOna e ? = ---------
- 40,0 kmol/h
Dizemos entao que ha urn excesso de 25% de hidrogenio na alimentayao.
As reayoes quimicas nao acontecem instantaneamente; de fato, com muita freqiiencia elas acontece-
bastante lentamente. Em tais casos, nao e pr<itico projetar 0 reator para a conversao completa do reage ~
limitante; em vez disso, 0 efluente do reator sai ainda com algum conteudo de reagente nao consumido e ~
subrnetido a urn processo de separayao para remover os reagentes nao consumidos da corrente de produ
° reagente separado e entao reciclado de volta it alimentayao do reator. A conversao fracional de
reagente e a razao

moles reagido
f = mol alimentado

A frayao nao convertida e, claramente, I - f Se 100 moles de urn reagente sao fomecidos e 90 moles re-
agem, entao a conversao fracional e 0,90 (a percentagem de conversiio e 90%) e a frayao nao reagida ~
0,10. Se 20 mol/min de urn reagente sac fomecidos e a percentagem de conversao e 80%, enta~ (20)(0,80) =
16 mol/min reagem e (20)(1 - 0,80) = 4 mol/min permanecem nao convertidos.
Considerando a reayao discutida acima, (CzHz + 2Hz ---7 CZH6), suponha que 20,0 kmol de acetileno.
50,0 kmol de hidrogenio e 50,0 kmol de etano sac carregados em urn reator em batelada. Suponha tamben:
que, apos algum tempo, 30,0 kInol de hidrogenio ja reagiram. Quanto de cada especie estara presente no
reator neste momento?
Born, se voce come~ou com 50,0 kmol de Hz e 30,0 kInoles reagem, e claro que no fim voce fica
com 120,0 kInol Hzl. Por outro lado, se 30,0 kInol Hz reagem, entao tambem devem reagir 15,0 kInol CzHz
(por que?), deixando (20,0 - 15,0) kInol CzHz = ~,O kInol CzHz~Finalmente, os 30,0 kmol Hz que rea-
gem formam 15,0 kmol CZH6, que, quando somados aos 50,0 kInol iniciais deste composto, resultam
em165,0 kInol CZH61.
Em uma forma mais geral, se g (kmol de Hz) reage, podemos seguir 0 mesmo esquema de raciocfnio e escrever
nHz = (nHJo - g
nCzHz = (nCzHz)o - ~g
nCZH6 = (nczH6)o + ~g
Vma vez que voce conhece quanta hidrogenio (ou acetileno) reage ou quanta etano e formado, voce pode
determinar g a partir de uma destas equa~6es e entao determinar as quantidades presentes a partir das outras
duas equa~6es.
Agora, vamos generalizar este resultado para qualquer rea~ao qufmica. Para come~ar, vamos definir uma
quantidade Vi como sendo 0 coeficiente estequiometrico da especie i em uma reac;iio quimica, efazer com
que ele seja negativo para reagentes e positivo para produtos. Por exemplo
CzHz + 2Hz -7 CZH6 ==? VCzHz = -1, VH2 = -2, VCZH6 = +1
Entao, se niO (ou niO) sao os moles (batelada) ou vazao molar (continuo) da especie i na alimenta~ao a urn
processo em batelada ou continuo em estado estacionario,

ni = niQ + Vig ou ni = niO + vig (4.6-3)


(Verifigue se esta expressao fomece as formulas dadas anteriormente na rea~ao do acetileno.) A grandeza
g (ou g), que tern as mesmas unidades de n (ou n), e chamada de extensao da reac;ao. Se voce conhece as
quantidades na alirnenta~ao (niO para todas as especies) e conhece tambem qualquer urn dos valores de ni,
entao gpode ser calculada aplicando-se as Equa~ao 4.6-3 ao componente para 0 qual ni e conhecido. Voce
pode calcular os valores restantes de ni aplicando a Equa~ao 4.6-3 as outras especies, substituindo 0 valor
de g ja determinado.
Por exemplo, consideremos a rea~ao de forma~ao da amonia.
Nz + 3Hz = 2NH3
Suponha que a alimenta~ao de urn reator continuo e de 100 molls de nitrogenio, 300 molls de hidrogenio e 1 moll
s de argonio (urn gas inerte). Conforme a Equa~ao 4.6-3, podemos escrever para as vaz6es de saida do reator,

nNz = 100 molls - g


nHz = 300 molls - 3g
nNH3 = 2g
nA = 1 molls
Sevoce conhece a vazao .de safda de qualquer componente ou a conversao fracional do nitrogenio ou do
hidrogenio, pode calcular g e depois as outras duas incognitas. Tente isto: para uma conversao fracional
de 0,60 de hidrogenio, calcule a vazao de safda do hidrogenio, a extensao da rea~ao e as vaz6es de safda do
nitrogenio e da amonia. Este ultimo valor deve ser 120 molls.

A oxida~ao do etileno para produzir oxido de etileno transcorre de acordo com a equa~ao
2 CZH4 + Oz -7 2 CZH40
A alimenta~ao do reator consiste em 100 kInol CZH4 e 100 kInol Oz.
1. Qual e 0 reagente lirnitante?
2. Qual e a percentagem em excesso do outro reagente?
3. Se a rea~ao transcorre ate se completar, quanta do reagente em excesso ira sobrar, quanta CZH40 sera
formado e qual sera a extensao da rea~ao?
4. Se a rea~ao transcorre ate urn ponto onde a percentagem de conversao do reagente lirnitante e 50%, quanta
de cada reagente e de cada produto esta presente no final, equal e a extensao da rea~ao?
5. Se a rea~ao transcorre ate urn ponto oude sobram 60 kInol 0z, qual e a conversao fracional do CZH4?
Qual e a conversao fracional do Oz? Qual e a extensao da rea~ao?
Vma rea<;iioquimica simples, A ~ 2B, transcorre em urn reator em batelada, com quantidades iniciais co--
nhecidas dos reagentes A e B. Pense em tantas variaveis do processo quantas possa lembrar que poderiaJL
variar com a extensiio da rea<;iio. Sugira entiio maneiras de medir cada uma destas variaveis em urn expe-
rimento para determinar a extensiio da rea<;iioem fun<;iiodo tempo. Por exemplo, 0 indice de refra<;iio dz
mistura reacional pode variar com a composi<;iio da mistura; 0 experimento consistiria em passar urn rai
de luz atraves do reator e medir 0 angulo de refra<;iio como fun<;iiodo tempo.

Estequiometria de Rea{iio

A acrilonitrila e produzida pela reavao entre propileno, amenia e oxigenio:

C3H6 + NH3 + ~ O2 -"> C3H3N + 3 H20


A alimentavao contem 10,0% molar de propileno, 12,0% de amenia e 78,0% de ar. Uma conversao fracional de 30,W
do reagente limitante e atingida. Tomando como base 100moles de alimentavao, determine qual e 0 reagente limitan ~
a percentagem de excesso dos outros componentes e as vazoes molares de todos os produtos.

100 mol
0,100 mol C3H6/moi nC3H6(mol C3H6)
0,120 mol NH3/moi nNH,(mol N H3)
0,780 mol ar/mol } no,(moI02)
0,21 mol 02/mol ar nN,(mol N2)
{
0,79 mol N2/mol ar nC3H3N(mol C3H3N)
nH,O(mol H20)

(nC3H6)O = 10,0 mol


(nNH3)O = 12,0 mol

78,0 mol ar 0,210 mol O2


(noz)o = = 16,4 mol
molar

Ja que 0 propileno e fomecido em uma propofCraomenor do que a sua proporvao estequiometrica em relavao aos ou
dois reagentes, 0 propileno Ii 0 reagente limitante.
Para determinar as percentagens de excesso do oxigenio e da amonia, prlmeiro devemos determinar as quanti
estequiometricas destes reagentes correspondentes it quantidade de propileno na alimentavao (l0 moles) e depois a _
car a Equavao 4.6-1.

1 mol NH3
1 mol C3H6
1,5 mol O2
1 mol C3H6

(NH3)o - (NH3)esteq x 100%


(NH3)esteq

= (12,0 - 10,0)/10,0 x 100% = 120% excesso NH31

= (16,4 - 15,0)/15,0 x 100% = 19,3% excesso 021


Se a conversao fracional de C3H6 e 30%, entao,

(nC3~\aida = 0,700(nC3H6)O = 17,0 mol C3H 6

Mas, pela Equac;ao4.6-3, nC3H6 = 10,0 mol C3H6 - g. A extensao da reac;aoenta~ e g = 3,0 mol. Entao, tambem pela
Equac;ao4.6-3,

nNH3 = 12,0 mol NH3 - g = 9,0 mol NH3


n0
2
= 16,4 mol O2 - 1,5g = 11,9 mol O2
nC3H3N = g 3,00 mol C3H3N
nN2 = (nN2)o 61,6 mol Nz
nH20 = 3g 9,0 mol H20

Duas das quest6es fundamentais da engenharia de rea<;6es quimicas sac: dado urn conjunto de especi-
es reativas e condi<;6es de rea<;ao, (a) qual sera a composi<;ao final (de equilibrio) da mistura reacio-
nal, e (b) quanta tempo 0 sistema demorara para atingir este estado de equilibrio? A primeira questao
tern a ver com a term odin arnica do equilibrio quimico, enquanto a segunda tern a ver com a cinetica
quimica.
Algumas rea<;6es sac essencialmente irreversiveis; isto significa que a rea<;ao transcorre apenas em uma
dire<;ao (dos reagentes para os produtos) e a concentra<;ao do reagente limitante ao final se aproximara de
zero (embora "ao final" possa significar segundos para algumas rea<;6es e anos para outras): A composi<;ao
de equilibrio para uma rea<;ao deste tipo e, portanto, a composi<;ao que corresponde ao consumo completo
do reagente lirnitante.
Outras rea<;6es (ou as mesmas rea<;6es sob urn conjunto diferente de condi<;6es) sac reversiveis; rea-
gentes formam produtos e os produtos podem reagir (na rea<;ao revers a) para formar de novo os reagentes.
Por exemplo, consideremos a rea<;ao na qual 0 etileno e hidrolisado para formar etanol.
C2~ + H20 ¢ C2HsOH
Se voce come<;a a rea<;ao com etileno e agua, acontece a rea<;ao direta; entao, uma vez que 0 etanol e
formado, a rea<;ao inversa come<;a. A me did a que as concentra<;6es de C2H4 e H20 diminuem, a taxa
da rea<;ao direta diminui, e 11medida que a concentra<;ao de C2HsOH ~umenta, a taxa da rea<;ao inversa
aumenta. Finalmente sera atingido urn ponto no qual as taxas das duas rea<;6es san iguais. Neste pon-
to, as composi<;6es nao mais se alteram e a mistura reacional encontra-se no estado de equilibrio qui-
mico.
Vma discussao completa das rela<;6es que podem ser usadas para determinar composi<;6es de equilibrio
em misturas reacionais esta alem do alcance deste livro; no entanto, neste ponto voce ja tern conhecimento
°
suficiente para calcular as composi<;6es de equilibrio caso fornecidas as rela<;6es. seguinte exemplo ilus-
tra este tipo de calculo.

YC02YH2 = K(T)
YCoYH20

onde Ken e chamada de constante de equilibrio da reac;ao.Na temperatura T = 1105 K, K = 1,00.


Suponha que a alimentac;aode urn reator contem 1,00 mol CO, 2,00 mol H20 e nenhum CO2 nem H2, e que a mis-
tura reativa atinge 0 equillbrio a 1105 K. Calcule a composic;aode equillbrio e a conversao fracional do reagente limi-
tante.

A estrategia consiste em expressar todas as frac;5esmolares em termos de uma unica variavel ego, a extensao da reac;ao
no equillbrio), substituf-Ias na relac;aode equilibria, resolve-Ia para go e com este valor caIcular as frac;5ese qualquer
outra quantidade desejada.
A partir da Equa9ao 4.6-3,
nco = 1,00 mol - ge (nlimero de moles de CO presentes no equilfbrio)
nHzo = 2,00 mol - ge
neo2 = ge
nH2 = ge
ntotal = 3,00 mol

Yeo = (1,00 mol - ge)/3,00 mol


YH20 = (2,00 mol - ge)/3,00 mol
Ycoz = ge/3,00 mol
YHz = ge/3,00 mol
A substitui9ao destas express5es na rela9ao de equilibrio (com K = 1,00) fomece

Ye02YH2 _ gi = 1 00
YCOYHzO (1,00 mol - ge)(2,00 mol - ge) ,
Esta equa9ao pode ser reescrita como uma equa9ao padrao de segundo grau (verifique) e resolvida para ge = 0,667
mol. Esta quantidade pode ser substitufda de volta na expressao para y;, para fomecer

neo = (1,00 - 0,667) mol = 0,333 mol


Portanto, a conversao fracional de CO no equilibrio e

!co = (1,00 - 0,333) mol CO reagido/ (1,00 mol CO alimentado) = I 0,6671

Na maior parte das rea~6es qufmicas, os reagentes sac combinados com 0 objetivo de produzir urn deter~
minado produto em uma unica rea~ao qufmica. Infelizmente, os reagentes podem combinar-se em mais de
uma forma, e 0 produto formado pode, por sua vez, reagir para transformar-se em algum outro produto
menos desejavel. 0 resultado destas rea~6es paralelas e uma perda econ6mica: obtem-se menos do prodma
desejado para uma dada quantidade de reagente, ou uma maior quantidade de reagente precis a ser fomeci-
da ao reator para obter uma quantidade especffica de produto.
Par exemplo, 0 etileno pode ser produzido pela desidrogena~ao do etano:

CZH6 -i> CZH4 + Hz


Vma vez que 0 hidrogenio e produzido, pode reagir com 0 etano para produzir metano:

Cz~ + Hz -i> 2 CH4


Alem disso, 0 etileno pode reagir com 0 etano para formar propileno e metano:
CZH4 + CZH6 -i> C3H6 + CH4
Ja que 0 objetivo do processo e produzir etileno, apenas a prirneira destas tres rea~6es e desejavel; a segun-
da cons orne reagente sem fomecer 0 produto desejado, e a terceira cons orne tanto 0 reagente quanta 0 pro-
duto desejado. 0 engenheiro que projeta 0 reator e especifica as condi~6es de opera~ao para este proces a
deve considerar nao apenas formas de maximizar a produ~ao do produto desejado (C2H4), mas tamM
formas de minimizar a produ~ao dos componentes nao desejados (CH4, C3H6).
Os termos rendimento e seletividade sac usados para descrever 0 grau em que uma determinada rea-
~ao prevalece sobre as outras.

moles formados do produto desejado


moles que teriam se farmado se nao
houvesse rea~6es paralelas e se 0 reagente
limitante reagisse completamente
moles formados do produto desejado
moles form ados do produto nao desejado
° rendimento defmido pela Equac;;ao 4.6-4 e sempre uma frac;;ao;pode tambem ser expresso como uma
percentagem multiplicando por 100%. Se A e 0 produto desejado e B e urn produto indesejado, nos referi-
mos a seletividade de A em relar;iio a B. Altos valores de rendimento e seletividade significam que as rea-
c;;5esparalelas indesejadas foram suprimidas com sucesso em relac;;aoa reac;;aodesejada.
Alem de ser definido pela Equac;;ao4.6-4, 0 rendimento as vezes tambem e definido como os moles do
produto desejado divididos pelos moles de reagente fomecidos ao reator ou pelos moles de reagente con-
sumidos no reator. Para uma composic;;ao dada da alimentac;;ao e da corrente de produtos, 0 rendimento
definido destas tres maneiras pode ter tres valores completamente diferentes, de forma tal que, quando fa-
lamos em rendimento, e importante especificar a definic;;ao usada.
° conceito de extensao da reac;;aopode ser estendido a reac;;5esmliltiplas, s6 que agora cada reac;;aoin-
dependente tern a sua pr6pria extensao de reac;;ao. Se urn conjunto de reac;;5es acontece em urn reator em
batelada ou continuo no estado estacionario, e vij e 0 coeficiente estequiometrico da substancia ina reac;;ao
j (negativo para reagentes, positivo para produtos), podemos entao escrever

ni = niQ + L
j
Vijtj

Para uma linica reac;;ao,esta equac;;ao se reduz a Equac;;ao 4.6-3.


Por exemplo, considere 0 par de reac;;5esnas quais 0 etileno e oxidado a 6xido de etileno (desejada) e a
di6xido de carbono (indesejada).

C2~ + i0 2 ~ C2~0
C2H4 + 302 ~ 2C02 + 2H20
Os moles (ou as vaz5es molares) de cada uma das cinco especies quimicas envolvidas nestas reac;;5espo-
dem ser expressos em termos dos valores de alimentac;;ao e das extens5es das duas reac;;5esusando a Equa-
c;;ao4.6-6.

(nCzH4 )saida (nCZH4)O - gj - t2


(noz)saida (noz)o 36
- O,Sgl -
(nczH40)saida (ncZH4o)O + gl
(ncoz )saida (ncoz)o + 2g2
(nHzO)saida (nHzo)o + 26

Se sao conhecidos valores de quaisquer dois componentes na saida, os valores de ~j e gz podem ser calcu-
lados a partir das duas equac;;5es correspondentes, e as quantidades remanescentes podem ser calculadas
°
atraves das outras tres equac;;5es. seguinte exemplo ilustra 0 procedimento.

Rendimento e Seletividade em um Reator de Desidrogenar;iio

As reas;oes

CzH6 - C2~ + Hz
CzH6 + Hz - 2C~
ocorrem em urn reator contInuo em estado estacionario. A alimentas;ao contem 85,0% molar de etano (CzH6) e 0 resto
saD inertes (1). A conversao fracional do etano e 0,501, e 0 rendimento fracional do etileno e 0,471. Calcule a compo-
sis;ao molar do produto gasoso e a seletividade da produs;ao do etileno em relas;ao ao metano.

100 mol
0,850 mol CzHEImol nj (mol CZH6)
0,150 moll/mol nz (mol CZH4)
n3 (mol Hz)
n4 (mol CH4)
n5(moll)
nl(mol CZH6) = 85,0 mol Cz~ - £'1 - gz
nz(mol CZH4) = £'1
n3(mol Hz) = £'1 - gz
n4(mol CH4) = 2£,z
ns(mol I) = 15,0 mol I

(1 - 0,501) mol CZH6 nao reagido 85,0 mol CzH6 alimentados


nl
mol CZH6 alimentado
= 42,4 mol CZH6 = 85,0 mol CzH6 - £'1 - £'z

- 85,0 mol CZH6 alimentados 1 mol C ~


maximo posslvel de etileno formado = z = 85,0 mol
1 mol CZH6

nz = 0,471(85,0 mol CZH6) = 40,0 mol CZH4 = £'1


Substituindo 40,0 mol para £" na Equa~ao 1 obtem-se £'2 = 2,6 mol. Entao
n3 = £'1 - gz = 37,4 mol Hz
n4 = 2£,z = 5,2 mol CH4
ns = 15,0 mol I
ntot = (42,4 + 40,0 + 37,4 + 5,2 + 15,0) mol = 140,0 mol

30,3% CZH6, 28,6% CZH4, 26,7% Hz, 3,7% CH4, 10,7% I

seletividade = (40,0 mol CZH4)/(5,2 mol CH4)

7 7mol CZH4
, mol CH4

A -'.> 2B (desejado)
A -'.> C (nao desejado)

Suponha que 100 mol A SaDfomecidos a urn reator em batelada e que 0 produto final contem 10 mol de A.
160 mol de Be 10 mol de C. Calcule

1. A conversao fracional de A.
2. A percentageIJ;l de rendimento de B.
3. A seletividade de B em rela9ao a C.
4. A extensao de cada uma das rea90es.

A Figura 4.7-1 mostra urn fluxograma para a desidrogena9ao do etano em urn reator continuo no estado
estacionario. A rea9aO e
C2H6 ~ C2I--4 + H2
Cern kmol/min de etano SaDfomecidos ao reator. A vazao de Hz na corrente de produto e 40 kmol/min.
40 kmo[ H2/min
nl (kmolC2H6/min)
n2(kmol C2H4/min)

Podem ser escritos vanos balan~os diferentes para este processo, incluindo os balan~os de massa total,
de C2H6, C2H4 e H2• Desses, apenas 0 primeiro tern a forma simples entrada = saida: ja que as tres especies
participam da rea~ao, a equa~ao do balan~o para cada especie deve incluir urn termo de gera~ao (para C2H4
e H2) ou urn termo de consumo (para CZH6).
No entanto, note que tambem podem ser escritas equa~6es de balan~o para 0 carbono atClmicoe 0 hidrogenio
at6mico, sem levar em conta as especies moleculares nas quais se encontram os atomos de carbono e hidrogenio.
as balan~os nas especies at6micas podem ser escritos sempre na forma simplificada entrada = saida, ja que os
Momos nao podem ser criados (gera~ao = 0) nem destrufdos (consumo = 0) em uma rea~ao qufmica.
Antes de ilustrar este tipo de balan~o, vamos esclarecer uma ambigiiidade. Quando falamos de balan~o
de hJ.drogenio, isto pode significar duas coisas completamente diferentes: urn balan~o de hidrogenio mole-
cular (Hz), existindo como especie qufmica independente, ou urn balan~o do numero total de atomos de
hidrogenio (H), ligados ou nao. Daqui para frente usaremos os termos balan~o de hidrogenio molecular
e balan~o de hidrogenio atomico para representar estes dois tipos de balan~os.
Alguns dos balan~os que podem ser escritos para 0 processo mostrado na Figura 4.7-1 sao os seguintes.
(Lembre que a equa~ao geral do balan~o para urn processo continuo no estado estacionano e entrada +
gera~ao = safda + consumo.)

Balant;o de Hz Molecular: gera~ao = safda

G erH2 (mol Hz gerados


. ) -- 40 mo IH z/mIll
.
mIll
Balant;o de C2H6: entrada = safda + consumo
100 mol CZH6 _ . (mOl CZH6 )
---.--- - nl . + C onsC2H6(mOl
-----.
CZH6 consumidos)
----
mIll mIll nun

Balant;o de CZH4: gera~ao = safda


G _ . (mOl CZH4)
erC2 H. (mOl Cz~ mingerados) - nz mm
.

Balanc;o de C Atomico: entrada = safda


2 mol C mol CZH6 2 mol C . mol CZH4 2 mol C
= nl +nz
1 mol CZH6 min 1 mol CZH6 min 1 mol Cz~

100 mol C/min


n= nl + nz
Balanc;o de H Atomico: entrada = safda
100 mol CZH6 6 mol H 40 mol Hz 2 mol H
mm 1 mol CZH6 mm 1 mol Hz
. mol CZH6 6 mol H . mol CzH4 4 mol H
+~ +~
min 1 mol Cz~ min 1 mol CZH4

600 mol Hlmin = 80 mol Hlmin + 6nl + 4nz


n n
Voce pode determinar l e 2 diretamente a partir dos dois balan~os at6micos ou usando os balan~os das
tres especies moleculares juntamente com a equa~ao estequiometrica da rea~ao.
Em geral, sistemas reativos podem ser analisados usando (a) balan~os das especies moleculares (a abor-
dagem usada sempre nos sistemas nao-reativos), (b) balan~os das especies at6micas, e (c) extens6es de
rea~1io. Todos os metodos conduzem a mesma resposta, mas urn deles pode ser mais conveniente para urn
calculo especffico, de forma tal que e born voce se familiarizar com todos os tres.
Para fazer amilises dos graus de liberdade em sistemas reativos, primeiro voce deve compreender os
conceitos de equa~i5es independentes, especies independentes e rea~i5es quimicas independentes. Estes con-
ceitos sao explicados na pr6xima se~ao, ap6s a qual as tres abardagens sao aplicadas a calculos de balan~o:
em sistemas reativos.

Quando introduzimos a analise dos graus de liberdade na Se~ao 4.3d, dissemos que 0 mimero maximo d Q

balan~os de massa que podem ser escritos para urn processo nao-reativo e igual ao mimero de especies
independentes envolvidas no processo. Agora e 0 momenta de olhar com mais aten~ao para 0 que isto sig-'
nifica e de ver como se pode estender a analise a processos reativos.
° conceito-chave e 0 de equa~i5es independentes. Equa~oes algebricas sao independentes se voce nao pode
obter qualquer uma delas adicionando e subtraindo multiplos de quaisquer das outras. Par exemplo, as equa~6es

[1] x + 2y = 4
[2] 3x + 6y = 12
nao sao independentes, ja que [2] = 3 X [1]. De fato, elas sao na verdade a mesma equa~ao. (Conven~a-
tentando resolver 0 sistema para x e y.) De forma semelhante, as equa90es

[1] x+2y=4
[2] 2x - z = 2
[3] 4y +z = 6

nao sao independentes, ja que [3] = 2 X [1] - [2]. (Prove.)


Se duas esp¢cies moleculares estao na mesma propor~ao onde quer que elas apare~am em um processo.
e esta propOl·~ao e incorporada na rotulagem do fluxograma, os balan~os destas duas especies nao serdo
equa~i5es independentes. Do mesmo modo, se duas especies at6micas estao na mesma propor~ao onde quer
que apare~am em um processo, os balan~os sobre estas especies nao serao equa~i5es independentes.
Por exemplo, considere urn processo no qual uma corrente de tetracloreto de carbono lfquido e vapori-
zada em uma corrente de ar.

,i j (mol 02/s) li3(mol °2/S)


3,76hj(mol N2/s)
• 3,761;3(mol N2fs)
"4(mol CCI4(v)/s)

ns(mol CCI4(1)/s)

Ja que 0 nitrogenio e 0 oxigenio estao na mesma propar9ao em qualquer parte do processo (3,76 mol NJmo
02) voce nao pode conta-Ios como duas especies independentes, de forma tal que voce pode contar apenas
dois balan90s para especie moleculares independentes em uma analise dos graus de liberdade - urn para 0 0:
OU 0 N2 e outro para 0 CCI4• (Tente escrever balan90s separados para 0 O2 e 0 N2 e veja 0 que acontece.)
De forma semelhante, 0 nitrogenio atornico (N) e 0 oxigenio atomico (0) estao sempre na mesma pro-
por9ao no processo (novamente 3,76:1) como tambem 0 cloro atomico e 0 carbono atomico (4 mol Cl/mol
C). Conseqiientemente, ainda que existam quatro especies atornicas envolvidas no processo, voce pode contar
apenas dois balan90s sobre especies atomicas independentes na analise dos graus de liberdade - urn p
° ou N e outro para C ou Cl. (Novamente, conven9a-se de que os balan90s de e de N fomecem a mesm °
equa9ao, bem como os balan90s de Cede Cl.)
Finalmente, quando voce est! usando seja balan~os de especies moleculares, seja extensoes das rea90e_
para analisar urn sistema reativo, a analise dos graus de liberdade deve levar em conta 0 numero de rea~6es
qufrnicas independentes entre as especies que entram e saem do sistema. Rea~i5es quimicas sao indepeli o

dentes se a equa~iio estequiometrica de qualquer uma delas nao pode ser obtida pela adi~iio e subtra~iir
de multiplos das equa~i5es estequiometricas de quaisquer das outras.
Par exemplo, considere as rea90es
[1] A ~2B
[2] B~C
[3] A ~2C
Estas tres rea<;6es nao sao todas independentes, ja que [3] = [1] +2 X [2].
[1]: A ~2B
2 x [2]: 2B ~ 2C
[1] + 2 x [2]: A + 2B ~ 2B + 2C:::::::> A ~ 2C (= [3])
No entanto, quaisquer duas destas equa<;6es sao independentes. (Elas tern que ser, ja que cada uma envolve
pelo menos uma especie que nao aparece na outra.)

100 molls
REATOR
I--:--- __ --~~
0,60 mol C2H4/moi ';1 mol C2H4/s
0,40 mol N2/mol li2 mol C4Ha/s
';3 mol N2/s

Quantas especies moleculares independentes estao envolvidas no processo? Quantas especies at6micas
independentes estao envolvidas? Prove esta ultima resposta escrevendo balan<;os sobre C, HeN.
2. Escreva as equa<;6es estequiometricas para a combustao do metano com oxigenio para formar (a) COz e
H20 e (b) CO e H20; e para a combustao do etano com oxigenio para formar (c) CO2 e H20 e (d) CO e
HzO. Prove entao que apenas tres destas quatro rea<;6es sao independentes.

Se sao usados balan<;os de especies moleculares para determinar variaveis desconhecidas das correntes para
urn processo reativo, os balan<;os das especies reativas devem conter termos de gera<;ao e/ou consumo. A
analise dos graus de liberdade e a seguinte:
N.o de incognitas rotuladas
+ N.o de rea<;6es quirnicas independentes (como definido na Se<;ao 4.7b)
N.o de balan<;os sobre especies moleculares independentes (como definido na Se<;ao 4.7b)
N.o de outras equa<;6es que relacionem as incognitas

N° de graus de liberdade
Uma vez que urn termo de gera<;ao ou de consumo foi calculado para uma especie em uma rea<;ao dada, os
termos de gera<;ao e de consumo de todas as outras especies podem ser determinados diretamente da equa-
<;aoestequiometrica. (Mostraremos brevemente esta determina<;ao.) Portanto, urn termo de gera<;ao ou de
consumo deve ser especificado ou calculado para cada rea<;ao independente; par este motivo, cada rea<;ao
adiciona urn grau de liberdade ao sistema.
Usaremos a desidrogena<;ao do etano (Figura 4.7-1) para ilustrar os procedimentos. °
fluxograma e
mostrado de novo aqui para facilitar a discussao.

40 kmol H2/min
';I(kmol C2H6/min)
';2(kmol C2H4/min)

Antilise dos Graus de Liberdade


2 incognitas rotuladas (nl, nz)
+ 1 rea<;ao qufmica independente
3 balan<;os de especies moleculares independentes (CzH6, CzH4 e Hz)
o outras equa<;6es relacionando as incognitas
o graus de liberdade
° balan<;o de hidrogenio sera usado para determinar a taxa de gera<;ao de hidrogenio, e as vaz6es de safda
de etano e etileno serao calculadas dos seus respectivos balan<;os. Note que os termos de con sumo de etano
e de gera<;ao de etileno sao determinados diretamente a partir do termo de gera<;ao de hidrogenio.
Balam;o de H2: gera~ao = safda

G (kmol Hz gerados) - 40 k 1H / .
erH2 min - mo z mm

Balam;o de C2H6: entrada = safda + consumo


100 kmol ~zH6 = ill (kmol ~zH6 )
mIll mIll

+
40 kmol Hz gerados 1 kmol CZH6 consumido
~
I ill = 60 kmol yH6/min
I
min 1 kmol Hz gerado _
Balam;o de C2H4: gera~ao = safda

40 kmol Hz gerados 1 kmol Cz~ gerado = il (kmol ~zH4)


z
min 1 kmol Hz gerado mm

~ I ilz = 40 kmol CZH4/min I

Todos os balan~os sobre especies atomicas (C, H, 0, etc.) tern a forma "entrada = safda", ja que as espe-
cies atomic as nao podem ser geradas nem consumidas em rea~6es qufmicas (diferentemente das rea~6es
nucleares). 0 mimero de graus de liberdade e determinado diretamente subtraindo-se equa~6es a partir das
incognitas rotuladas: as rea~6es nao contribuem com graus de liberdade adicionais.

N. ° de incognitas rotuladas
N.O de balan~os de especies at6micas independentes (como definido na Se~ao 4.7b)
N. ° de balan~os moleculares sobre as especies nao-reativas independentes
N.o de outras equa~6es que relacionam as incognitas

N. ° de graus de liberdade
No processo de desidrogena~ao do etano, as duas vaz6es desconhecidas serao determinadas a partir dos
balan~os de carbono at6mico e de hidrogenio at6mico.
Amilise dos Graus de Liberdade
2 incognitas rotuladas
2 balan~os sobre especies at6micas independentes (C e H)
o balan~os moleculares sobre especies nao-reativas independentes
a outras equa~6es que relacionam as incognitas
o graus de liberdade
Balam;o de C: entrada = safda
100 kmol CZH6 2 kmol C
min 1 kmol CZH6
ill (kmol yH6) 2 kmol C ilz(kmol CZH4) 2 kmol C
+
(min) 1 kmol CZH6 (min) 1 kmol CZH4

Balam;o de H: entrada = safda


100 kmol CZH6 6 kmol H 40 kmol Hz 2 kmol H
1 kmol CzH6 min 1 kmol Hz
ill (kmol CZH6) 6 kmol H ilz(kmol CZH4) 4kmolH
+ +
(min) 1 kmol CZH6 (min) 1kmolCz~

n
Resolvendo simultaneamente as Equa<;6es (1) e (2), obtemos a mesma solu<;ao ja determinada com os ba-
lan<;os sobre as especies moleculares.

A terceira forma de determinar vaz6es molares desconhecidas para urn processo reativo e escrever expres-
s6es para cada vazao molar (ou mimero de moles) de produto em termos das extens6es das rea<;6es usando
a Equa<;ao 4.6-3 (ou a Equa<;ao 4.6-6 para rea<;6es multiplas), substituir vaz6es conhecidas de alimenta<;ao
e de produto e resolver as equa<;6es para achar as extens6es das rea<;6es e as vaz6es molares das especies
reativas restantes. A analise dos graus de liberdade e:

N. ° de incognitas rotuladas
+ N. ° de rea<;6es independentes (uma extensao para cada rea<;ao)
N. ° de especies reativas independentes (uma equa<;ao para cada especie em termos
das extens6es das rea<;6es)
N.o de especies nao-reativas independentes (urn balan<;o para cada especie)
N. ° de outras equa<;6es relacionando as incognitas

N. ° de graus de liberdade

No processo de desidrogena<;ao de etano (consulte mais uma vez 0 fluxograma), GL = 2 incognitas (nl, nz) +
1 rea<;ao independente - 3 especies reativas independentes (CzH6, CzH4 e Hz) = O.Para 0 mesmo processo,
a Equa<;ao 4.6-2 (ni = niD + vl) para as tres especies no processo se transforma em

H2(v = 1): 40 kmol H2/min = g =:::} g = 40 kmol/min


t = 40 kmol/min I
C2H6(v = -1): nl = 100kmol C2H6/min - g ;.

C2H4(v = 1): n2 = g
t = 40 kmol/min
;.
I n2 = 40 kmol C2H4/min
I
Ja que todos os tres metodos de se fazer calculos de balan<;os de massa em processos reativos - balan-
<;osde especies moleculares, balan<;os de especies atomic as e extens6es de rea<;ao - necessariamente pro-
duzem a me sma resposta, a pergunta equal deles usar para urn processo especffico. Nao existem regras
absolutas, mas sugerimos as seguintes diretrizes:

• Os balanr;os de especies atomicas geralmente conduzem a solur;oes mais diretas, especialmente quan-
do acontece mais de uma rear;ao.
• As extensoes de rear;ao sao mais convenientes para problemas de equilibrio quimico e nas ocasioes em
que e usado um software para resolver as equar;oes.
• Os balanr;os de especies moleculares requerem cdlculos mais complexos do que as outras duas aborda-
gens e devem ser usados apenas para sistemas simples envolvendo uma {mica rear;ao.

o exemplo seguinte ilustra todos os tres metodos para urn sistema envolvendo duas rea<;6es.

Combustiio lncompleta do Metano


o metana e queimado com ar em urn reator continuo no estado estacionario para produzir uma mistura de mon6xido de
carbona, di6xido de carbona e agua. As reas;6es envolvidas sao

CH4 + ~ Oz ----;> CO + 2HzO


CH4 + 20z ----;> COz + 2Hz 0
A alimentas;ao contem 7,80% molar CH4, 19,4% O2 e 72,8% N2. A percentagem de conversao do metana e 90%, e 0
gas que sai do reator contem 8 mol COJmol CO. Fas;a uma analise dos graus de liberdade do processo. Calcule depois
a composis;ao molar da corrente de produto usando balans;os nas especies moleculares, balans;os nas especies atomicas
e extens5es de reas;1io.
nCH/mol CH4)
nco(mol CO)
100 mol 8nco(mol CO2)

0,0780 mol CH4/mol nH,o(mol H20)


0,194 mol 02/mol nO,(moI02)
0,728 mol N2/mol nN,(mol N2)

A aniilise pode ser baseada em qualquer dos tres metodos de soIUi;:ao:

• Balam;os de especies moleculares (Seyao 4.7c). 5 incognitas + 2 reayoes independentes - 6 balanyos nas espe ~
moleculares independentes (CH., 02' N2, CO, CO2, HP) - 1 conversao especificada do metana = 0 graus de libe:"-
dade.
• Balam;os de especies atomicas (Seyao 4.7d). 5 incognitas - 3 balanyos de especies at6micas independentes (C, H,
I balanyo de especie molecular nao-reativa (N2) - 1 conversao especificada do metana = 0 graus de liberdade.
°-
• Extensoes de rea<;iio(Seyao 4.7e). 5 incognitas + 2 reayoes independentes - 5 expressoes para n/~ (i = CH., 0:.
CO, CO2, H20) - I balanyo de especie molecular nao-reativa (N2) - I conversao especificada do metana = 0 ~
de liberdade.

Antes de escrever os balanyos, a conversao especificada do metana pode ser usada para determinar nCH4'

Conversiio de 90% do Metano: (10% permanecem nao convertidos)

Todos ps tres metodos envolvem um balanyo de nitrogenio (a especie nao-reativa), de modo que podemos escre e- -
agora tambem.

Balan<;o de N2: entrada = safda

I nN2 = 72,8 mol N2 I

Balan<;os nas Especies Moleculares


Como ja foi mencionado, este metoda e 0 mais complicado quando estiio envolvidas reayoes multiplas, de modo
recomendamos fortemente nao usa-Io. Ele e apresentado aqui apenas com propositos ilustrativos (principalmente
ilustrar por que somos contra a sua utilizayao).
Cada balanyo sobre uma especie reativa deve conter um termo de gerayao ou de consumo. Usaremos a nota.--
CCH4.l (moles de CH.) para representar 0 consumo de metana na Reayao I, GHZO,z (moles de H20) para representa: _
gerayao de agua na Reayao 2, e assim par diante. Note que qualquer termo G ou C da mesma reayao pode ser expre -
em termos de qualquer outro termo G ou C da me sma reayao, diretamente da equayao estequiometrica. Por exemp
a gerayao de agua na Reayao I pode ser expressa em termos do consumo de oxigenio na mesma reayao como

GH20,l (mol H20 gerados na Reayao 2)

= CO?l (mol O2 consumidos na Reayao 2) X ( 2 mol HzO gerad~s ) (Verifique.


- 1,5 molOz consumldos
Iii que os balanyos de CO e CO2 envolvem 0 mesmo numero de moles desconhecido (nco) comeyaremos com es -
balanyos. Assegure-se de entender a forma de cada balanyo (como 0 balanyo de CO, que e simplificado para "safda =
gerayao").

Balan<;o de CO: safda = gerayao

Iii que conhecemos as quantidades de metana na alimentayao e na safda, 0 balanyo de metana deve envolver come
incognitas unicamente os dois termos de consumo do metano (um para cada reayao). Ja que CCH4.l pode ser expres
Balanfode C
7,8 mol CRt 1 mol C 0,78 mol CH4 1 mol C
1 mol CH4 1 mol CH4

neo(mol CO) 1 mol C 8nco(mol C02) 1 mol C


+ +
1 mol CO 1 mol C02

~ Resolvendo para nco

I neo = 0,780 mol CO I


I ncoz = 8neo = (8 X 0,780) mol CO2 = 6,24 mol CO2 I
Balanfo de H
7,8 mol CH4 4 mol H 0,78 mol CH4 4 mol H
1 mol CRt 1 mol CH4

+ nHzo(mol H20) 2 mol H ===} I nHzo = 14,0 mol H20 I


1 mol H20 ---------
Balanfode 0
19,4 mol O2 2 malO = noz(moI02) 2 malO 0,78 mol CO 1 malO
+
1 mol O2 1 mol O2 1 mol CO

6,24 mol CO2 2 malO 14,0 mol H20 1 malO


+ +
1 mol C02 1 mol H20

===} I noz = 5,75 mol O2 I


As vaz5es sao as mesmas calculadas com os balan"os moleculares (como deveria ser), mas os calculos envolve=
muito menos esfor"o.

Extensoes da Reafiio
Para as rea,,5es
CH4 + ~O2 ----+ CO + 2H20 1
CH4 + 202 ----+ CO2 + 2H20 !
a Equa9ao 4.6-6 (n; = niO + 'i,vij~) para as especies reativas envolvidas no processo fomece as seguintes cinco
95es com cinco incognitas (gl' gz, neo, nHzO noz):
nCH4 (= 0,78 mol) = 7,80 mol - gj - g2 ===} 7,02 mol = gj + g2
neo = gj
neoz( = 8neo) = ~
= 2g1 + ~
nHzO
noz = 19,4 mol - igl - 2g2
Pela Equa"ao 4, gl = nco e pela Equa9ao 5, gz = 8 neo' Se estas duas express5es sac substitufdas na Equa"ao 3, a
9ao resultante pode ser resolvida para se obter
I neo = 0,78 mol CO I ===} neoz = 8nco = (8 X 0,780) mol CO2 = 6,24 mol CO2

~Equa95es 4 e 5
gj = nco = 0,78 mol
g2 = neoz = 6,24 mol
~ Substituindonas Equa<;:5es
6e7

nHzO = 14,0 mol H20 I

I noz = 5,75 mol O2\


Mais uma vez obtemos as mesmas vaz5es calculadas anteriormente, de modo que a composi9:l0molar do gas de pro-
duto deve ser a mesma. Para este problema, os balan90s nas especies atomicas proporcionam a so1u9:l0mais direta e
menos tediosa.

CH4 + 202 ~ CO2 + 2H20


A alimentat;:ao do reator e os produtos obtidos sao mostrados no seguinte diagrama:

100 mol CH4 40 mol CH4


250 mol O2 '--- __ -' 130 mol O2
60 mol CO2
120 mol H20

1. Quanto metana e consumido? Qual e a conversao fracional do metano?


2. Quanto oxigenio e consumido? Qual e a conversao fracional do oxigenio?
3. Escreva a equa<;:aoda extensao da reat;:ao (Equa<;:ao4.6-3) para metano, oxigenio e CO2, Use cada equa-
<;:aopara determinar a extensao da rea<;:ao,g, substituindo os valores de entrada e de saida do diagrama.
4. Quantos balan<;:ossobre especies moleculares independentes podem ser escritos? Quantos balan<;:osso-
bre especies atomicas independentes podem ser escritos?
5. Escreva os seguintes balan<;:ose verifique se eles sao satisfeitos. A solu<;:aodo primeiro e dada como
exemplo.
(a) Metano. (I = 0 + C. 100 mol CH4 entrada = 40 mol CH4 saida + 60 mol CH4 consumidos)
(b) Oxigenio at6mico (0).
(c) Oxigenio molecular (02),
(d) Agua.
(e) Hidrogenio at6mico.

. f Separa«;ao de Produtos e Reciclo


Na analise da separa<;:aode produtos e reciclo dos reagentes nao consumidos, sao usadas duas defini<;:6es
para a conversao dos reagentes:

reagente que entra no processo - reagente que sai do processo


reagente que entra no processo

Conversao no Reator: reagente que entra no reator - reagente que sai do reator (4.7-2)
reagente que entra no reator
Como sempre, as percentagens de conversao correspondentes sao obtidas multiplicando-se estas quantida-
des por 100%.
Por exemplo, consideremos 0 seguinte fluxograma rotulado para urn processo quimico simples baseado
na rea<;:aoA ~ B:

75 mol A/min 100 mol A1min 25 mol A/min UNIDADE DE 75 mol B/min
REATOR SEPARA(;,iiO I
75 mol B/min DE PRODUTOS

!25 mol A1min

A conversao no processo de A e obtida da Equa<;:ao4.7-1:


(75 mol AJmin)entrada - (0 mol/min)safda
(75 mol AJmin)entrada
A conversao no reator e obtida da Equa<;:ao4.7-2:

(100 mol AJmin)entrada - ~25 mol Almin)safda X 100% = 75%


(100 mol Almm)entrada
Este exemplo e
uma outra ilustras;ao do uso do reciclo. Neste caso, fizemos uso de todo 0 reagente pelo
qual pagamos - a alimentas;ao virgem - muito embora apenas 75% do reagente que entra no reator sejam
consumidos. A razao pela qual a conversao do processo e e
100% que foi admitida uma separas;ao perfeita:
qualquer A que nao reage e
enviado de volta ao reator. Se qualquer separas;ao menos do que perfeita fos e
atingida e alguma quantidade de A saisse do processo com a corrente de produto, a conversao do processo
seria menor do que 100%, embora sempre fosse maior do que a conversao no reator.

Desidrogenat;iio do Propano

o propano e desidrogenado para formar propileno em urn reator catalitico:

o processo precisa ser projetado para uma conversao de 95% do propano. Os produtos da rea<;ao saD separados en:
duas correntes: a primeira, que contem Hz, C3H6 e 0,555% do propano que deixa 0 reator, e considerada a corrente de
produto; a segunda, que contem 0 resto do propano nao reagido e 5% do propileno da corrente do produto, e recicladz.
para 0 reator. Calcule a composi<;ao do produto, a razao (moles reciclados)/(mol de alimenta<;ao virgem) e a conversao
no reator.

r--------, 1----------1
Alimenta~§o virgem I I I J
1--1 I I I I
100 mol C3H8 Produto
: : ; REATOR I I SEPARADOR I

I ~ nl (mol C3H8) : : 113(mol C3H8): : 116(mol C3H8) (0,555% de n3)


nz(mol C3H6) I : 114(mol C3H6) I _--,-_---' I n7(mol C3H6)
L - - - - - - - - 115(mol Hz) ~- - - - - - - - J 118(mol Hz)

,
I
I1g(mol C3H8) I
I
111Q(mol C3H6) (5% de 117) I
I I
L l

Em termos das variaveis rotuladas, as quantidades a serem calculadas saD as fra<;6es molares dos componentes
da corrente de produto [nJ(n6 + n7 + ng)], ••• , a razao de reciclo [(n9 + nIQ)/lOO moles] e a conversao no rea to;
[100% X (n, - n3)/n,]. Portanto, devemos calcular n" n3 e n6 a n,o. Como sempre, come<;amos com a analise do:
graus de liberdade para determinar se 0 problema esta apropriadamente especificado (quer dizer, se e possfve~
resolve~ 10).

Quando analisarmos subsistemas onde ocorrem rea<;6es qufmicas (0 processo global e 0 reator) usaremos balan<;os ~
especies atomicas; para subsistemas nao-reativos (0 ponto de mistura do reciclo e a unidade de separa<;ao) usarem05
balan<;os de especies moleculares.

• Sistema global (a caixa tracejada extema no diagrama). 3 incognitas (n6, n7, ng) - 2 balan<;os de especies atomicas
independentes (C e H) - 1 rela<;ao adicional (95% de conversao no processo do propano) ~ 0 graus de liberdade.
Portanto, podemos deterrninar n6, n7 e ng atraves do sistema global. Contemos estas tres variaveis como conhecidas
para as analises subseqiientes.
• Ponto de mistura reciclo-alimentat;iio virgem. 4 incognitas (n9, nIQ, n" nz) - 2 balan<;os (C3Hg, C3H6) ~ 2 graus de
liberdade. Ja que nao temos equa<;6es suficientes para resolver as incognitas associadas com este subsistema, pas- :
semos ao seguinte.
• Reator. 5 incognitas (n, a ns) - 2 balan<;os atomicos (C e H) ~ 3 graus de liberdade. Nada a fazer aqui. Conside·
remos a unidade restante.
• Separador. 5 incognitas (n3, n4, ns, n9, nlO) (ni" ~ e ng ja saD conhecidas desde a analise do sistema global) - 3 balan-
<;os(C3Hg, C3H6, Hz) - 2 rela<;6es adicionais (n6 = 0,00555n3, nIQ = 0,05~) ~ 0 graus de liberdade.
Portanto, podemos determinar as cinco variaveis associadas com 0 separador e depois retomar a aniilise do ponto de
mistura ou do reator; em qualquer caso, podemos escrever dois balan"os atomicos para resolver as duas incognitas
restantes (n\ e nz), completando desta forma a solu"ao. (De fate, nem todas as variaveis do sistema sac pedidas pelo
enunciado do problema, de forma que podemos parar antes da analise completa.) Os ciilculos sac os seguintes, come-
"ando com a aniilise do sistema global.

95% de Conversiio no Processo do Propano (=> 5% nao convertido)

I n6 = 0,05(100 mol) = 5 mol C3Hs I

Ficam dois balan"os globais de especies atomicas. 0 balan"o de H envolve as duas incognitas restantes (n7 e ng),
mas 0 balan"o de C envolve apenas n7; portanto, come"amos com este ultimo.

Balam;o de C Global

(100 mol C3Hs)(3 mol Clmol C3Hs) [n6(mol C3Hs)](3 mol Clmol C3HS)
+ [n7(mol C3H6)](3 mol Clmol C3H6)
n6 = 5 mol I
---~;. n7 = 95 mol C3H6

(100)(8) = n6(8) + n7(6) + ns(2)


n6 = 5 mol, n7 = 95 mol
;.
I ns = 95 mol H2
I
Portanto, 0 produto contem

5 mol C3Hs 2,6%molar C3Hs


95 mol C3H6 ===? 48,7%molar C3H6
95 mol H2 48,7% molar H2

n6 = 0,00555n3
n6 = 5 mol
;.
I n3 = 900 mol C3HS
I

nlO = 0,0500n7
n7 = 95 mol
. "nlO
I = 4,75 mol C3H~
I

n3 = n6 + ng
n3 = 900 mol, n6 = 5 mol
;.
I ng = 895 mol C3Hs
I
Poderfamos continuar escrevendo balan"os em tome da unidade de separa"ao para determinar os valores de n4 ens, mas
nao h:i necessidade disso, ja que estes valores nao sao solicitados pelo enunciado do problema. 0 unico valor que falta deter-
minar e n\, que pode ser calculado atraves do balan"o de propano no ponto de rnistura.

Balam;o de Propano no Ponto de Mistura

n9 = 895 mol I
100 mol + ng = nj ;. nj = 995 mol C3Hs

- d . I (ng + nlO) mol reciclo n9 = 895 mol, nlO = 4,75 mol I· I


Razao e reClC 0 = . ===================:::;-;' 900 mo reclc 0
100 mol alimenta"ao vugem , mol alimenta"ao virgem

nl = 995 mol, n3 = 900 mol ~


Conversiio no reator = nj - n3 X 100% ;. 9,6%
nj

Considere 0 que aconteceu no processo analisado. Apenas 10% do propano que entra no reator sao con-
vertidos a propileno em uma unica passagem; no entanto, mais de 99% do propano nao consumido no efluente
do reator sao recuperados na unidade de separa~ao e reciclados de volta ao reator, onde tern outra chance
de reagir. 0 resultado final e
que 95% do propano que entram no processo sao convertidos, e apenas 5%
saem com 0 produto final.
40 mol CZH4/s 10 mol CZH4/s
20 mol Ozls 5 mol Oz/s
452 mol Nz/s 50 mol CZH4/s 113 mol Nz/s
25 mol Oz/s
565 mol Nz/s

Solvente
Alimenta~ao virgem
REATOR ABSORVEDOR
60 mol Cz H4/s 100 mol CZH4/s 50 mol CZH4/s
30 mol Oz/s 50 mol Oz/s 25 mol Oz/s
113 mol Nz/s 565 mol Nz/s 565 mol Nz/s
50 mol CZH4O/s I Prod uta
50 mol CZH40/s
Solvente

Em geral, altas conversOes no processo podem ser atingidas de duas formas: (a) projetar 0 reator para produ-
zir uma alta conversao em uma Unica passagem, ou (b) projetar 0 reator para uma baixa conversao em uma Uni
passagem (por exemplo, 10% no exemplo anterior) e adicionar uma unidade de separa9ao para recuperar e reciclar
o reagente nao consumido. Se 0 segundo esquema e usado, 0 reator tern que manipular urn conteudo maior, mas
e necessano um volume de rea9ao muito maior para atingir uma conversao de 95% do que de 10% em uma Unica
passagem. A menor conversao leva, conseqiientemente, a uma dirninui9ao do custo do reator. Por outro lado, a
economia pode ser superada pelo custo da unidade de separa9ao e da bomba e tubula90es da linha de reciclo. 0
projeto final estaria baseado em uma analise econ6mica detalhada das altemativas.

Nos processos com reciclo pode aparecer urn problema. Suponha que urn material que entra com a alimen-
ta9ao virgem ou que e produzido em uma rea9ao permanece inteiramente na corrente de reciclo em vez de
ser carregado para fora do processo pela corrente de produto. Se nada e feito para impedir esta ocorrencia.
a substancia continuani a entrar no processo sem ter nenhuma saida; portanto, ira acumular-se progressiva-
mente, tomando impossivel atingir 0 estado estacionano. Para impedir isto, uma por9ao da corrente de reciclo
deve ser retirada como uma corrente de purga, de forma a elirninar este material indesejado.
o fluxograma na Figura 4.7-2 para a produ9ao de 6xido de etileno a partir de etileno ilustra esta situa-
9ao. A rea9ao e 2 CZH4 + Oz ~ 2 CZH40. Vma mistura de etileno e ar constitui a alimenta9ao virgem do
processo. 0 efluente do reator passa a urn absorvedor, no qual e posto em contato com urn sol vente liquido.
Todo 0 6xido de etileno e absorvido pelo solvente. A corrente de gas que abandona 0 absorvedor, que con-
tern 0 nitrogenio, 0 etileno e 0 oxigenio nao reagidos, e reciclada para 0 reator.
Se nao houvesse nitrogenio (ou qualquer outra substancia inerte ou insoluvel) na alimenta9ao, nao ha-
veria necessidade da corrente de purga. 0 reciclo conteria apenas etileno e oxigenio; a alimenta9ao virgem
conteria as mesmas substancias em quantidade suficiente para repor as quantidades consumidas na rea9ao,
e 0 sistema estaria no estado estacionano. No entanto, ha nitrogenio. Ele entra no sistema com uma vazao
de 113 molls e deixa 0 sistema na mesma vazao pela corrente de purga. Se 0 sistema nao fosse purgado, 0
nitrogenio se acumularia nesta mesma taxa ate que alguma coisa - provavelmente muito desagradavel-
acontecesse, ocasionando a parada do processo.
Os caIculos de balan90s materiais envolvendo reciclo e purga seguem 0 procedimento mostrado nas se90es
precedentes. Quando estiver rotulando 0 diagrama, note que a corrente de purga e a corrente de reciclo
antes e depois da retirada da purga tern a mesma composi9ao.

REATOR SEPARADOR
60 mol A 200 mol A 150 mol A 10 mol A
50 mol B 50 mol B

t
2. A unidade de separac;:ao e a bomba/tubulac;:ao de reciclo sao caras. Por que nao elimin,i-las e vender 0
efluente tal qual sai do reator? Altemativamente, por que nao manter 0 separador mas descartar a cor-
rente de fundo em vez de recichi-Ia?
3. Suponha que uma quantidade minima (digamos, 0,1 %) de urn material inerte C esta presente na alimen-
tac;:ao virgem, e que todo ele permanece no efluente de fundo da unidade de separac;:ao (e portanto e
reciclado de volta ao reator). Por que 0 processo finalmente ira parar? 0 que voce faria para coloca-lo de
volta em funcionamento?
4. Por que nao projetar 0 reator para produzir 10 mol A e 50 mol B a partir de 60 mol A em uma unica
passagem, eliminando a necessidade de separac;:ao e reciclo?

Reciclo e Purga na S{ntese de Metanol

° metanol pode ser produzido pela reayao de di6xido de carbona e hidrogenio:


COz + 3Hz -7 CH30H + HzO
A alimentayao virgem do processo contem hidrogenio, di6xido de carbona e 0,400% molar de inertes (I). efluente do °
reator passa a urn condensador, que retira essencialmente todo 0 metanol e a agua formados e nenhum dos reagentes ou
inertes. Estas substancias saG recicladas para 0 reator. Para evitar 0 acumulo de inertes no sistema, uma corrente de
purga e retirada do reciclo.
A alimentayao do reator (nao a alimentayao virgem do processo) contem 28,0% molar CO2, 70,0% molar H2 e 2,00% molar
de inertes. A conversao no reator e de 60,0%. Calcule as vaz6es e as composiy6es molares da alimentayao virgem, a alimen-
tayao total do reator, a corrente de reciclo e a corrente de purga para uma produyao de metanol de 155 lanol CH30H/h.

x5C(mol C02/mol) x5C(mol C02/mol)


x5H(mol H2/mol) x5H(mol Himol)
(l - X5C - x5H) (mol I/mol) (l - x5C - x5H) (mol I/mol)

n5(mol)
x5c(mol CO2/mol)
x5H(mol H2/mol)
(l - X5C - x5H) (mol I/mol)

no(mol) 100 mol


REATOR CONDENSADOR
xoc(mol C02/mol) 0,280 mol C02/moi nl(mol CO2)
(0,996 - xoc) (mol H2/mol) 0,700 mol H2/mol n2(mol H2)
0,00400 moil/mol 0,020 mol I/mol 2,0 moll
n3(mol CH3OH)
n mol H ° t
n3(mol CH30H)
n4(mol H20)

Como regra geral, a alirnentayao combinada do reator e uma corrente conveniente para ser usada como base de calculo
em problemas de reciclo, desde que a composiyao seja conhecida. Portanto, em urn primeiro momenta ignoraremos a
taxa especificada de produyao de metanol, balancearemos 0 diagrama para a base adrnitida e depois escalonaremos 0
processo para a quantidade desejada. Em termos das variaveis rotuladas, 0 enunciado do problema estara resolvido
quando determinarmos no, Xoc, n3, Xsc, XSH, np e nr para a base admitida e depois escalonarmos no, 100 mol (fomecidos ao
reator), np e nr pelo fator (155 lanol CH30H/h)/n3•

Na analise que se segue, faremos balanyos de especies moleculares para todos os sistemas. (Poderiamos perfeitamente
usar balanyos de especies at6micas ou a extensao da reayao.) Note que a reayao acontece no sistema global e no reator,
de forma que deve ser incluida na analise dos graus de liberdade dos dois sistemas.

• Sistema global. 7 inc6gnitas (no, Xoo n3, n4, np, Xsc, XSH) + 1 reayao - 5 balanyos independentes (C02, H2, I, CHPH,
H20) => 3 graus de liberdade. Ja que nao temos equayoes suficientes para resolver as inc6gnitas associadas com 0
sistema global, vejamos se algum subsistema possui zero graus de liberdade.
• Ponto de mistura reciclo-alimentat;iio virgem. 5 inc6gnitas (no, Xoc, nr, Xsc, XSH) - 3 balanyos independentes (C02,
H2, I) = 2 graus de liberdade.
• Reator. 4 inc6gnitas (n nz, n3, n4) + 1 reayao - 4 balanyos independentes (C02, H2, CHpH, HP) - 1 conversao
°
j,

no reator => graus de liberdade. Portanto, podemos deterrninar n nz, n3 e n4 e continuar daqui.
j,

Note que subtraimos quatro balanyos e nao urn para cada uma das cinco especies. A razao e que, para rotular a
saida de I como 2,0 mol, usamos implicitamente 0 balanyo de I (entrada = salda), de forma que nao podemos mais
usa-lo na analise dos graus de liberdade. Usaremos 0 mesmo raciocinio na analise do condensador.
• Condensador. 3 incognitas (ns, Xsc, XSH) - 3 balan90s independentes (C02, H2, I) =} graus de liberdade. Podemos °
adrnitir estas tres variaveis como conbecidas.
Nesta analise, adrnitimos que ja conhecemos n" nz, n3 e n4 da analise do reator, e ja que usamos os balan90s de
agua e de metanol quando rotulamos a corrente de produto de fundo, podemos agora usar apenas tres balan90s na
analise dos graus de liberdade.
• Ponto de divisiio das correntes de reciclo e purga. 2 incognitas (n" np) - 1 balan90 independente =} 1 grau de
liberdade. Ia que as fra90es molares rotuladas dos componentes SaD as mesmas em todas as tres correntes deste
subsistema, os balan90s das tres especies se reduzem a mesma equa9ao (tente e veja).
• Ponto de mistura reciclo-alimental;iio virgem (de novo). 3 incognitas (no, Xoc, n,) - 3 balan90s independentes =} 0
graus de liberdade. Podemos entao determinar (no, Xoc en,).
• Ponto de divisiio das correntes de reciclo e purga (de novo). 1 incognita (np) - 1 balan90 independente =} 0 graus •
de liberdade. A incognita final pode ser calculada.

o procedimento de so1u9ao sera entao escrever primeiro os balan90s no reator, depois no condensador, depois no pon-
to de mistura e finalmente no ponto de divisao. 0 fluxograma pode entao ser escalonado pela quantidade requerida
para obter uma taxa de produ9ao de metanol de 155 kmol/h. Os calculos sao os seguintes.

COz + 3Hz ~ CH30H + HzO


Conversiio no Reator de 60%: (=} 40% nao SaDconvertidos e saem no efluente do reator)

nz = 0,40(70,0 mol Hz alimentados) = 28,0 mol Hz


Balant;o de H2: consumo = entrada - safda
ConsH2 = (70,0 - 28,0) mol Hz = 42,0 mol Hz consumidos
Balant;o de CO2: safda = entrada - consumo

nl = 28,0 mol COz - 42,0 mol Hz consumidos 1 mol COz consumido = 14,0 mol CO
z
3 mol Hz consumidos

42,0 mol Hz consumidos 1 mol CH30H gerado


3 mol Hz consumidos

42,0 mol Hz consumidos 1 mol HzO gerado


3 mol Hz consumidos
Analise do Condensador

Balanr;o de Moles Totais: entrada = safda

+ + + + 2,0 + +
n
nl nz n3 n4 mol = n3 n4 ns

n2 = 28,0 mol, n, = n3 = n4 = 14,0 mol

ns = 44,0 mol

n
nl = nsxsc
n, = 14,0 mol, ns = 44,0 mol

Xsc = 0,3182 mol COz/mol

nz = nSXSH

n n2 = 28,0 mol, ns = 44,0 mol

XSH = 0,6364 mol COz/mol


Analise do Ponto de Mistura Alimenta~iio Virgem-Reciclo

Balant;o de Moles Totais: entrada = safda

Ito + Itr = 100 mol

no(0,00400) + n,(0,04545) = 2,0 mol I

Resolvendo estas duas equa~6es de forma simultanea, obtemos

no = 61,4 mol alimenta~ao virgem, n, = 38,6 mol reciclo


Balant;o de CO2: entrada = safda

noxoe + n,Xse = 28,0 mol COz


~ no = 61,4 mol, n, = 38,6 mol, Xsc = 0,3182 mol CO2/mol

xoe = 0,256 mol COz/mol

XOH = (1 - Xoe - xor) = 0,740 mol Hz/mol


Analise do Ponto Divisiio Reciclo-Purga

Balant;o de Moles Totais: entrada = safda

ns = n, + np

~ ns = 44,0 mol, n, = 38,6 mol

np = 5,4 mol purga

Escalonamento do Diagrama

Para a base admitida de 100 moles de alimenta~ao do reator, a taxa de produ~ao de metanol e n3 = 14,0 mol CH30H.
Para escalonar 0 processo ate uma taxa de produ~ao de metanol de 155 kmol CH30HIh, multiplicamos cada vazao
molar total e de componente pelo fator

155 kmol CH30H/h) = 11,1 kmollh


( 14,0 mol CH30H mol

Variavel Valor na Base Valor Escalonado

Alimentarao virgem 61,4 mol 681 kmollh


25,6% molar CO2 25,6 % molar CO2
74,0% molar H2 74,0% molar Hz
0,400% molar I 0,400% molar de I

Alimentarao ao reatOl' 100 mol 1110 kmollh


28,0% molar COz 28,0% molar COz
70,0% molar Hz 70,0 % molar Hz
2,0% molar I 2,0% molar I

Reciclo 38,6 mol 428 kmol/h


31,8% molarCOz 31,8% molar COz
63,6% molar Hz 63,6% molar Hz
4,6% molar I 4,6% molar I

Purga 5,4 mol 59,9 kmol/h


31,8% molar COz 31,8% molar COz
63,6% molar Hz 63,6% molar Hz
4,6% molar I 4,6% molar I

.8 REA<;OES DE COMBUSTAo
A combustao - a rea<;ao nipida de urn combustivel com oxigenio - e
talvez mais importante do que
qualquer outro tipo de rea<;ao qufmica industrial, muito embora os produtos obtidos da combustao (C02,
HzO e freqtientemente CO e S02) sejam muito menos valiosos que os combustfveis queimados para obte-
los. A importancia das reac;:6esde combustao reside na tremenda quantidade de energia que liberam, ener-
gia que pode ser usada para produzir vapor, que e entao usado para mover as turbinas que geram a maior
parte da energia eletrica do mundo.
° trabalho de projetar equipamentos de gerac;:aode energia usualmente cai nas maos de urn engenheiro
mecanico, mas a analise das reac;:6es de combustiio, 0 projeto do reator e 0 controle da poluic;:ao causada
pelos produtos da combustao, tais como CO, COz e SOz, sac problemas tipicos de urn engenheiro quimico.
No Capitulo 14, por exemplo, apresentamos urn caso de estudo envolvendo a gerac;:aode eletricidade a par-
tir da combustao do carvao e a remoc;:ao do S02 (urn poluente) dos produtos da combustao.
Nas sec;:6esseguintes sac introduzidos termos normalmente usados na analise de reatores de combustiio
e sac discutidos os calculos de balanc;:os de massa para tais reatores. Os metodos para determinar a energia
que pode ser obtida das reac;:6esde combustao aparecem mais adiante, no Capitulo 9.

A maiOI parte do combustivel usado em fomalhas de combustao em plantas de energia e carvao (carbono.
algum hidrogenio e enxofre e vanos materiais nao-combustiveis), 6leo (principalmente hidrocarbonet _
de alto peso molecular e alguma quantidade de enxofre), gas (geralmente gas natural, constituido qua.sc
que exclusivamente de metano) ou gas iiquefeito de petroleo, usualmente propano e/ou butano.
Quando urn combustivel e queimado, 0 carbono reage para formar CO2 oU CO, 0 hidrogenio forma H:P
e 0 enxofre forma S02' A temperaturas maiores do que 1800°C, 0 nitrogenio do ar pode reagir para forme-
6xido nftrico (NO). Vma reac;:aode combustiio na qual e formado CO a partir de urn hidrocarboneto e ch
mada de combustao parcial ou incompleta do hidrocarboneto em questao.
"\

Exemplos:

C + O2 ~ CO2 CombusU'io completa do carbono

C3Hs + 5 O2 ~ 3 CO2 + 4 H20 CombusHio completa do propano

C3Hs + ~02 ~ 3CO + 4H20 Combustao parcial do propano

CS2 + 3 O2 ~ CO2 + 2 S02 Combustao completa do dissulfeto de carbono

° Manual do Engenheiro Qu£mico de Perry traz uma ampla discussao sobre combustiveis e combustao.
Por motivos economicos 6bvios, a fonte de oxigenio mais usada para combustao e ar atmosferico, q
0 =

e de grac;:a.° ar seco tern a seguinte composic;:ao molar media:

Nz 78,03%
Oz 20,99%
AI 0,94%
COz2 0,03%
Hz, He, Ne, Kr, Xe 0,01% I
100,00%

Na maior parte dos calculos de combustao, e perfeitamente aceitavel simplificar esta composic;:ao pan:
79% N2 e 21 % O2 => 79 mol NJ21 mol O2 = 3,76 mol NJmol 02'
° termo composi<;ao em base umida e usado comumente para designar as frac;:6esmolw.c:; dos compo--
nentes de urn gas que contem agua; composi<;ao em base seca se refere as frac;:6esmolares do mesmo g'
mas sem levar em conta a agua. POI exemplo, urn gas que contem 33,3% molar CO2, 33,3% Nz e 33,3~
H20 (em base umida) contem 50% COz e 50% Nz em base seca.
° produto gasoso que deixa a camara de combustao e conhecido como gas de chamine ou gas de com-
bustao. Quando a vazao de urn gas em uma chamine e medida, mede-se a vazao total do gas, incluin
agua; por outro lado, tecnicas comuns de analise de gases de charnine fomecem composic;:6es em base s
Portanto, voce deve ser capaz de converter uma composic;:ao em base seca na sua correspondente compo--
sic;:aoem base umida antes de escrever os balanc;:os materiais em urn reator de combustao. °
procedi-
mento utilizado e igual aquele usado para converter frac;:6es massicas a molares e vice-versa, dado
Capitulo 3: considere uma quantidade de gas de chamine (pOI exemplo, 100 mol de gas umido se a COID-
posic;:aoem base urnida e conhecida, 100 mol de gas seco se a composic;:ao do gas seco e conhecida), cac.-
eule quanta de eada eomponente esta presente, e use esta informa~ao para ealcular as fra~6es mol ares na
outra base.

Composit;iio em Basse Umida e Seca

1. Base Umida => Base Seca.


Urn gas de chamine contem 60,0% molar N2, 15,0% CO2, 10,0% O2 e 0 resto e Hp. Calcule a composiyao molar do
gas em base seca.

60,0 mol N2
15,0 mol CO2
10,0 mol O2
85,0 mol gas seeD

60,0 0 706 mol N2


85,0 ' mol gas seco
15,0 0176 mol CO2
85,0 ' mol gas seeD
10,0 0 118 mol O2
85,0 ' mol gas seco

Uma analise Orsat (uma tecnica para analise de gas de chamine) fomece a seguinte composiyao em base seca:

N2 65%
CO2 14%
CO 11%
O2 10%

Uma mediyao da umidade mostra que a frayao molar de Hp no gas de chamine e 0,0700. Calcule a composiyao do gas
de chamine em base umida.

00700 Ib-mol H20 {:::} 0 930 Ib-mol gas seeD


, Ib-mol gas umido ' Ib-mol gas umido

0,0700 Ib-mol H20/lb-mol gas umido = 00753 lb-mol H20


0,9301b-mol gas seco/lb-mol gas umido ' Ib-mol gas seen

1001b-mol gas seco 0,0753 Ib-mol H20


= 7,53 Ib-mol H20
Ib-mol gas seen

1001b-mol gas seeD 0,650 lb-mol N2


= 65,0 Ib-mol N2
lb-mol gas seeD

(100)(0,140) Ib-mol CO2 = 14,0 Ib-mol CO2

(100)(0,110) Ib-mol CO = 11,0 Ib-mol CO

(100)(0,100) Ib-mol O2 = 10,0 Ib-mol 02


107,5 lb-mol gas umido
As frayoes molares de cada componente no gas de chamine podem agora ser facilmente calculadas:

7,53 Ib-mol H20 Ib-mol H20


YH20 = 107,5 Ib-mol gas umido = 0,070 Ib-mol gas umido , ..
1. Qual e a composi~ao molar aproximada do ar? Qual e a razao molar aproximada de N2 a O2 no ar?
2. Urn gas contem 1 mol H2, 1 mol O2 e 2 mol H20. Qual e a composi~ao molar do gas em base umida?::::
em base seca?
3. Urn gas de combustao contem 5% molar H20. Calcule as raz6es
(a) lanol de gas de combustao/kmol H20.
(b) lanol de gas de combustao seco/kmol de gas de combustao.
(c) lanol HP/kmol de gas de combustao seco.

Se dois reagentes participam em uma rea~ao e urn deles e consideravelmente mais caro do que 0 outro.
pratica usual consiste em alimentar 0 componente mais barato em excesso em rela~ao ao mais caro. I -
tern 0 efeito de aumentar a conversao do reagente valioso a custa do gasto de reagente barato e os gastos C=
bombeamento adicionais.
° caso extremo de urn reagente barato e 0 ar, que e de gra~a. Portanto, as rea~6es de combustao -
invariavelmente realizadas com mais ar do que necessario para fomecer ao combustivel 0 oxigenio e
propor~6es estequiometricas. Os seguintes termos sao comumente utilizados para descrever as propor~6e5i
de combustivel e ar fomecidos a urn reator.

Oxigenio Te6rico: Os moles (em batelada) ou vaz6es molares (continuo) de O2 necessarios para a combus
tao completa de todo 0 combustivel fomecido ao reator, admitindo que todo 0 carbono no combusti\"
e oxidado a CO2 e todo 0 hidrogenio e oxidado a H20.

Ar Te6rico: A quantidade de ar que contem 0 oxigenio te6rico.

Ar em Excesso: A quantidade pela qual 0 ar alimentado excede 0 ar te6rico.

(moles de ar)fomecido - (moles de ar)te6rico


(moles de ar)te6rico

Se voce conhece a vazao de alimenta~ao e a equa~ao estequiometrica para a combustao completa do co~-
bustivel, voce pode calcular as vaz6es de alimenta~ao de oxigenio e ar te6ricos. Se alem disso voce conhe-
ce a vazao de alimenta~ao real de ar, pela Equa~ao 4.8-1 voce pode calcular a percentagem de ar em exces-
so. Tambem e facil calcular a vazao do arfomecido a partir do ar te6rico e de urn valor dado da percen
gem em excesso: se sao fomecidos 50% de ar em excesso, entao

Cern mol/h de butano (C4HIO) e 5000 mol/h de ar sao fomecidos a urn reator de combustao. Calcule a percentagem '=

ar em excesso.

Primeiro, calcule 0 ar te6rico a partir da vazao de alirnenta~ao do combustlvel e da equa~ao estequiometrica para _
combustao completa do butano:

. 650 mol O2 4,76 mol ar = 3094 mol ar


(nar)te6rico = h
h mol O2

(har )fornecido - (haT )te6rico 5000- 3094 0 _ ~


3094 X 100Yo - ~
(har )te6rico
Se no lugar da informaliao do ar fornecido (5000 mol/h) voce tivesse a informaliao da percentagem de excesso,
61,6%, poderia ter calculado 0 ar fornecido como (nar)fomecido = 1,616 (nar)teorico = 1,616(3094 mo1/h) = 5000
mo1/h.

Dois pontos amitide causam confusao nos calculos de ar teorico e em excesso; ambos sac causados por
urn desconhecimento das defini<;:6esdesses termos.

1. 0 ar teorico necessario para queimar uma dada quantidade de combustive! new depende do quanta e
realmente queimado. °
combustive! pode nao reagir completamente, e pode ser parcialmente queimado
para formar tanto CO quanta CO2, mas 0 ar teorico ainda e aquele que seria necessario para reagir com
todo 0 combustivel para formar unicamente CO2,
2. 0 valor da percentagem de w em excesso depende apenas do ar teorico e da vazdo de alimentac;do do
ar, ndo de quanta O2 e consumido no reatm' ou de a combustdo ser parcial ou completa.

CH4 + 202 ----7 CO2 + 2H20


CH4 + ~02 ----7 CO + 2H20
Cern mol/h de metano sac fomecidos ao reator.

1. Qual e a vazao teorica de O2 se a combustao no reator e completa?


2. Qual e a vazao teorica de O2 admitindo que 70% do metano reagem para formar CO? (Cuidado!)
3. Qual e a vazao teorica de ar?
4. Se 100% de excesso de ar sac fomecidos, qual e a vazao real de ar entrando no reator?
5. Se a vazao real de ar e tal que 300 mol/h O2 entram no reator, qual e a percentagem de ar em
excesso?

1. Ha anos era comum operar fomalhas de caldeiras com uma alimenta<;:ao de 20% em excesso de ar ou
mais, enquanto hoje em dia projetos melhorados de caldeiras permitem usar 5-10% de excesso de ar.
Cite tantas conseqiiencias negativas quantas possa pensar decorrentes do fato de a razao ar/combustivel
ser (a) muito baixa e (b) muito alta.
2. Os custos do petr6leo e do gas natural tern aumentado drasticamente nas ultimas decadas, e ainda nao
existe certeza com rela<;:aoa dura<;:aodas reservas mundiais. Liste a maior quantidade de fontes altema-
tivas de energia possiveis, e sugira possiveis metodos de apraveitamento de cada uma.

° procedimento para escrever e resolver balan<;:osde massa para urn reator de combustao e essencialmente
o mesmo que para qualquer outro sistema reativo. No entanto, deve-se ter em mente os seguintes pontos
adicionais:

1. Quando voce desenhar e rotular urn fluxograma, certifique-se de que a corrente de saida (0 gas de
chamine) inclui (a) combustivel nao reagido, a nao ser que seja dito que todo ele e consumido, (b)
oxigenio nao reagido, (c) agua e dioxido de carbono, bem como monoxido de carbono se 0 proble-
ma diz que hi algum presente, e (d) nitrogenio, se 0 combustivel e queimado com ar e nao oxigenio
pura.
2. Para calcular a vazao de alimenta<;:aode oxigenio a partir de uma determinada percentagem de excesso
dele ou de ar (as duas percentagens terao 0 mesmo valor, de modo que nao importa qual e estabelecida),
calcule primeiro 0 O2 teorico para a combustao completa a partir da vazao de alimenta<;:aode combusti-
vel e da estequiometria da rea<;:ao,e calcule depois a vazao de alimenta<;:ao de oxigenio multiplicando 0
oxigenio teorico por (l + excesso fracional de oxigenio).
3. Se hi apenas uma rea<;:aoenvolvida, todos os tres metodos (balan<;:osde especies moleculares, balan<;:os
de especies at6micas e extensao da rea<;:ao)sao igualmente convenientes. Por outro lado, se varias rea-
<;:6esacontecem simultaneamente - como a queima de urn combustive! para formar tanto CO quanta
CO2 - os balan<;:osatOmicos normalmente sac mais convenientes.
° etano e queimado com 50% em excesso de ar. A percentagem de conversao do etano e 90%; do etano queimado,
25% reagem para formar CO e 0 resto forma CO2, Calcule a composi9ao molar do gas de chamine em base seca e
razao molar da agua para 0 gas de chamine seco.

nl\mol C2H6)
n2(moI02)
n3(mol N2)

50% em excesso de ar n4(mol CO)


n5(mol CO2)
no(mol)
n6(mol H20)
0,21 mol 02/mol
0,79 mol N2/mol

7
C2H5 + 202 - 2C02 + 3H20

5
C2H6 + 2 O2 - 2CO + 3H20

1. Ja que nenhuma fra9ao molar na corrente de produto e conhecida, os calculos subseqtientes serao mais faceis
forem rotuladas as quantidades dos componentes individuais e nao a quantidade total e as fra90es molares.
2. A composi9ao do ar e tomada como sendo aproximadamente 21 % molar O2 e 79% molar N2•
3. Se 0 etano reagisse completamente, n, seria omitido. Ja que e fomecido ar em excesso, 0 O2 deve aparecer na cor
rente de saida.
4. Nos calculos de balan90s de massa em process os de combustao e razoavel admitir que 0 nitrogenio e inerte - qu
dizer, desprezar as pequenas quantidade de NO, N02 e N204 (representados de forma generica como NOx) que pode
se formar na fomalha. Por outro lado, em estudos de impacto ambiental, 0 NOx nao pode ser automaticamente des-
prezado; quantidades muito pequenas de oxidos de nitrogenio podem ter pouco impacto no balan90 de nitrogenio.
mas podem ter urn efeito poluente significativo se sac liberadas na atmosfera.

7 incognitas (no, n!, ... , n6)


3 balan90s atomicos (C, H, 0)
I balan90 de N2
I especifica9ao de excesso de ar (relaciona no com a quantidade de combustivel alimentado)
I especifica9ao de conversao de etano
I especifica9ao da razao CO/C02

o graus de liberdade

. _ 100 mol C2H6 3,50 mol O2


( n02 ) te6nco - = 350 mol O2
1 mol C2H6

nSO% de ar em excesso

0,21no = 1,50(350 mol O2) ~ no = 2500 mol ar fornecido

90% de Conversiio de Etano: (~ 10% nao reage)

nj = 0,100(100 mol C2H6 fornecido) = 110,0 mol C2H6 !


0,900(100 mol C2H6 fornecido) = 90,0 mol C2H6 reagem

n4 =
(0,25 x 90,0) mol C2H6 reagem para formar CO 2 mol CO gerados
=
1
45,0 mol CO
I
1 mol C2H6 reage _.-----

n3 = 0,79(2500 mol) = 11975 mol N2 I


100 mol C2H6!2 mol C nl(mol C2H6) 2 mol C n4(mol CO) 1 mol C
+
1 mol C2H6 1 mol C2H6 1 mol CO

+ ns(mol CO2) 11 mol C


1 mol 002
II n\ = 10mol
JJ, n4 = 45 mol

I ns = 135 mol CO2 I


Balam;o de Hidrogenio Atomico: entrada = saida
100 mol C2H6 6 mol H 10 mol C2H6 6 mol H n6(mol H20) 2 mol H
+
1 mol C2H6

525 mol O2 2 malO n2(mol02) 2 malO 45 mol CO 1 malO


+
1 mol 02 1 mol O2 1 mol CO

135 mol CO2 2 malO 270 mol H20 1 malO


+ +
1 mol CO2 1 mol H20

n2 = 232 mol 02 I
A analise do gas de ehamine esta eompleta. Resumindo:

nl = 10 mol C2H6
n2 = 232 mol 02
n3 = 1974 mol N2
n4 = 45 mol CO
ns = 135 mol C02
2396 mol gas seeo
+n6 = 270 mol H20
2666 mol total

10 mol C2H6 = 0,00417 mol C2H6


2396 mol gas seeD mol
232 mol O2 = 0 0970 mol O2
2396 mol gas seeo ' mol
1974 mol N2 = 0824 mol N2
2396 mol gas seeo ' mol
45 mol CO = 0019 mol CO
2396 mol gas seea ' mol
135 mol CO2 = 0 0563 mol CO2
2396 mol gas seeo' mol
270 mol H20 mol H20
0,113 --------
2396 mol gas seco de chamine mol gas seco de chamine

Se urn combustivel de composi~ao desconhecida e queimado, voce pode deduzir algumas coisas sobre _
sua composi~ao analisando os produtos da combustao e escrevendo e resolvendo balan~os de especies at6-
micas. ° procedimento e ilustrado no'seguinte exemplo.

Combustiio de um Hidrocarboneto Combustivel de Composifiio Desconhecida

Urn gas de hidrocarboneto e queimado com ar. A composi<;:ao em base seca do gas de produto e 1,5% molar CO, 6,~
CO2, 8,2% O2 e 84,3% N2• Nao existe oxigenio at6mico no combustive!. Calcule a razao de hidrogenio para carbono
gas combustivel e especule sobre qual pode ser este combustivel. Calcule entao a percentagem de excesso de ar a::;
mentado no reator.

Ia que a composi<;:aomolecular do combustivel e desconhecida, rotulamos a composi<;:aodas especies at6micas. Tam -


devemos observar que, ja que 0 combustivel e
urn hidrocarboneto, deve existir agua entre os produtos da combustao.

I1c(mol C)
I1H(mol H)

l1a(mol ar)
100 mol gas seeo }
0,21 mol 02/mol 0,015 mol COlmol gas seco
0,79 mol Nz/mol 0,060 mol COz/mol gas seeo
{ 0,082 mol 02/mol gas seeD
0,843 mol Nz/mol gas seeD
nw(mol H20)

C+02 ~C02
2C+ O2 ~2CO
4H + O2 ~2H20

4 incognitas (nH, nc, n., nw)


- 3 balan<;:osat6micos independentes (C, H, 0)
- I balan<;:ode N2

= 0 graus de liberdade

0,79na = (100)(0,843) mol N2 :::::::} na = 106,7 mol ar

100 mol 0,015 mol CO 1 mol C


nc = +(100)(0,060)(1) mol C
mol 1 mol CO

:::::::}nc = 7,5 mol C

co cO2 02

0,21na(2) = nw(l) + 100l(0,01~)(l)i + i(,06~)(2)i + i(0,08~)(2)] malO

l1a = 106,7 mol


-----> nw = 14,9 mol H20
H20
~ 11" = 14,9 mol
nH = nw(2) ;. nH = 29,8 mol H

nH
nc =
29,8 mol H
7,5 mol C =
I 3,97 mol H/mol C I
Portanto, a composi<;:ao do combustivel pode ser descrita pela formula (CH3.97) N'
Ia que existe urn unico hidrocarboneto para 0 qual a razao C/H e perto de 3,97 - quer dizer, CH. -, po de
conduir que a combustivel neste caso e essencialmente metana puro, talvez com tra<;:osde outros hidrocarbonetos. [ -
a resposta obtida tivesse sido, digamos, nH/nC = 2, entao nao poderfamos ir alem de rotular 0 combustivel como (CH~n;
a partir da informa(iaodada, nao haveria como distinguir entre C2H4, C3H6, uma mistura destes gases, etc.]

Percentagem de Ar em Excesso

Determinamosprimeiro 0 oxigeniote6riconecessariopara consumir 0 carbono e 0 hidrogeniono combustive!.As rea(iOes


podem ser escritas como

C+ O2 ~ CO2
4H+ O2 ~2H20

7,5 mol C 1 mol O2 29,8 mol H 1 mol O2


(n02)te6rico = + = 14,95mol O2
1 molC 4molH

(nOz)fomecido = 0,21(106,7mol ar) = 22,4 mol O2


% aremexcesso = (n02)fornecido - (n02)te6rico X 100% = (22,4 - 14,95)mol O2 X 100%
(noz)te6rico 14,95mol O2

ALGUMAS CONSIDERA<;OES ADICIONAIS ACERCA DE PROCESSOS QUIMICOS


Os metodos apresentados neste capftulo e no resto do texto SaDaplicados universalmente na industria de
processos qufmicos. No entanto, existem vanas caracteristicas nos processos industriais que tendem a nao
aparecer em livros de texto. Voce ira se deparar com elas assim que come9ar a trabalhar como engenheiro
qufmico, mas sera util saber alguma coisa sobre elas por antecipa9aO.

• Os processos nos livros de texto sempre funcionam da forma como foram projetados. Na pratica, coisas
inesperadas SaDcomuns, principalmente no infcio das opera90es do processo.
• As variaveis nos processos dos livros de texto SaDmedidas com uma precisao relativamente aHa. Na
pratica, cada medida introduz urn erro.
• As pessoas invisfveis que operam os processo nos livros de texto nunca cometem erros. Os operadores
e gerentes de processo reais, sendo humanos, as vezes cometem erros.
• Nos livros de texto voce sempre tern exatamente os dados de que precisa para determinar 0 que quer
saber, nao importa quao complexo possa ser 0 problema. Na pratica, voce pode nao ter todos os dados
de que precisa, e sera necessario usar correla90es aproximadas e fazer suposi90es baseadas no born sen-
so e na experiencia.
• Nos livros de texto, 0fechamento de todos os balan90s de massa em estado estacionario [definido como
(safdajentrada) X 100%] e 100%. Na pratica, a imprecisao nas medidas e as suposi90es pouco realistas
podem levar a fechamentos que diferem - as vezes de maneira significativa - de 100%. Alem disso,
na pratica nao existe 0 verdadeiro estado estacionano; os valores das variaveis sempre flutuam ou se
movem em uma dire9aO.
• Os problemas dos livros de texto usualmente tern uma unica resposta correta, e seu trabalho e seguir os
procedimentos prescritos para determina-Ia. Na pratica, voce pode ter dificuldades ate para definir qual
eo problema real, e uma vez que ele for definido vanas solu90es podem ser encontradas, cada uma com
suas vantagens e desvantagens. Fazer a escolha envolve considera90es de capacidade tecnol6gica, lucro
de curto prazo, lucro de longo prazo, seguran9a, prote9aO ambiental e etica. Os livros de texto fomecem
pouca ajuda para este tipo de problema.

1a que nosso prop6sito neste livro e ajudar voce a desenvolver habilidades em certos metodos basicos
de analise de processos qufmicos, intencionalmente ornitimos a maior parte dos fatores complicadores que
podem fazer os processos industriais tao diffceis de se manejar. Vma vez que voce tenha aprendido a base,
pode come9ar a aprender como se ajustar as complica90es.

Balant;os de Massa no Projeto e Operal;iio de Processos

A metil etil cetona (MEC) deve ser recuperada de uma mistura gasosa contendo 20,0% molar de MEC e 80,0%
molar N2 a 85°C e 3,5 atm. Em uma proposta de projeto para este processo, uma corrente desta alimenta urn
condensador com uma vazao de 500 L/s, on de e resfriada a pressao constante, causando a condensa~ao da mai
parte da MEC.
Efluente vapor
I MEC nao condensada (vapor), N2
Alimenta~ao
500 Us WC), 3,5 atm

20% molar MEC(vapor)


80% molar N2
I Condensado Iiquido
85°C, 3,5 atm
M EC (lfquida)

o engenheiro de projeto (a) converte a vazao volumetrica da corrente de alimenta~ao a vazao molar usando a equG!;-
de estado do gas ideal, uma rela~ao aproximada entre a pressao, a temperatura, a vazao volumetric a e a vazao molar de
urn gas (Capitulo 5); (b) especifica uma temperatura no condensador de 15°C; (c) calcula a fra~ao molar de MEC n
produto vapor usando a lei de Raoult - uma rela~ao aproximada entre as composi~5es das fases liquida e vapor ec:
equilibrio a uma temperatura e pressao dadas (Capitulo 6); e (d) calcula a vazao molar dos produtos liquido e vapor do>
balan~os de nitrogenio e MEC (entrada = saida). Os resultados sac os seguintes.
(48,7 molls)

(0,021 mol MEC/mol)


500 Us (0,979 mol N2/mol) Variaveis
(59,6 molls) 15°C, 3,5 atm *** especificada
0,200 mol MEC/mol (***) calculada
0,800 mol N2/mol
85°C, 3,5 atm

Os valores entre parenteses sac quantidades calculadas; os outros sac quantidades especificadas.
Entao, urn condensador e instalado e operado na temperatura e pressao do projeto. As vaz5es volumetricas das co -
rentes de alimenta~ao e dos produtos vapor e liquido sac medidas com rotametros (veja a Se~ao 3.2b) e as fra~6es
molares de MEC nas correntes de alimenta~ao e do efluente vapor sac medidas com urn cromat6grafo de gas. A vaz'
da corrente de alimenta~ao e fixada em 500 litros/s e deixa-se passar urn intervalo de tempo suficiente para que as
leituras dos rotametros atinjam valores estacionarios. As vaz5es de alimenta~ao e de produto gasoso sac entao conve -
tidas a vaz5es molares usando a equa~ao de estado do gas ideal, e a vazao de produto liquido e convertida a vaz'
molar usando uma densidade tabelada de MEC e 0 peso molecular. Estes sac os resultados.
326 Us
(48,3 molls)

0,063 mol MEC/mol


500 Us 0,937 mol N2/mol Variaveis
(59,6 molls) 15°C, 3,5 atm *** especificada
0,200 mol MEC/mol (***) calculada
0,800 mol N2/mol
0,570 Us
85°C, 3,5 atm
6,4 mol MEC(I)/s

1. Calcule 0 fechamento do balan~o de MEC para 0 condensador projetado e 0 experimental.


2. Liste as raz5es possiveis para as diferen~as entre as previs5es do projeto e os valores experimentais das variaveis dE.
corrente de saida, e para 0 nao fechamento do balan~o do sistema experimental.

1. Fechamento dos balant;os de massa.

Projeto

MEC entrada = (59,6 molls)(0,200 mol MEC/mol) = 11,9 mol MECls


MEC saida = (48,7 molls)(0,021 mol MEC/mol) + 10,9 mol MEC/s = 11,9 mol MECls

Fechamento = MEC safda x 100% = 11,9 molls x 100% = 100% fechamento


MEC entrada 11,9 molls

MEC entrada = (59,6 molls)(O,200 mol MEC/mol) = 11,9 mol MEC/s


MEC safda = (48,3 molls)(0,063 mol MEC/mol) + 6,4 mol MECis = 9,44 mol MECJs

Fechamento = MEC saida x 100% 9,44 molls x 100%


MEC entrada 11,9 molls
2. Razoes possiveis para a diferem;a entre os valores de projeto e os valores experimentais.

• Erros humanos, erros de instrumentat;iio e espalhamento aleat6rio dos dados. 0 pessoal da planta ou do labora-
torio e responsavel pelo ajuste e manuten9ao das condi95es de opera9ao do processo, pelas leituras dos medidores
das correntes de alimenta9ao e produtos, e pela retirada e analise de amostras do produto gasoso. Qualquer erro de
qualquer uma dessas pessoas pode levar a erros no valor das variaveis medidas e nos valores calculados a partir
delas. Alem disso, qualquer valor medido (quer dizer, uma vazao volumetrica de entrada ou de saida, a fra9ao molar
de MEC na corrente de alimenta9ao ou de produto gasoso, qualquer temperatura e pressao) esta sujeito a erros por
falhas na instrumenta9ao (quer dizer, urn rotametro ou cromatografo quebrada ou mal calibrado) ou ao espalha-
mento aleatorio dos dados.
• lmpurezas na alimentat;iio. Os calculos de projeto foram baseados na suposi9ao de que a alirnenta9ao contem ape-
nas vapor de MEC e nitrogenio. Impurezas presentes na alirnenta9ao podem reagir com a MEC ou podem condensar
e afetar a distribui9ao do equilibrio lfquido-vapor da MEC entre as correntes de produto.
• Suposit;iio incorreta de estado estacionario. 0 fechamento pode ser esperado apenas depois que 0 sistema atinge
o estado estacionario, de modo que entrada = saida. Na corrida experimental, 0 estado estacionario foi admitido no
momenta em que 0 operador nao viu mais mudan9as na leitura do rotametro da corrente de saida. E possivel que as
vaz5es ainda estivessem mudando, mas que 0 rotametro nao fosse suficientemente sensivel para detectar as mudan-
9as. Tambem e possivel que a MEC ainda estivesse sendo acumulada no sistema - por exemplo, adsorvida nas
paredes do condensador - e muito mais tempo seria necessario para se atingir 0 estado estacionario.
e
• Suposit;iio incorreta de que a MEC niio reativa. Se a MEC reage dentro do sistema - se decompondo, por exemplo,
ou reagindo com as paredes do condensador - entao entrada = safda + consumo. A safda seria entao necessaria- ,-
mente menor do que a entrada e 0 balan90 nao fecharia.
• Erros devidos a aproximat;oes na analise dos dados experimentais. Varios erros potenciais foram introduzidos
quando as vaz5es volumetric as medidas foram convertidas em fra95es molares. As vaz5es volumetricas gasosas
foram convertidas usando-se a equa9ao de estado do gas ideal, que e aproxirnada, e a vazao volumetrica lfquida foi
convertida usando-se uma densidade tabelada que pode nao ter sido medida na temperatura do sistema. Alem disso,
o fato de uma propriedade ffsica ter sido publicada nao garante que seja correta.
• Aproximat;oes na analise do projeto. A exemplo da equa9ao de estado do gas ideal, a lei de Raoult e uma aproxi-
ma9ao que pode ser excelente em alguns casos ou completamente errada em outros, dependendo das condi95es do
processo.

Existem outras possibilidades, mas voce deve ter captado a ideia. 0 ponto e que, por mais cuidadosamente que voce
projete urn processo, voce nao sera capaz de preyer exatamente 0 que 0 processo realmente ira fazer. Aproxirna95es e
suposi95es devem ser feitas em todo projeto de processo; os fechamentos dos balan90s de massa reais nunca sac exa-
tamente 100%; nada pode ser medido com precisao absoluta; e qualquer urn alguma vez comete urn erro.
Os engenheiros de projeto com experiencia conhecem estes fatos e os levam em conta comfalares de seguranc;a.
Se os c::ilculos indicam que urn reator de 2500 litros e necessario, eles podem mandar fazer urn reator de 3000 ou 3500
litros para ter certeza de que havera suficiente volume de rea9ao para fazer frente a demanda atual e prevista de produ-
to. Quanto maior a incerteza no projeto ou na demanda esperada de produto, maior 0 fator de seguran9a. Grande parte
do que urn engenheiro faz e reduzir as incertezas e assim dirninuir 0 fator de seguran9a, 0 que resulta em economia na
compra de equipamento e nos custos de manuten9ao.

Toda analise de proeessos quimieos envolve escrever e resolver balanr;os de massa que levem em eonta
todas as espeeies do proeesso nas correntes de entrada e de saida. Este capitulo descreve e ilustra uma abor-
dagem sistematica aos caIeulos de balanr;os de massa. a procedimento e desenhar e rotular urn diagrama
de fluxo, fazer uma analise dos graus de liberdade para verificar se podem ser eseritas equar;6es sufieientes
para determinar todas as variaveis desconhecidas do processo e escrever e resolver as equar;6es.

• A equal;ao geral do balanl;o e


entrada + gerafiio - saida - consumo = acumulo

Um balanl;o diferencial se aplica a urn instante de tempo, e eada termo e uma taxa (massa/tempo ou
moles/tempo). Um balanl;o integral se aplica a um intervalo de tempo, e cada termo e uma quantidade
(massa ou moles). as balanr;os podem ser aplicados na massa total, nas especies individuais ou na ener-
gia. (Tambem podem ser feitos no momento, mas neste texto nao serao eonsiderados balanr;os de mo-
mento.)
• Para urn balanr;o diferencial em um processo continuo (0 material escoa atraves do processo) no estado
estacionario (nenhuma variavel do processo varia com 0 tempo), 0 termo de acumulo no balanr;o (a taxa
de aumento ou diminui~ao da quantidade da especie balanceada) e igual a zero. Para urn balan~o inte:
gral em urn processo em batelada (nao ha fluxo de material para dentro ou para fora do sistema durante
o processo), os termos de entrada e de safda sao iguais a zero e aCUmulo = entrada inicial- safda final
Em ambos os casos, 0 balan~o e simplificado para

entrada + geraqao = saida + consumo


Se 0 balan~o e sobre a massa total ou sobre uma especie nao-reativa, a equa~ao simplifica-se ainda mais

entrada = saida
• Uma corrente de processo em urn diagrama de fluxo esta completamente rotulada se sao atribufdos y -
lores ou nomes de variaveis a urn dos seguintes conjuntos de variaveis de correntes: (a) vazao massi
total ou massa total e fra~6es massicas dos componentes; (b) vaz6es massicas ou massas de cada corn-
ponente da corrente; (c) vazao molar total ou moles totais e fra~6es molares dos componentes; e (0
vaz6es molares ou moles de cada componente da corrente. Se uma quantidade ou vazao nuissica tot
ou uma ou maisfraqoes de componente saD conhecidas para uma corrente, use (a) ou (c) para incOlpo-
rar os valores conhecidos na rotulagem. Se nem 0 total nem qualquer fraqao e conhecida, 0 uso de (b
ou de (d) (quantidades ou vazoes de componentes) geralmente envolve menos algebra. Quantidades YO-
lumetricas devem ser rotuladas apenas se fomecidas ou exigidas no enunciado do problema. Urn fluxo-
grama esta completamente rotulado quando cada corrente esta completamente rotulada.
• Uma base de calculo para urn processo e uma quantidade ou vazao de uma das correntes do proces
Se duas ou mais vaz6es ou quantidades de componente de correntes sao dadas no enunciado do probl -
ma, elas constituem a base de calculo. Se uma e dada, pode ser admitida como base, mas tamhem pod=
ser conveniente admitir outra base e escalonar 0 diagrama ate 0 valor especificado. Se nenhuma vaz<k1
ou quantidade e dada, considere uma como base, preferivelmente uma quantidade de corrente com corn-
posi~ao conhecida.
• Para fazer uma analise dos graus de liberdade em urn processo nao-reativo de uma unica unidad
conte as variaveis desconhecidas no diagrama e depois subtraia as rela~6es independentes entre elas ..•
diferen~a, que e igual ao numero de graus de liberdade para 0 processo, deve ser zero para que urn.::
solu~ao unica do problema possa ser determinada. As rela~6es incluem balan~os de massa (tantos qUaD-
tas sejam as especies independentes nas correntes de alimenta~ao e produto), especifica~6es do proces-
so, rela~6es de densidade entre massas rotuladas e volumes, e restri~6es ffsicas (por exemplo, a sorn=
das fra~6es molares ou massicas dos componentes de uma corrente deve ser 1.)
• Para fazer uma analise dos graus de liberdade em urn processo de multiplas unidades, fa~a anali '::
separadas sobre 0 processo global, sobre cada unidade do processo, sobre cada ponto de mistura ou c.;-
visao de correntes e, se necessario, sobre combina~6es das unidades de processo. Quando voce encon _
urn sistema com zero graus de liberdade, admita que as incognitas nas correntes de alimenta~ao e ~
produto podem ser resolvidas e considere estas variaveis como conhecidas ao analisar os sistemas su
seqiientes. Este procedimento ajuda a encontrar urn esquema eficiente de solu~ao antes de iniciar u~
serie de calculos e perder tempo.
• Uma vez que voce escreveu as equa~6es do sistema para urn processo, voce pode resolve-las manu
mente ou usando urn programa de computador para resolver sistemas de equa~6es. Se voce resolve a.:
suas equafoes manualmente, escreva-as em uma ordem que minimize 0 numero das que devem ser re-
solvidas de forma simultanea, comeqando com as equaqoes que envolvem apenas uma {mica inc6gni
• RecicIo e uma ocorrencia comum em processos qufmicos. Seu uso mais comum e 0 envio da materi
prima nao utilizada que sai de uma unidade de processo de volta it unidade. Os balan~os sobre 0 siste~
global sao geralmente (mas nem sempre) pontos de partida convenientes para analisar processos co-
reciclo. Uma corrente de purga e retirada de urn processo quando uma especie entra no processo e ~
completamente reciclada. Se esta especie nao fosse removida na purga, continuaria a se acumular -
processo, 0 que ao finallevaria it parada dele.
• 0 reagente limitante em urn processo reativo e aquele que e completamente consumido se a rea~ao ~
completada. Todos os outros reagentes devem ser supridos seja na sua propon;ao estequiometrica e-
rela~ao ao reagente limit ante (as vaz6es de alimenta~ao estao na propor~ao dos coeficientes estequio-
metricos), seja em excesso em relayao ao reagente limitante (em proporyao maior do que a estequiorn';-
trica).
• 0 requisito te6rico para urn reagente em excesso e a quantidade necessaria para reagir completamene
com 0 reagente lirnitante. A percentagem de excesso do reagente e
m quantidade fomecida - quantidade requerida teoricarnente
-/0 em excesso = ------------------------
quantidade requerida teoricamente
A percentagem de excesso depende apenas das vaz5es de alimenta~ao do reagente limitante e do reagente
em excesso e dos seus coeficientes estequiometricos; niio depende de quanta realmente reage ou de qual-
quer coisa que aconte~a no reator.
• A conversflO fracional de urn reagente e a razao entre a quantidade reagida e a quantidade alimentada.
As convers5es fracionais dos diversos reagentes sac geralmente diferentes, a nao ser que eles sejam for-
necidos na propor~ao estequiqmetrica.
• A extensao da rea~ao, g (ou g para urn processo continuo) e uma quantidade independente da especie
e que satisfaz a equat;:ao

l1i = 11;0 + v;~ OU 11; li;o + vig

onde niO (niO) eo mimero de moles (vazao molar) da especie i na alimenta~ao do reator, ni (n;) eo mi-
mere de moles (vazao molar) da especie i na corrente que sai do reator e Vi e 0 coeficiente estequiome-
trico da especie i (negativo para reagentes, positivo para produtos e zero para especies nao-reativas). As
unidades de ~ (g) sac as mesmas de n (Ii). Se voce conhe<;e as quantidades ou vaz5es de entrada e de
saida de qualquer especie reativa, pode determinar g ou g aplicando esta equa~ao a especie. Depois,
pode substituir 0 valor calculado nas equat;:5es para as outras especies na corrente de saida para determi-
nar as quantidades ou vaz5es destas especies.
• Voce pode analisar processos reativos usando (a) balanr;os de especies moleculares (0 limco metodo
usado para processos nao-reativos), (b) balanr;os de especies atomicas, ou (c) extensoes de rear;iio. Os
balan~os de especies moleculares sac freqtientemente tediosos: eles devem incluir termos de gerat;:ao e
consumo para cada especie, e cada rea~ao independente adiciona urn grau de liberdade ao sistema. Os
balan~os de especies atomicas sempre tern a forma simplificada entrada = saida e sac normalmente mais
diretos do que os outros dois metodos. As extens5es de reat;:ao sac particularmente convenientes para
calculos de equilibrio de rea~ao.
• A combustao e uma rea~ao rapida entre urn combustivel e 0 oxigenio. 0 carbono no combustive! e "
oxidado a CO2 (combustao completa) ou CO (combustao parcial) e 0 hidrogenio no combustivel e
oxidado a agua. Outras especies no combustivel, como enxofre e nitrogenio, podem ser total ou parcial-
mente convertidas aos seus oxidos. As reat;:5es de combustao sac feitas comercialmente para gerar calor
ou para consumir residuos.

4.1. Agua entra em urn tanque de 2,00 m3 com uma vazao de 6,00 kg/s e e esvaziado com uma vazao de 3,00 kg/so0
tanque esta inicialmente pela metade.
(a) Este processo e continuo, em batelada ou em semibatelada? E transiente ou estacionario?
(b) Escreva urn balan~o de massa para este processo (veja 0 Exemplo 4.2-1). Identifique os termos da equa~ao
geral do balan~o (Equa~ao 4.2-1) que estiiopresentes na sua equa~ao e estabele~a os motivos para a omis-
sao de qualquer termo nao presente.
(c) Quanto tempo levara para 0 tanque transbordar?
4.2. Uma rea~aoquimica em fase liquida A ~ B aconteceem urntanque bem agitado. A concentra~aode Ana alimen-
ta~ao e CAO(mol/me3) a concentra~aodentro do tanque e na corrente de saida e CA(mol/rn3).Nenhuma destas con-
centra~6esvaria com 0 tempo. 0 volume do conteudo do tanque e V(m3) e a vazao volumetrica na entrada e na
saida e v(rn3/s). A taxa da rea"iio (a taxa na qual A e consumido pela rea~aono tanque) e dada pela expressao
r(mol A consurnidos/s) = kVCA

v(m3/s)

CAo(mol/m3)

v(m3/s)

CA(mol/m3)

(a) Este processo e continuo, em batelada ou em semibatelada? Transiente ou estacionario?


(b) Que valor voce esperaria da concentra~ao CAse k = 0 (sem rea~ao)? A que valor se aproximaria se k ~ 00

(rea~ao infmitamente rapida)?


(c) Escreva urn balan~o diferencial de A, estabelecendo quais termos da equa~ao geral do balan~o (acumulo =
entrada + gerGl;iio - safda - col1sumo) foram descartados e por que. Use 0 balan~opara derivar a seguin-
te rela~ao entre as concentra~6es de A na entrada e na safda:
CAO
CA = ---~
1 + kV/v
Verifique se esta rela~ao prediz os resultados da parte (b).
4.3. Uma mistura Ifquida de benzeno e tolueno contem 55,0% em massa de benzeno. Uma parte desta mistura e
evaporada, gerando urn vapor que contem 85,0% de benzeno e urn Ifquido residual que contem 10,6% de
benzeno.
(a) Suponha que 0 processo e operado de forma contfnua e em estado estaciomirio, com uma vazao de alimen-
ta~ao de 100,0 kg/h da mistura. Sejam m
v (kg/h) e m
i (kg/h) as vaz6es massicas das correntes de produto
vapor e Ifquido, respectivamente. Desenhe e rotule urn fluxograma do processo, e escreva e resolva os ba-
lan~os de massa total e de benzeno para determinar os val ores de v e m mi' Para cada balan~o, estabele~a
que termos da equa~ao geral do balan~o (acumulo = entrada + geraqiio - saida - consumo) voce des-
cartou e por que. (Veja 0 Exemplo 4.2-2.)
(b) Depois, suponha que 0 processo e conduzido em urn recipiente fechado, que contem inicialmente 100,0 kg
da mistura Ifquida. Sejam mv e ml as massas das fases vapor e Ifquida finais. Desenhe e rotule urn fluxogra-
ma, e escreva e resolva os balanyos integrais da mass a total e do benzeno para determinar mv e mi' Para
cada balanyo, estabeleya que termos da equayao geral do balanyo (acumulo = entrada + gerar;iio - saida -
consumo) voce descartou e por que.
(c) Retomando ao processo continuo, suponha que 0 evaporador e construido e posto para funcionar e que as
vaz6es e composiy6es das correntes de produto saD medidas. A percentagem medida de benzeno na corren-
te de vapor e 85% e as vaz6es das correntes de produto tern os mesmos valores ja calculados na parte (a).
mas 0 produto Ifquido contem 7% de benzeno em vez de 10,6%. Uma razao possivel e urn erro nas medi-
das. Pense em ao menos mais cinco. [Pense acerca das suposi~6es que voce fez para obter as solu~6es cia
parte (a).]
4.4. Desenhe e rotule as correntes dadas, e deduza express6es para as quantidades indicadas em termos das variaveis
rotuladas. A soluyao da parte (a) e dada como ilustrayao.
(a) Uma corrente contfnua contem 40,0% molar de benzeno e 0 resto de tolueno. Escreva express6es para as
n m
vaz6es molar e massica de benzeno, B (mol C6HJs) e B (kg C6HJs), em termos da vazao molar total cia
corrente, n (molls).

0,400 mol C6H6/mol


0,600 mol C7Hs/mol

hB = I 0,400h(mol C6H6/S) I
0,400h(mol C6H6) 78,1 g C6H6

(b) A alimentayao de urn processo em batelada contem quantidades equimolares de nitrogenio e metano.
Escreva uma expressao para os quilogramas de nitrogenio em termos dos moles totais n(mol) des
mistura.
(c) Uma corrente contendo etano, propano e butano tern uma vazao mas sica de 100,0 g/s. Escreva uma expres-
n
saD para a vazao molar de etano, E (lb-mol CzHJh) em termos da frayao massica desta especie, XE•
(d) Uma corrente contfnua de ar umido contem vapor de agua e ar seco, este ultimo composto aproximada-
mente de 21 % molar O2 e 79% molar N2. Escreva express6es para a vazao molar de O2 e para as fray~
n n
molares de H20 e O2 no gas em terrnos de i (lb-mol HzOIs) e 2 (lb-mol ar seco/s).
(e) A corrente de produto de urn reator em batelada contem NO, N02 e N204• A frayao molar de NO e 0,400.
Escreva uma expressao para os moles de N204 em termos de n(moles de mistura) e YN02 (mol NO:
mol).
4.5. (a) Desenhe urn fluxograma para a desidrogenayao catalftica do propano partindo da descriyao do proces
que inicia na Seyao 4.3a. Rotule todas as correntes de alimentayao, produto e conex6es entre as unidad~
do processo.
(b) Faya uma descriyao clara do objetivo do processo e das funy6es de cada uma das unidades de processo (0
preaquecedor, 0 reator, as colunas de absoryao e retificayao e a coluna de destilayao).
4.6. Uma coluna de destilaqiio e uma unidade de processo na qual uma rnistura de alimentayao e separada por mill-
tiplas vaporizay6es e condensay6es parciais para formar duas ou mais correntes de produto. A corrente de pro-
duto de topo e rica nos componentes mais volateis da mistura de alimentayao (aqueles que vaporizam com maio;-
facilidade) e a corrente de produto de fundo e rica nos componentes menos volateis.
°fluxograma seguinte mostra uma coluna de destilayao com duas correntes de alimentayao e tres corrent~
de produto:
mj(kg/h)

0,03 kg B/kg
0,97 kg C/kg
1200 kg/h

0,70 kg A/kg
Y4(kg B/kg)
z4(kg C/kg)
5300 kg/h

x2(kg A/kgl
Y2(kg B/kg)

,h5(kg/h)
0,60 kg B/kg
0,40 kg C/kg

(a) Quantos balan~os de massa independentes podem ser escritos para este sistema?
(b) Quantas vazoes e/ou frafoes molares desconhecidas devem ser especificadas antes que as restantes possam
ser calculadas? (Veja 0 Exemplo 4.3-4. Lembre tambem 0 que voce ja sabe sobre as fra~oes mol ares dos
componentes de uma mistura - por exemplo, a relafao entre x2 e yz). Explique resumidamente a sua res-
posta.
(c) Suponha que sao dados valores a rhl e x2• Escreva uma serie de equa~oes, cada uma envolvendo apenas
uma incognita, para as variaveis restantes. Indique com urn clrculo a variavel para a qual voce resolveria
cada equafao. (Uma vez que uma variavel e calculada em uma destas equa~oes, ela pode aparecer em equa-
~5es subseqiientes sem ser considerada uma incognita.)
4.7. A extrai;iio liquida e uma opera~ao usada para separar os componentes de uma mistura liquida de duas ou mais
especies. No caso mais simples, a mistura contem dois componentes: urn soluto (A) e urn solvente liquido (B).
A mistura e posta em contato em urn tanque agitado com urn segundo solvente (C), que tern duas propriedades
principais: ele dissolve A, e e imiscfvel ou quase imiscfvel com B. (Por exemplo, B pode ser agua, C urn oleo
mineral e A uma especie que dissolve tanto na agua quanta no oleo.) Parte do A se transfere de B para C, e,
depois, a fase rica em B (0 rafinado) e a fase rica em C (0 extrato) separam-se em urn tanque decantador. Se 0
rafmado e posto em contato com novo C em outra etapa, mais A sera transferido dele. Este processo pode ser
repetido ate que essencialmente todo 0 A tenha sido extrafdo de B.
A seguir urn fluxograma de urn processo no qual 0 iicido acetico (A) e extrafdo de uma mistura de acido
acetico e agua (B) com I-hexanol (C), urn liquido que e imiscfvel com agua.

mE(g/min)

0,096 g CH3COOH/g
0,904 g C6H130H/g

400 g/min mR(g/min)

0,115 g CH3COOH/g 0,005 g CH3COOH/g


0,885 g H20/g 0,995 g H20/g

(a) Qual e 0 numero maximo de ba1an~os de massa independentes que podem ser escritos para este processo?
(b) Calcule me, mE mR e usando a vazao da mistura de alimenta~ao dada como base e escrevendo balan~os
em uma ordem tal que voce nunca tenha uma equa~ao que envolva mais do que uma incognita.
(c) Calcule a diferen~a entre a quantidade de acido acetico na mistura de alimenta~ao e na mistura de 0,5%, e
mostre que e igual a quantidade que sai na mistura de 9,6%.
(d) E relativamente diffcil separar completamente 0 acido acetico da agua por destila~ao (veja 0 Problema 4.6)
e relativamente fiicil separa-Io do hexanol por destila~ao. Desenhe urn fluxograma para urn processo de
separa~ao com duas unidades que possa ser usado para recuperar acido acetico quase puro de uma mistura
acido acetico-agua.
4.8. Na Granja do Frango Feliz, os ovos sao separados em dois tamanhos, grande e extragrande. Infelizmente, os
negocios nao tern ido muito bem ultimamente, e desde que a maquina de separar ovos de 40 anos de idade que-
brou nao houve dinheiro para substituf-Ia. Para resolver 0 problema, 0 velho Ze, urn dos empregados com me-
lhor vista, equipado com urn carimbo de borracha escrito "Grande" na sua mao direita e urn outro carimbo escri-
to "Extragrande" na mao esquerda, fica carimbando cada ovo com 0 seu respectivo carimbo a medida que estes
vao passando pela esteira transportadora. No final da linha, urn outro funcionario separa os ovos de acordo com
o carimbo. 0 sistema funciona razoavelmente bern, considerando tudo, mas 0 velho Ze tern a mao pesada, e, nah
media, quebra 30% dos 120 ovos que passam por ele por minuto. Urn controle da corrente de ovos extragrande
revela uma vazao de 70 ovos/min, dos quais 25 ovos/min estao quebrados.
(a) Desenhe e rotule urn fluxograma para este processo.
(b) Escreva e resolva os balan~os de ovos totais e ovos quebrados no separador de ovos.
(c) Quantos ovos grandes deixam a planta por minuto e que fra~ao deles estao quebrados?
(d) 0 velho Ze e destro ou canhoto?
4.9. Morangos contem cerca de 15% em massa de s61idos e 85% de agua. Para fazer geleia de morango, morangos
amass ados e a~ucar sac misturados em uma propor~ao massica 45:55, e a mistura e aquecida para evaporar
agua, ate que 0 residuo contenha urn ter~o de agua em massa.
(a) Desenhe e rotule urn fluxograma deste processo.
(b) Fa~a uma analise dos graus de liberdade e mostre que 0 sistema tern zero graus de liberdade (quer dizer. 0
numero de variaveis desconhecidas no processo e igual ao numero de equa~oes que as relacionam). Se voce
encontra inc6gnitas demais, pense no que voce pode ter se esquecido de fazer.
(c) Calcule quantas libras de morangos sac necessarias para fazer uma libra de geleia.
4.10. Trezentos galoes de uma mistura contendo 75,0% em massa de etanol e 25% de agua (densidade relativa dz
mistura = 0,877) e uma quantidade de uma mistura 40,0% em massa de etanol e 60% de agua (densidade rel
tiva = 0,952) sac misturados para produzir uma mistura 60% em massa de etano\. 0 prop6sito deste probleIJE.
e determinar V40' 0 volume necessario da mistura de 40%.
(a) Desenhe e rotule 0 fluxograma do processo e fa~a uma analise dos graus de liberdade.
(b) Calcule V40, 0 volume requerido da mistura de 40%.
4.11. Se a percentagem de urn combustivel em uma mistura combustivel-ar esta abaixo de urn certo valor chamadc
limite inferior de infiamabilidade (LIf), a mistura nao pode ser acesa. Por exemplo, 0 LII de propano em ar e
2,05% molar C3H8. Se a percentagem de propano em uma mistura propano-ar e maior do que 2,05% molar.
mistura gasosa pode acender se e exposta a uma faisca ou uma chama; se a percentagem e menor do que 0 U::...
a mistura nao acendera. (Existe tambem urn limite superior de infiamabilidade, que para propano em ar ell ,4'k.
Uma mistura de propano em ar contendo 4,03% molar C3H8 (gas combustivel) alimenta uma fomalha =
combustao. Se acontece qualquer problema na fomalha, uma corrente de ar puro (ar de diluit;iio) e adicionada:'
mistura combustivel antes da entrada para a fomalha, para assegurar que a combustao nao e possive\.
(a) Desenhe e rotule 0 fluxograma da unidade de mistura gas combustivel-ar de di1ui~ao, admitindo que 0 g~
que entra na fomalha con tern propano no seu LII, e fa~a a analise dos graus de liberdade.
(b) Se a vazao de propano no gas combustivel original e 150 mol C3HJs, qual e a vazao molar minima do ar E
dilui~ao?
(c) Como voce espera que seja a vazao de alimenta~ao real comparada com aquela calculada na parte (b)? (>.
<, =) Explique.
4.12. Destilam-se mil quilogramas por hora de uma mistura con tendo partes iguais em massa de metanol e agua. As
correntes de produto saem pelo topo e pelo fundo da coluna de destila~ao. A vazao da corrente de produto
fundo e 673 kglh, enquanto a corrente de produto do topo con tern 96,0% em massa de metano\.
(a) Desenhe e rotule urn fluxograma do processo e falfa a analise dos graus de liberdade.
(b) Calcule as fra~oes massica e molar de metanol e as vazoes molares de metanol e agua na corrente de pro-
duto do fundo.
(c) Suponha que a corrente de produto do fundo e analisada e que a fralfao molar de metanol encontrada e sig-
nificativamente maior do que a calculada na parte (b). Liste a maior quantidade de razoes possiveis p _
esta discrepancia. Inclua na sua lista possiveis viola~oes as suposilfoes feitas na parte (b).
4.13. Urn produto farmaceutico, P, e manufaturado em urn reator em batelada. 0 efluente do reator passa por urn pro-
cesso de purificalfao para fomecer uma corrente de produto final e uma corrente de dejetos. A carga inicial -
reator (alimentalfao) e 0 produto final sac pesados e 0 efluente do reator, 0 produto final e os dejetos sac anali-
sados para 0 teor de P. A calibra~ao do analisador consiste em umaserie de leituras de urn medidor, R, corres-
pondentes a fralfoes massicas conhecidas de P, Xp•

Xp 0,08 0,16 0,25 0,45

R 105 160 245 360

(a) Plote os dados de calibra~ao do analisador em eixos logaritmicos e determine uma expressao para xp(R _
(b) A folha de dados para uma corrida e mostrada abaixo:

Batelada #: 23601 Data: 10/4


Massa carregada no reator: 2253 kg
Massa do produto purificado: 1239 kg
Analise do efluente do reator: R = 388
Analise do produto final: R = 583
Analise dos dejetos: R = 140
Calcule as frac;:i5esmassicas de P nas tres correntes. Calcule depois a percentagem de rendimento do pro-
cesso de purificac;:ao

kg P no produto final
Y.p__ ---------- x 100%
kg P no efluente do reator
(c) Voce e 0 engenheiro encarregado do processo. Voce revisa os dados na folha e os calculos da parte (b), faz
calculos adicionais de balanc;:oe conclui que nao e possfvel que todos os dados na folha estejam corretos.
Explique como voce chegou a esta conclusao, liste possfveis causas do problema, identifique a causa mais
provavel e sugira medidas para corrigi-lo.
4.14. Uma corrente de ar umido contendo 1,00% molar H20(v) e 0 resto de ar seco deve ser umidificada ate urn teor
de agua de 10,0% molar H20. Para isto, agua lfquida e alimentada atraves de urn medidor de vazao e evaporada
na corrente de ar. A leitura do medidor, R, e 95. Os unicos dados de calibrac;:ao disponfveis para este medidor sao
do is pon~os rabiscados em. uma folha de papel, indicando que as leituras R = 15 e R = 50 correspondem as
vazi5es V = 40,0 ft3/h e V = 96,9 ft3/h, respectivamente.
(a) Admitindo que 0 processo funciona como e devido, desenhe e rotule 0 diagrama de fluxo, fac;:aa analise
dos graus de liberdade e estirne a vazao molar (lb-mol/h) do ar umidificado (na safda).
(b) Suponha que 0 ar na safda e analisado, contendo apenas 7% de agua em vez dos 10% desejados. Liste tan-
tas razi5es quantas possa imaginar para esta discrepancia, concentrando-se nas suposic;:6es feitas nos calcu-
los da parte (a) que possam ser violadas no processo real.
4.15. Uma mistura Hquida contem 60,0% em massa de etanol (E), 5,0% em massa de urn soluto dissolvido (S) e 0
resto e agua. Uma corrente desta mistura alimenta uma coluna de destilac;:ao contmua operando no estado esta-
cionario. As correntes de produto saem pelo topo e pelo fundo da coluna. 0 projeto da coluna preve que as cor-
rentes de produto devem ter vaz6es massicas iguais e que a corrente de topo deve conter 90,0% em peso de
etanol e nenhum soluto.
(a) Suponha uma base de calculo, desenhe e rotule completamente urn diagrama de fluxo para 0 processo, fac;:a
a analise dos graus de liberdade e verifique se todas as vaz6es e composic;:i5es desconhecidas podem ser
calculadas. (Nao fac;:anenhum calculo ainda.)
(b) Calcule (i) a frac;:aomassica de S na corrente do fundo e (ii) a frac;:aode etanol na alimentac;:ao que sai na
corrente de produto do fundo (quer dizer, kg E no fundo/kg E alimentac;:ao) se 0 processo opera como pro-
jetado.
(c) Existe urn analisador disponlvel para determinar a composic;:ao de misturas etanol-agua. A curva de cali-
brac;:ao do analisador e uma linha reta em urn grafico de eixos logaritmicos da frac;:aomas sica de etanol,
x(kg E/kg mistura) versus a leitura do analisador, R. A linha passa pelos pontos (R = 15, x = 0,100) e (R =
38, x = 0,400). Deduza uma expressao para x como func;:ao de R (x = ...) baseada na calibrac;:ao e use-a
para determinar 0 valor de R que deve ser obtido se a corrente de produto do topo e analisada.
(d) Suponha que uma amostra da corrente de topo e recolhida e analisada, e a leitura obtida nao e aquela obtida
na parte (c). Admita que 0 calculo da parte (c) e correta e que 0 operador da planta fez a analise corretamen-
te. De cinco causas possfveis significativamente diferentes para 0 desvio entre Rmed;do e Rprev;SlO' incluindo
varias suposic;:6es feitas quando foram escritos os balanc;:osda parte (c). Para cada uma, sugira alguma coisa
que 0 operador possa fazer para conferir se e de fato a causa do problema.
4.16. Duas soluc;:i5esaquosas de acido sulfurico contendo 20,0% em massa de H2S04 (DR = 1,139) e 60,0% em peso
de H2S04 (DR = 1,498) sao misturadas para formar uma soluc;:ao4,00 molar (DR = 1,213).
(a) Calcule a frac;:aomas sica de acido sulfUrico na soluc;:aoproduto.
(b) Tomando 100 kg da soluc;:aode alimentac;:ao a 20% como base, desenhe e rotule 0 fluxograma deste proces-
so, rotulando tanto mass as quanto volumes, e fac;:aa analise dos graus de Iiberdade. Calcule a razao de ali-
mentac;:ao (litros da soluc;:ao a 20%/litros da soluc;:aoa 60%).
(c) Que vazao de alimentac;:ao da soluc;:ao 60%, em (L/h) seria necessaria para produzir 1250 kg do produto?
4.17. Uma mistura de tinta contendo 25,0% de pigmento e 0 resto de agua e vendida por R$18,00/kg e uma outra
mistura contendo 12,0% de pigmento e vendida por R$lO,OO/kg. Se urn varejista faz uma mistura contendo 17,0%
de pigmento, por quanto ele deveria vende-1a (R$/kg) para ter urn lucro de 10'10?
4.18. Uma corrente de ac;:ucarumido, que contem urn quinto de agua em massa, entra em urn evaporador no qual 85,0%
de agua sao retirados.
(a) Tomando como base 100 kg de alimentac;:ao, calcule (i) a frac;:aomas sica de ac;:ucar seco na corrente de
ac;:ucarque deixa 0 secador, xw, e (ii) a razao (kg H20 vaporizada/kg ac;:ucarumido que sai do evaporador).
(b) Se 1000 ton/dia de ac;:ucar umido a1irnentam 0 evaporador, quanta agua adicional deve ser removida do
ac;:ucarde safda para seca-lo completamente, e qual sera 0 faturamento anual se 0 ac;:ucarseco pode ser ven-
dido a R$0,15/lbm?
(c) 0 evaporador e construfdo para atingir a taxa de produc;:ao da parte (b), instalado e posto para funcionar, e
o conteudo de agua no ac;:ucarparcialmente seco e medido em dias sucessivos de operac;:ao. Os resultados
sao os seguintes.

Dia 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

xw 0,0513 0,0486 0,0500 0,0507 0,0541 0,0498 0,0512 0,0474 0,0511 0,0494
Em corridas subseqiientes, 0 evaporador deve ser parado para manuten<;;ao se Xw se afasta mais do que tres
desvios padr5es da media desta serie de corridas. Calcule os extremos deste intervalo.
(d) Considerando os resultados das partes (a) e (c) juntos, 0 que voce pode concluir sobre 0 evaporador?
4.19. Urn processo de sedimenta<;;ao e usado para separar carvao pulverizado de ard6sia. E preparada uma suspensao
de partfculas finamente divididas de galena (sulfeto de chumbo, DR = 7,44) em agua. A densidade relativa glo-
bal da suspensao e 1,48.
(a) Quatrocentos quilogramas de galena e uma quantidade de agua sao carregados em urn tanque e agitados
para obter uma suspensao uniforme com a densidade relativa requerida. Desenhe e rotule 0 diagrama de
fluxo (rotule tanto as massas quanta os volumes de galena e agua), fa<;;aa aniilise dos graus de liberdade e
calcule quanta agua (m3) deve alimentar 0 tanque.
(b) Uma mistura de carvao e ard6sia e colocada nesta suspensao. 0 carvao flutua e permanece na superffcie, (if
onde e retirado, enquanto a ard6sia afunda. 0 que voce pode concluir acerca das densidades relativas
carvao e da ard6sia?
(c) 0 processo de separa<;;ao funciona bem por varias horas, mas depois come<;;aa se formar uma regiao
lfquido claro no topo da suspensao turva, e 0 carvao afunda ate a interface da regiao clara com a suspen ,,-
turva, dificultando a sua retirada. Qual pode ser a causa deste comportamento e que a<;;aocorretiva pode s~
tomada? 0 que voce pode dizer agora sobre a densidade relativa do carvao?
4.20. Ar timido contendo 4,0% molar de vapor de agua passa atraves de uma coluna recheada de graos de cloreto ',:
ciilcio. Os graos adsorvem 97,0% molar da agua e nenhum dos outros componentes do ar. 0 recheio da col=
estava originalmente seco e tinha uma massa de 3,40 kg. Ap6s 5,0 horas de opera<;;ao, os graos sao pesa~
novamente, obtendo-se uma massa de 3,54 kg.
(a) Calcule a vazao molar (mol/h) do gas de alirnenta<;;ao e a fra<;;aomolar de vapor de agua no gas de produ
(b) A fra<;;aomolar de agua no gas de produto e monitorada, concordando com 0 valor calculado na parte (c.
nas primeiras 10 horas de opera<;;ao,mas ap6s este tempo come<;;aa aumentar. Qual e a causamais provaF
para este aumento? Se 0 processo continua a operar, qual sera no final 0 valor da fra<;;aomolar de agua -
gas de produto?
4.21. Uma solu<;;aoaquosa dilufda de H2S04 (solu<;;aoA) deve ser misturada com uma solu<;;aocontendo 90,0% =
massa de H2S04 (solu<;;aoB) para produzir uma solu<;;ao75,0% (solu<;;aoC).

SolU9ao C
75% H2S04

SoluS'ao B
90% H2S04
I 0/
Medidor de vazao B

A vazao e a concentra<;;ao da solu<;;aoA mudam periodicamente, de forma que e necessario ajustar a vazao -
solu<;;aoB para manter a concentra<;;ao de H2S04 constante na corrente de produto.
Os medidores de vazao A e B apresentam graficos de calibra<;;ao lineares de vazao mas sica (m) versus t--
tura (R), que passam pelos seguintes pontos:

Medidor A: mA = 150 Ib,jh, RA = 25


mA = 500 Ibnjh, RA = 70
Medidor B: m
B = 200 Ibm/h, RB = 20
m
B = 800 Ibm/h, RB = 60

A curva de calibra<;;aodo analisador e uma linha reta em urn grafico semilog de %H2S04(x) em escala logari
versus leitura (Rx) em escala linear. Esta linha passa pelos pontos (x = 20%, R, = 4,0) e (x = 100%, Rx = 10.
(a) Calcule a vazao da solu<;;aoB necessaria para processar 300 Ibm/h da solu<;;aoA, e a vazao resultante ::E
solu<;;aoC. (Os dados de calibra<;;ao nao sao necessarios para esta parte.)
(b) Deduza as equa<;;5esde calibra<;;aopara m A m
(RA), B (RB) ex (R,). Calcule os valores de RA, RB e R,

respondentes as vaz5es e concentra<;;5es da parte (a).


(c) 0 trabalho do tecnico que acompanha oprocesso e lero medidor A e 0 analisadorperiodicamente, e aj~
a vazao de solu<;;aoB ao seu valor apropriado. Deduza uma f6rmula que 0 tecmco possa usar para Rg ~
termos de RA e R, e cheque-a substituindo os valores da parte (a).
*4.22. Misturas de gases contendo hidrogenio e nitrogenio em diferentes propor<;;5es sao produzidas sob encom
misturando-se gases de dois tanques de alimenta<;;ao: 0 tanque A (com uma fra<;;aomolar de hidrogenio = X,. =
o tanque B (com uma frayao molar de hidrogenio = xB). As encomendas especificam a frayao de hidrogenio
desejada, Xp, e a vazao massica da corrente de produto, p (kg/h). m
(a) Suponha que as composiyoes dos tanques de alimentayao sao XA = 0,10 mol HJmol e xB = 0,50 mol HJ
mol, e que a frayao molar e a vazao massica da corrente combinada desejada sao xp = 0,20 mol HJmol e
m p = 100 kg/h. Desenhe e rotule 0 fluxograma e caleule as vazoes molares requeridas das rnisturas de
alimentayao, n
A (kmol/h) e n
B (kmol/h).
n n m
(b) Deduza uma serie de formulas para A e B em funyao de XA, XB, Xp e p• Teste-as usando os valores da
parte (a).
(c) Escreva uma planilha de caleulo que tenha os cabeyalhos de colunas XA, XB, Xp, p, A e m n
B• A planilha n
deve fazer os calculos das duas ultimas colunas correspondentes aos dados das primeiras quatro. Nas pri-
meiras seis linhas de dados da planilha, faya os caleulos para XA = 0,10, XB = 0,50 e Xp = 0,10,0,20,0,30,
0,40, 0,50 e 0,60, todas para m
p = 100 kg/h. Depois, nas proximas seis linhas, repita os caleulos para os

mesmos valores de XA, XB e Xp, para mp = 250 kg/h. Explique qualquer um dos seus resultados que parer;a
estranho ou impossivel.
(d) Introduza as equayoes da parte (b) em urn programa de resoluy3.o de equayoes. Execute 0 programa para
determinar n A e n
B para os 12 conjuntos de variaveis de entrada dadas na parte (c) e explique qualquer
resultado fisicamente impossivel.
4.23. Urn rim artificial e urn dispositivo que remove agua e dejetos metab6licos do sangue. Em urn aparelho deste
tipo, 0 hemodialisador de fibra oca, 0 sangue flui de uma arteria atraves do interior de urn conjunto de fibras
ocas de acetato de celulose, e 0 fluido dialisador, que consiste em agua e varios sais dissolvidos, flui pelo exte-
rior das fibras. Agua e dejetos metab6licos - principalmente ureia, acido lirico, creatinina e ions fosfato -
passam atraves das paredes das fibras, dissolvendo-se no fluido dialisador, e 0 sangue purificado retoma ao
paciente por uma veia.

#11
A-----......
~
t
~
t
~
t
~
II~
::Ais'"'"'
Sangue_ ~ -. __

arteria
doom, ~ "I( _ t_ t _ t
_ -" '"';';0'"
de volta a uma
...,/ ~ ~ arteria

I II
Dialisado

Sangue arterial Sangue venoso


(entrada) (saida)

200,0 mL/min 195,0 mL/min


1,90mg/mL 1,75 mg/mL

(a) Calcule as vazoes nas quais a ureia e a agua sao removidas do sangue.
(b) Se 0 fluido dialisador entra com uma vazao de 1500 mL/min e a soluyao resultante (0 dialisado) sai apro-
ximadamente com a mesma vazao, caleule a concentrayao de ureia no dialisado.
(c) Suponha que se deseja reduzir 0 nivel de ureia de urn paciente de urn valor inicial de 2,7 mg/mL para urn
valor [mal de 1,1 mg/mL. Se 0 volume total do sangue e 5,0 litros e a taxa media de remoyao de ureia e
aquela caleulada no item (a), quanta tempo 0 paciente deve permanecer na hemodialise? (Desconsidere a
perda no volume total de sangue devida a remoyao de agua no dialisador.)
4.24. ° metodo da diluir;iio do indicador e uma tecnica usada para determinar vazoes de fluidos em canais nos quais
aparelhos como rotametros e medidores de orificio nao podem ser usados (por exemplo, rios, vasos sangliineos
e tubulac;oes de grande diametro). Uma corrente de uma substiincia facilmente mensuravel (0 trar;ador ou indi-
cador) e injetada no canal com uma vazao conhecida, e a concentrayao do trayador e medida a urn ponto sufici-
entemente longe do ponto de injeyao, de forma a assegurar que 0 trayador esteja completamente rnisturado com
o fluido. Quanto maior a vazao do fluido, menor a concentrayao de trayador no ponto de mediyao.
Uma corrente gasosa que contem 1,50% molar CO2 flui atraves de uma tubulayao. Vinte (20,0) quilogramas
por minuto de CO2 sao injetados na tubulayao. Uma amostra da corrente gasosa 150 metros abaixo deste ponto
e analisada, e verifica-se que contem 2,3% molar CO2•
(a) Estime a vazao molar do gas (kmol/min) antes do ponto de injeyao.
(b) Dezoito segundos transcorrem desde 0 instante da injeyao ate que a concentra\(iio no ponto de coleta come-
c;a a aumentar. Admitindo que 0 trac;ador se desloca a velocidade media do gas na tubulayao (quer dizer,
desprezando a difusao do CO~, estime a velocidade media (m/s). Se a densidade molar do gas e 0,123 lanol,"e-
m3, qual e 0 diametro da tubular;ao?
4.25. Uma variar;ao do metodo da diluir;ao do indicador (veja 0 problema anterior) e usada para medir 0 volume tot
de sangue. Uma quantidade conhecida de trar;ador e injetada na corrente sangiiinea e se dispersa uniformemente
atraves do sistema circulat6rio. Uma amostra de sangue e retirada e a concentrar;ao do trar;ador nesta amostra e
analisada; a concentrar;ao medida [que, se nenhum trar;ador se perde atraves das paredes dos vasos sangiiineos.
e igual a (trar;ador injetado)/(volume total de sangue)] e usada para determinar 0 volume total de sangue.
Em urn experirnento deste tipo, 0,60 cm3 de uma solur;ao con tendo 5,00 mg/litro de urn corante sao injetados
na arteria de urn homem adulto. Cerca de 10 minutos depois, quando 0 trar;ador teve tempo para se distribuir
uniformemente na corrente sangiiinea, uma amostra de sangue e retirada e colocada na camara de amostrage
de urn espectrofotometro. Urn feixe de luz passa atraves desta camara, e 0 espectrofotometro mede a intensidade
do feixe transmitido, mostrando 0 valor da absorbancia da solur;ao (uma quantidade que aumenta com a quan-
tidade de luz absorvida pela amostra). °valor mostrado e 0,18. Uma curva de calibrar;ao de absorbiinciaA ver-
sus a concentrar;ao de trar;ador C (microgramas de corante/litro de sangue) e uma linha reta que passa atraves dz
origem e do ponto (A = 0,9, C = 3 f.1g/litro). Estime 0 volume total de sangue do paciente com estes dados.
4.26. A absorr;iio de gases ou lavagem de gases e urn metodo comumente usado para remover especies potencialmen-
te perigosas ao meio ambiente de gases liberados durante processos de combustao e de manufatura de produtos
quimicos. ° gas de residuo e posto em contato com urn solvente liquido no qual os poluentes sao altamen ~
soluveis e as outras especies no gas sao relativamente insoluveis. A maior parte dos poluentes passa para a 0-
lur;ao e sai com 0 efluente liquido do lavador de gases, e 0 gas lirnpo e descarregado na atmosfera. °
efluente
liquido pode ser descarregado em uma lagoa de residuos ou submetido a urn tratamento posterior para recupe~
o solvente e/ou converter os poluentes em especies que possam ser liberadas com seguranr;a para 0 meio amb:-
ente.
Urn gas de residuo contendo S02 (urn precursor da chuva acida) e vanas outras especies (designadas de fo -
ma geral como A) alimenta uma torre de lavagem de gases, onde e posto em contato com urn solvente (B) q
absorve S02' A vazao de alimentar;ao do solvente para a torre e de 1000 L/min. A densidade relativa do solven ~
e 1,30. A absorr;ao de A e a evaporar;ao de B no lavador de gases podem ser desprezadas.

Corrente 3
Efluente gasoso [A{g), SO,(g)]
Y3(kmol SO/kmol)
Descarga a
atmosfera
Corrente 2
Solvente da alimenta9ao

1000 Umin

Corrente 4
Efluente Ifquido [B{I), SO, (dissolvido)]
x (kg
4 SO/kg)
Corrente 1 Descarga a uma lagoa de residuos ou
Gas de residuo [A(g), SO,(g)] processamento posterior
y,(kmol SO/kmol)

° gas no ]avador sobe atraves de uma serie de pratos (placas metalicas perfuradas com muitos pequenos orill-
cios) e 0 solvente escoa sobre os pratos e atraves dos vertedouros para os pratos abaixo. As bolhas de gas em~ -
gem dos orificios em cada prato e borbulham atraves do liquido que os cobre, causando a difusao do S02 dE!
bolhas para a solur;ao.
A vazao volumetrica do gas de alimentar;ao e determinada com urn medidor de orificio, sendo usado Ie
manometro diferencial de mercurio para medir a queda de pressao atraves do orificio. Os dados de cali bra > -

para 0 medidor aparecem na seguinte tabela:

h(mm) V(m3/min)

100 142
200 204
300 247
400 290

A densidade molar do gas de alimentar;ao pode ser determinada pela f6rmula

mol) = 12,2P(atm)
P ( litro T(K)
onde PeT sao a pressao e a temperatura absolutas do gas. Urn detector eletroquimico e usado para medi: _
concentrar;ao de S02 nas correntes de gas na entrada e na saida do lavador: 0 S02 na amostra e absorvido .
uma solur;ao atraves da qual passa uma voltagem fixa, e a frar;ao molar de S02 e deterrninada pela corrente e:'=-
trica resultante. A curva de calibrayao para 0 analisador e uma linha reta em urn grafico semilog de y(mol SO/
moles totais) versus R(leitura de analisador), que passa pelos seguintes pontos:

0,00166
0,1107

T= 75°F )
P = 150 psig
(gas de alimentayao)
h(medidor de oriffcio) = 210 mm
R(analisador de S02) = 82,4
R(analisador de S02) = 11,6 (gas de saida)

(a) Desenhe e rotule completamente urn fluxograma para este processo. Inclua na rotulagem as vazoes mola-
res e as frayoes de S02 nas correntes de gas e as frayoes massicas de S02 das correntes lfquidas. Mostre que
o lavador de gases tern zero graus de liberdade. .
(b) Determine (i) a formula de calibrayao do medidor de oriffcio plotando V versus h em escala logaritmica e
(ii) a formula de calibrayao do analisador de S02'
(c) Calcule (i) a frayao massica de S02 no efluente lfquido e (ii) a taxa na qual 0 S02 e removido da corrente de
gas (kg de SO/min).
(d) Os pratos em uma coluna de lavagem de gases comumente tern diametros da ordem de 1 a 5 metros e os
oriffcios tern diametros da ordem de 4 a 12 mm, formando muitas bolhas pequenas no lfquido de cada pra-
to. Pense nas vantagens de fazer as bolhas tao pequenas quanta possivel.
*4.27. A coluna de lavagem de S02 descrita no Problema 4.26 e usada para reduzir a frayao molar de S02 no gas de
residuo ate urn nfvel que satisfaya as normas de controle da qualidade do ar. A vazao de alimentayao do solvente
deve ser suficientemente grande para manter a frayao molar de S02 no efluente lfquido abaixo de urn valor ma-
ximo especificado.
(a) Desenhe e rotule urn fluxograma da coluna. Junto com as vazoes molares de frayoes de S02 nas quatro
correntes do processo, rotule tambem a pressao e a temperatura do gas [T,(OF), PI (psig)], a leitura do me-
didor de oriffcio no gas de alimentayao [h,(mm)], a 1eitura do anal~sador de S02 para 0 gas de alimentayao
(RI), a vazao volumetrica de alimentayao do solvente a co luna [V2 (m3jmin)] e a leitura do ana1isador de
S02 para 0 gas de safda (R3). (As unidades da pressao e temperatura sac tomadas das curvas de calibrayao
dos medidores us ados para medir essas variaveis.)
(b) Deduza uma serie de equayoes relacionando todas as variaveis rotuladas no diagrama. As equayoes devem
incluir as formulas de calibrayao calculadas na parte (b) do Problema 4.26. Determine 0 numero de graus
de liberdade para 0 processo.
No resto do problema, voce ted valores das variaveis medidas na corrente de gas de alimentayao [T, (OF),
P, (psig), hi (mm) e R ,], a maxima frayao molar de S02 permitida na soluyao de saida [x4] e a frayao molar
de S02 especificada na corrente de gas de saida 0'3)' e devera calcular a l~itura esperada do analisador de
S02 para 0 gas de saida (R3) e a vazao volumetrica minima de solvente (V2). A parte (c) envolve 0 uso de
uma planilha para os calculos e a parte (d) pede urn ciilculo independente usando urn programa de soluyao
de equayoes. .
(c) Crie uma planilha de ciilculo para armazenar os valores de T" P" h" R" X4 e Y3, e para calcular R3 e V2• Nas
primeiras cinco linhas, entre com os valores T1 = 75, PI = 150, h, = 210, R, = 82,4, X4 = 0,10 e Y3 = 0,05;
0,025; 0,01; 0,005 e 0,001. Nas proximas.cinco linhas, entre com os mesmos valores, mas comx4 = 0,02.
Em urn unico grafico, trace as curvas de V2 versus Y3 para cada urn dos valores dados dex4 (preferivelmen-
te usando 0 programa da planilha para gerar 0 grafico). Explique sucintamente a forma das curvas e a po-
siyao relativade cada uma.
(d) In*a as equayoes da parte (b) em urn programa de soluyao de equayoes. Use 0 programa para calcular R3
e V2 correspondentes aT, = 75, PI = 150, h, = 210, R1 = 82,4, X4 = 0,10 e Y3 = 0,05; 0,025; 0,01; 0,005
eO,OOl; depoisfayaomesmoparaT, = 75,P, = 150,h, = 21O,R, = 82,4,x4 =.0,002eY3 = 0,05;0,025;
0,01; 0,005 e 0,001. Se voce nao 0 fez ainda na parte (c), trace as curvas de V2 versus Y3 em urn unico
grafico para cada urn dos valores dados de X4 e explique sucintamente a forma das curvas e a posiyao rela-
tiva de cada uma.
4.28. Na figura a seguir aparece urn fluxograma rotulado para urn processo em estado estacionario de duas unidades "(-
de processo, no qual sao mostrados os limites para delirnitar subsistemas, em tomo dos quais podem ser feitos
os balan<;:os.Estabele<;:a 0 mimero maximo de balan<;:osque podem ser escritos para cada subsistema e a ordem
em que voce escreveria estes balan<;:ospara determinar as variaveis desconhecidas do processo. (Veja 0 Exem-
plo 4.4-1.)

r------------------- -------------------1 475 gls


I
I I ~---I : x(g A/g)
y(g Big)
800 gls i i~~~D-A~~-iml(g/s) I -, m2(g/s) : UNIDADE : : z(g C/g)
i- I. I
0,200 g A/g I : 1 I Xl (g A/g) ~ : X2(g A/g) : 2 I :

0,800 g Big : ~___ _ __ :(l - xl)(g Big) Y2(g Big) I : I


I (l-x2 - Y2)(g C/g) ~---~--- : m3(glS)
I
L ~
0,012 g A/g
0,558 g Big
0,430 g C/g

4.29. Uma mistura lfquida contendo 30,0% molar de benzeno (B), 25,0% de tolueno (T) e 0 resto de xileno (X) ali-
menta uma coluna de destila<;:ao. 0 produto de fundo contem 98,0% molar de X e nenhum B, e 96,0% do X n
alimenta<;:ao sao recuperados nesta corrente. 0 produto de topo alimenta uma segunda coluna. 0 produto de topo
da segunda coluna contem 97,0% do B contido na alimenta<;:ao desta coluna. A composi<;:ao desta corrente e
94,0% molar de B e 0 resto de T.
(a) Desenhe e rotule urn diagrama de fluxo para este processo e fa<;:auma analise dos graus de liberdade para
provar que, para uma base admitida de calculo, as vaz6es molares e composi<;:6es de todas as correntes de
processo podem ser calculadas com a informa<;:ao dada. Escreva em ordem as equa<;:6esque voce resolveria
para calcular as variaveis desconhecidas do processo. Em cada equa<;:ao(ou par de equa<;:6essirnultaneas).
marque as variaveis para as quais voce as resolveria. Nao fa<;:anenhum calculo.
(b) Calcule (i) a percentagem do benzeno na alimenta<;:ao do processo (quer dizer, a alimenta<;:ao da prime~
coluna) que sai no produto de topo da segunda coluna e (ii) a percentagem do tolueno na alimenta<;:ao de
processo que sai no produto de fundo da segunda coluna.
4.30. Agua de mar contendo 3,50% em massa de sal passa atraves de uma serie de 10 evaporadores. Quantidades
aproximadamente iguais de agua sao vaporizadas em cada uma destas 10 unidades e logo condensadas e com-
binadas para obter uma corrente de produto de agua potavel. A salmoura na saida de cada evaporador alimen
o seguinte, exceto a saida do ultimo. A salmoura que sai do decirno evaporador contem 5,00% em massa de saL
(a) Desenhe urn fluxograma do processo, mostrando 0 prirneiro, quarto e decimo evaporadores. Rotule todas
as correntes que entram e saem destes tres evaporadores.
(b) Escreva em ordem 0 conjunto de equa<;:6esque voce usaria para determinar 0 rendimento fracional de agll2.
potavel do processo (kg H20 recuperados/kg H20 na alimenta<;:ao do processo) e a percentagem em mas
de sal na solu<;:aoque sai do quarto evaporador. Cada equa<;:aodeve conter apenas uma unica incognita. Eru
cada equa<;:ao,indique a variavel para a qual voce a resolveria. Nao fa<;:anenhum calculo.
(c) Resolva as equa<;:6esda parte (b) para as duas quantidades especificadas.
4.31. Uma mistura lfquida equimolar de benzeno e tolueno e separada em duas correntes de produto por uma colUJE.
de destila<;:ao. Urn fluxograma do processo e uma descri<;:ao simplificada do que acontece sao mostrados a -""
guir.

AI i menta~ao
100 mol
COLUNA DE
0,500 mol B/mol
DESTILA9A.O
0,500 mol T/mol

Vapor ascendente
Yg[mol B(v)/mol]

Produto de lunda
xg[mol B(I)/mol]
REFERVEDOR
Dentro da coluna, uma corrente liquida desce enquanto uma corrente gasosa sobe. Em cada ponto da coluna,
uma parte do liquido vaporiza e uma parte do vapor condensa. 0 vapor que deixa 0 topo da coluna, con tendo
97% molar de benzeno, e completamente condensado e separado em duas frac;:5esiguais: uma delas e retirada
como produto de topo, e a outra (0 refluxo) e recirculada ao topo da coluna. 0 produto de topo contem 89,2%
do benzeno que alimenta a coluna. 0 liquido que deixa 0 fundo da coluna alirnenta urn refervedor parcial, no
qual 45% do Ifquido sao vaporizados. 0 vapor gerado no refervedor retoma ao fundo da coluna, constituindo a
corrente de vapor ascendente, e 0 liquido residual e retirado como produto de fundo. As composic;:5es das cor-
rentes que saem do refervedor estao govemadas pela relac;:ao:

YB/(l - YB) = 225


xB/(l-xB) ,
onde YB e xB sao as frac;:5esmolares de benzeno nas correntes de vapor e liquido, respectivamente.
(a) Tome como base 100 mol de alimentac;:ao da coluna. Desenhe e ratule completamente 0 fluxograma, e para
cada urn dos quatro subsistemas (0 processo global, a coluna, 0 condensador eo refervedor) fac;:aa analise
dos graus de liberdade e identifique urn sistema por onde possa comec;:ar a analise do processo (urn que
tenha zero graus de liberdade).
(b) Escreva em ordem as equac;:5es que voce resolveria para calcular todas as incognitas, indicando as varia-
veis para as quais cada equac;:ao seria resolvida. Nao fac;:anenhum calculo nesta parte.
(c) Calcule as vaz5es molares da corrente de produto de topo, a frac;:aomolar de benzene na corrente de produ-
to de fundo, e a percentagem de recuperac;:ao do tolueno no produto de fundo (l00 X moles de tolueno no
fundo/moles de tolueno na alimentac;:ao).
4.32. 0 suco de laranja integral contem 12,0% em massa de solidos, sendo 0 resto de agua, enquanto 0 suco de laranja
concentrado contem 42,0% em massa de solidos. Inicialmente, usava-se urn processo de evaporac;:ao simples
para a concentrac;:ao, mas os constituintes volateis do suco escapam com 0 vapor de agua, deixando 0 concentra-
do sem gosto. 0 processo atual resolve 0 problema desviando uma frac;:ao de suco integral do evaporador. 0
suco que entra no evaporador e concentrado ate 58% de solidos e 0 produto e depois misturado com 0 suco in-
tegral desviado para atingir a concentrac;:ao de solidos desejada.
(a) Desenhe e rotule 0 fluxograma do processo, desprezando a vaporizac;:ao de qualquer coisa que nao seja agua.
Prove primeiro que 0 subsistema contendo 0 ponto onde a corrente de desvio se seplira da corrente de ali-
mentac;:ao tern urn grau de liberdade. (Se voce acha que tern zero graus de liberdade, tente deterrninar as
variaveis associadas com este subsistema.) Fac;:adepois a analise dos graus de liberdade para 0 sistema glo-
bal, 0 evaporador e 0 ponto de mistura do produto do evaporador com a corrente desviada, e escreva em
ordem as equac;:5es que voce usaria para deterrninar as incognitas. Em cada equac;:ao, marque a variavel
para a qual voce resolveria.
(b) Calcule a quantidade de produto (concentrado 42%) produzido por cada 100 kg de suco integral que ali-
mentam 0 processo e a frac;:aoda alirnentac;:ao que e desviada do evaporador.
(c) A maior parte dos ingredientes volliteis que dao sabor estao contidos no suco integral que se desvia do
evaporador. Voce pode obter mais destes ingredientes evaporando (digamos) ate 90% de solidos em vez de
58%; voce pode entao desviar uma frac;:aomaior de suco integral e obter assim urn produto de melhor sa-
bor. Sugira possiveis desvantagens desta proposta.
4.33. Uma corrente contendo 5,15% em massa de cromo, Cr, faz parte dos dejetos de uma planta de acabamento
metalurgico. A corrente de residuo alimenta uma unidade de tratamento que remove 95% do cromo na alirnen-
tac;:aoe 0 recicla de volta a planta. A corrente Ifquida residual que sai da unidade de tratamento e enviada a uma
lagoa de residuos. A unidade de tratamento tern uma capacidade maxima de 4500 kg de dejetos/h. Se os dejetos
saem da planta com uma vazao maior do que a capacidade da unidade de tratamento, 0 excesso (qualquer coisa
acima de 4500 kg/h) e desviado da unidade e se combina com 0 Ifquido residual que sai dela; a corrente combi-
nada e entao levada a lagoa.

m4(kgCr/h) [sem agual


95% Cr na alimenta~ao da unida

Resfduo
mj(kg/h) m2(kg/h) ~ 4500 kg/h
0,0515 kg Cr/kg

ms(kg/h)
m6(kg/h)

(a) Sem admitir uma base de calculo, desenhe e rotule 0 fluxograma do processo.
(b) Os dejetos saem da planta com uma vazao m
1 = 6000 kg/h. Calcule a vazao do Ifquido encaminhado a
lagoa, m 6 (kg/h) e a frac;:aomassica de Cr neste Ifquido, x6(kg Cr/kg).
(c) Calcule a vazao de Hquido encaminhado a lagoa e a fra<;ao de Crneste Hquido para m l variando entre 1000'

kg/h e 10.000 kg/h em incrementos de 1000 kg/h. Gere urn gnifico de X6 versus mI' (Sugestiio: Use uma
planilha para estes calculos.)
(d) A companhia contratou voce como consultor para ajudar a decidir se vale a pena aumentar a capacidade da
unidade de tratamento para aumentar a recupera<;ao de cromo. ° que voce precis a saber para recomendar
ou nao esta decisao?
4.34. Urn processo de evapora<;ao-cristaliza<;ao do tipo descrito no Exemplo 4.5-2 e usado para se obter sulfato de
potassio solido de uma solu<;ao aquosa deste sa!. A alimenta<;ao virgem do processo contem 19,6% em massa de
K2S04• A torta umidade filtro consiste em cristais de K2S04 solido e de uma solu<;ao 40,0% em massa de K2SO".
°
em uma propor<;ao 10 kg cristais/kg solu<;ao. filtrado, tambem uma solu<;ao 40,0%, e reciclado para se jumar
°
a alimenta<;ao virgem. Da agua que alimentou 0 evaporador, 45,0% saD evaporados. evaporador tern uma ca-
pacidade maxima de 175 kg de agua evaporada/s.
(a) Considere que 0 processo opera com a sua capacidade maxima. Desenhe e rotule 0 diagrama de fluxo e
fa<;aa analise dos graus de liberdade para 0 sistema global, 0 ponto de mistura alimenta<;ao virgem-reciclo.
o evaporador e 0 cristalizador. Escreva depois em uma ordem eficiente (minimizando as equa<;5es simul-
taneas) as equa<;6es que usaria para resolver as incognitas. Em cada equa<;ao, indique a varia vel a ser deter-
minada, mas nao fa<;a os calculos ainda.
(b) Calcule a taxa de produ<;ao maxima de K2S04 solido, a vazao na qual a alimenta<;ao virgem deve ser supri-
da para garantir esta taxa de produ<;ao e a razao kg reciclo/kg alimenta<;ao virgem.
(c) Calcule a composi<;ao e a vazao da corrente que entra no cristalizador se 0 processo e escalonado para 75%
da sua capacidade maxima.
(d) A torta umida de filtro e submetida a uma outra opera<;ao depois de deixar 0 filtro. Sugira qual poderia ser
esta opera<;ao. Quais voce pensa que seriam os principais custos operacionais deste processo?
* (e) Use urn programa de solu<;ao de equa<;5es para resolver as equa<;5es derivadas na parte (a). Verifique se
saD obtidas as mesmas solu<;5es da parte (b).
4.35. Em uma coluna de absorc;ao (ou absorvedor), urn gas e posto em contato com urn liquido sob condi<;5es tais
que uma ou mais especies no gas se dissolvem no Hquido. Uma coluna de dessorc;ao (ou dessorvedor) tambern
envolve tirn gas em contato com urn liquido, mas sob condi<;5es tais que urn ou mais dos componentes do Hqui-
do evaporam e saem junto com 0 gas que deixa a coluna.
Urn processo que consiste em uma coluna de absor<;ao e uma de dessor<;ao e usado para separar os compo-
nentes de urn gas contendo 30,0% molar de dioxido de carbona e 0 resto de metano. Uma corrente deste gas
alimenta 0 fundo do absorvedor. Urn Hquido con tendo 0,500% molar CO2 dissolvido em metanol e reciclado do
fundo do dessorvedor e alimenta 0 topo do absorvedor. ° produto gasoso que sai do topo do absorvedor contem
1,00% molar CO2 e praticamente todo 0 metano fomecido. ° solvente rico em CO2 que sai pelo fundo do
absorvedor alimenta 0 topo do dessorvedor e uma corrente de nitrogenio gasoso alimenta 0 fundo. Noventa por
cento do CO2 na alimenta<;ao Hquida do dessorvedor saD retirados nesta coluna e a corrente nitrogenio/co2 que
sai da mesma e liberada para a atmosfera atraves de uma chamine. A corrente Hquida que sai da coluna de dessor<;ao
e a solu<;ao 0,500% molar de CO2 que e reciclada para 0 absorvedor.
° absorvedor opera na temperatura Ta e na pressao Pa, enquanto 0 dessorvedor opera na temperatura Ts e na
°
pressao Ps• metanol pode ser admitido como nao-volatil- quer dizer, nada de metanol entra na fase vapor em
nenhuma unidade - e 0 N2 pode ser considerado insoluvel no metano!.
(a) Nas suas proprias palavras, explique 0 objetivo global deste processo de duas unidades e as fun<;5es do
absorvedor e do dessorvedor.
(b) As correntes que alimentam 0 topo de cada coluna tern alguma coisa em comum, como tambem tern as
correntes que alimentam 0 fundo. Quais sao essas caracteristicas em comum e quais as provaveis raz5es
para elas?
(c) Tomando como base 100 mol/h de gas que alimentam 0 absorvedor, desenhe e rotule urn fluxograma do
processo. Para 0 gas que sai do dessorvedor, rotule as vaz5es molares dos componentes em vez da vazao
molar total e das fra<;5es molares. Fa<;a a analise dos graus de liberdade e escreva em ordem as equa<;5es
que voce resolveria para deterrninar todas as incognitas, exceto a vaziio de nitrogenio que entra e sai do
dessorvedor. Marque as variaveis para as quais voce resolveria cada equa<;ao (ou sistema de equa<;5es si-
multaneas), mas nao fa<;anenhum calculo ainda.
(d) Calcule a remo<;ao fracional de CO2 (moles absorvidos/moles na alimenta<;ao de gas) e a vazao molar e
composi<;ao da alimenta<;ao Hquida da coluna de dessor<;ao.
(e) Calcule a vazao molar de gas que alimenta 0 absorvedor necessaria para produzir uma vazao de produto
gasoso do absorvedor de 1000 kg/h.
(f) Voce acha que Ts sera maior ou menor do que T.? Explique. (Dica: Pense no que acontece quando voce
aquece urn refrigerante carbonatado e no que voce quer que aconte<;a no dessorvedor.) E como sera Ps em
relac;ao a P a?
(g) Quais as propriedades do metanol que voce acha que 0 qualificam como urn solvente apropriado para este
processo? (Em termos mais gerais, 0 que voce deve procurar quando escolhe urn solvente para urn proces-
so de abson;;ao-desson;;ao para separar urn gas de outro?)
4.36. Na prodw;ao de oleo de soja, graos de soja contendo 13,0% em mass a de oleo e 87,0% de solidos saD mofdos e
vertidos em urn tanque agitado (0 extrator), junto com uma corrente reciclada de n-hexano Hquido. A razao de
alimentayao e de 3 kg de hexano!kg de graos mofdos. Os graos mofdos sao suspensos no Hquido, e praticamente
todo 0 oleo nos graos e extrafdo pelo hexano. 0 efluente do extrator passa para urn filtro. A torta de filtro con tern
75,0% em massa de solidos e 0 resto e oleo e hexano, na mesma razao com que saem do extrator. A torta de filtro
e descartada e 0 filtrado liquido e vertido em urn evaporador, no qual 0 hexano e vaporizado e 0 oleo permanece
como liquido. 0 oleo e armazenado em tambores e comercializado. 0 vapor de hexano e subseqiientemente
esfriado e condensado, e 0 hexano Hquido e reciclado para 0 extrator.

Condensador
C6H14(1)

EXTRATOR

FILTRO
C6H14(1)

t
Graos de soja Torta de fi Itro

(a) Desenhe e rotule 0 fluxograma do processo, faya a analise dos graus de liberdade e escreva em uma ordem
eficiente as equayoes que voce resolveria para determinar todas as incognitas, indicando as variaveis para
as quais voce resolveria as equayoes.
(b) Calcule 0 rendimento de oleo de soja (kg oleo!kg graos fomecidos), a alimentayao virgem de hexano re-
querida (kg C6H1Jkg graos fomecidos), e a razao do reciclo para a alirnentayao virgem (kg hexano reciclado/
kg alimentayao virgem).
(c) Foi sugerida a adiyao de urn trocador de calor ao processo. Esta unidade consistiria em urn feixe de tubos
metalicos paralelos contidos em uma carcaya. 0 filtrado Hquido passaria do filtro para 0 interior dos tubos
e depois para 0 evaporador. 0 vapor de hexano quente, no seu caminho do evaporador para 0 extrator, passaria
pela carcaya e por entre os tubos, aquecendo 0 filtrado. De que forma a inclusao desta unidade levaria a
uma reduyao nos custos operacionais do processo?
(d) Sugira possfveis mudanyas nas condiyoes de processo ou etapas adicionais que possam melhorar a econo-
mia deste processo.
4.37. Na figura seguinte aparece urn diagrama do processo de lavagem de camisas usado pelo Serviyo de Lavanderia
Enchente de Espuma Ltda. As camisas sao mergulhadas em urn tanque agitado contendo Whizzo, 0 Detergente
Maravilhoso, e depois torcidas e enviadas a etapa de enxagiie. 0 Whizzo sujo e enviado a urn filtro no qual a
maior parte da sujeira e removida; 0 detergente depois de limpo e reciclado de volta e se junta com uma corrente
de Whizzo puro; esta corrente combinada serve como alimentayao para 0 tanque de lavagem.
Whizzo

TANQUE
Whizzo puro 97% Whizzo AGITADO 87% Whizzo

Dados:
1. Cada 100 Ibmde camisas sujas contem 2 Ibmde sujeira.
2. A lavagem remove 95% da sujeira.
3. Para cada 100 Ibmde camisas sujas, 25 Ibmde Whizzo saemjunto com as camisas limpas, dos quais 22 Ibm
sao recuperadas ao torcer as camisas e enviados de volta ao tanque.
4. 0 detergente que entra no tanque contem 97% de Whizzo, e 0 que entra no filtro contem 87%. A sujeira
molhada que sai do filtro contem 8% de Whizzo.
(a) Quanto Whizzo puro deve ser fomecido por cada 100 Ibmde camisas sujas?
(b) Qual e a composiyao da corrente de reciclo?
4.38. Uma droga (D) e produzida em urn processo de extrayao de tres estagios das folhas de uma planta tropical. Cer-
ca de 1000 kg de folhas sao necessiirios para produzir 1 kg da droga. 0 solvente de extrayao (S) e uma mistura
contendo 16,5% em massa de etanol (E) e 0 resto e agua (W). 0 seguinte processo e usado para extrair a droga
e recuperar 0 solvente:
1. Urn tanque de mistura e carregado com 3300 kg de S e 620 kg de folhas. ° conteudo do misturador e agitadc "
por varias horas, durante as quais uma pors;ao da droga contida nas folhas passa para a solus;ao.
do misturador e descarregado atraves de urn filtro. ° ° conteudc
filtrado liquido, que carrega aproximadamente 1% dz;;
folhas colocadas no misturador, e bombeado a urn tanque de armazenamento, e a torta de filtro (folhas exauslZ>
e liquido) e enviada a urn segundo misturador. °liquido na torta tern a mesma composis;ao que 0 filtrado e
uma massa igual a 15% da massa total do liquido posto no misturador. A droga extraida tern urn efeito des--
prezivel sobre a massa e 0 volume totais das folhas exaustas e do filtrado.
2. ° segundo misturador e carregado com as folhas exaustas do primeiro misturador e com 0 filtrado da batela&
anterior do terceiro misturador. As folhas sao extraidas por varias horas mais, e 0 conteudo do misturador -
descarregado atraves de urn segundo filtro. °filtrado, que contem 1% das folhas fornecidas ao segunOc
misturador, e bombeado ao mesmo tanque de armazenamento que recebeu 0 filtrado do primeiro misturada:.
e a torta de filtro - folhas exaustas e liquido - e enviada ao terceiro misturador. A massa do liquido na to
e 15% da massa do liquido colocado no segundo misturador.
3. ° terceiro misturador e carregado com as folhas exaustas do segundo misturador e com 2720 kg do solven.:=
°
S. conteudo do misturador e filtrado; 0 filtrado, que contem 1% das folhas fornecidas ao terceiro misturada:.
e reciclado ao segundo misturador, e a torta de filtro e descartada. Como nas etapas anteriores, a massa
liquido na torta e 15% da massa de liquido fornecido a este misturador.
~llI'
4. ° conteudo do tanque de armazenamento de filtrado e filtrado de novo para remover as folhas arrastadas e _
torta umida e prensada para recuperar 0 liquido, que e combinado com 0 filtrado. Uma quantidade desprez:f.-
:!
;11,
vel de liquido permanece na torta umida.
extras;ao (outro misturador).
° filtrado, que contem D, E e W, e bombeado a uma unidade .~

5. Na unidade de extras;ao, a solus;ao agua-alcool-droga e posta em contato com outro solvente (F), que e quase..
mas nao completamente, imiscfvel com etanol e agua. Essencialmente, toda a droga (D) e extraida no segu::;
do solvente, do qual sera posteriormente separada por urn outro processo que nao diz respeito a este prob ~-
ma. Algum etanol mas nada de agua esta tambem presente no extrato. A solus;ao da qual a droga foi extraf'
(0 rafinado) contem 13,0% em massa de E, 1,5% de F e 85,5% de W. Esta solus;ao e vertida em umacol
de retificas;ao para recuperar 0 etano!.
6. As alimentas;6es da coluna de retificas;ao sao a solus;ao descrita e vapor de agua. As duas correntes sao a5-
mentadas em uma propors;ao tal que 0 produto de topo contem 20,0% em peso de E e 2,6% de F, e 0 prod
de fundo contem 1,3% em peso de E e 0 resto de W.

Desenhe e rotule urn fluxograma do processo, tomando como base uma batelada de folhas processadas. Depo'-
calcule:
(a) As massas dos componentes no tanque de armazenamento de filtrado.
(b) As massas dos componentes DeE na corrente de extrato que sai da unidade de extras;ao.
(c) A massa de vapor de agua que alimenta a coluna de retificas;ao e as mass as dos produtos de topo e de fun -
da mesma. '
4.39. ° acetileno e hidrogenado para formar etano. A alimentas;ao do reator contem 1,50 mol HJmol C2H2.
(a) Calcule a razao estequiometrica de reagente (moles H2 que reagem/mol C2H2 que reage).
(b) Determine 0 reagente lirnitante e calcule a percentagem pel a qual 0 outro reagente esta em excesso.
(c) Calcule a vazao massica de alimentas;ao de hidrogenio (kg/s) necessaria para produzir 4 X 106 tonela~
metric as de etano por ano, admitindo que a reas;ao seja completa e que 0 processo opere por 24 horas p0;:-
dia, 300 dias por ano.
(d) Existe uma desvantagem muito seria ao operar 0 processo com urn reagente em excesso em vez de alimen-
tar os reagentes na propors;ao estequiometrica. Qual e? [Dica: No processo da parte (c), em que consiste
efluente do reator e 0 que provavelmente devera ser feito antes que 0 etano produzido p0,sa ser vendido
usado?]
4.40. A amonia e queimada para formar acido nitrico na seguinte reas;ao:

4NH3 + 50z ---7 4NO + 6HzO


(a) Calcule a razao (lb-mol O2 que reage/lb·mol NO formado).
(b) Se a amonia alimenta urn reator continuo com uma vazao de 100,0 kmol NH3/h, que vazao de alimenta,-
de oxigenio (kmol/h) corresponderia a 40,0% de excesso de 02?
(c) Se 50,0 kg de amonia e 100,0 kg de oxigenio alimentam urn reator em batelada, determine 0 reagente lirni-
tante, a percentagem de excesso do outro reagente, a extensao da reas;ao (mol) e a massa de NO produzido
(kg), admitindo que a reas;ao e completa.
4.41. Uma corrente contendo H2S e gases inertes e uma segunda corrente de S02 puro alimentam urn reator de rec
peras;ao de enxofre, onde ocorre a reas;ao:
2HzS + SOz ---7 3S + 2HzO
As vaZDes de alimentas;ao sao ajustadas de tal forma que a razao de H2S para S02 na alimentas;ao combinada e
sempre estequiometrica.
Na operas;ao normal do reator, tanto a vazao quanta a composis;ao da corrente de alimentas;ao de H2S flutu-
am. No passado, cada vez que uma destas variaveis mudava, a vazao de alimentas;ao de S02 devia ser ajustadz
por uma valvula na linha de alimentas;ao. Recentemente foi instalado urn sistema de controle para automatiza:
este processo. A corrente de alimentayao de H2S passa traves de urn medidor de fluxo eletr6nico que transrnite
n n
urn sinalRr diretamente proporcional 11vazao molar da corrente, r. Quando r = 100 kmol/h, 0 sinal transrni-
tido Rr = 15 mV. A frayao molar de H2S nesta corrente e medida com urn detector de condutividade terrnica, que
transmite urn sinal Ra• Os dados de calibrayao para este analisador aparecem a seguir.

Ra(mV) 0 25,4 42,8 58,0 71,9 85,1

x(mol HzS/mol) 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00

° controlador recebe os valores transrnitidos de Rr e R. e calcula e transrnite urn sinal de tensao, Re, para uma
valvula de controle de fluxo na linha de S02, que abre e fecha dependendo do valor de Re. Urn griifico da vazao
n
de SOz, e, versus Re em coordenadas retangulares e uma linha reta que passa pelos pontos (Re = 10,0 mV,
ne = 25,0 kmol/h) e (Re = 25,0 mY, n
e = 60,0 kmol/h).

---+- Fluxo de 1
massa
___ •. Sinal

eletr6nico 0-----.:-----1
Computador

,>r
R
S02

Valvula de controle
Rt•••• 4-
,,;' : Ra

1-1-1
I I
I I

H2S, Inerte\ H~= C2:J t AI imenta~ao t

Medidor Analisador MISTURADOR do reator


de vazao

(a) Por que seria importante alimentar os reagentes na proporyao estequiometrica? (Dica: S02 e especial-
mente 0 HzS sao poluentes perigosos.) Quais poderiam ser as raz6es para querer automatizar 0 ajuste da
°
vazao de alimentayao de S02?
(b) Se a primeira corrente contem 85,0% molar H2S e entra na unidade com uma vazao r = 3,00 X 102 kmoll n
n
h, qual deve ser 0 valor de e (kmol SO~)?
(c) Ajuste uma funyao aos dados de calibrayao do analisador de H2S para deduzir uma expressao para x como
funyao de Ra• Cheque 0 ajuste trayando as curvas da funyao e dos dados de calibrayao no mesmo grafico.
(d) Deduza uma f6rmula para Re a partir dos valores especificados de Rr e R., usando 0 resultado da parte (c).
(Esta f6rmula seria implementada no controlador.) Teste a f6rmula usando os dados de vazao e composi-
yao da parte (a).
(e) ° sistema e instalado e posto para funcionar, e, em algum momento, a concentrayao de HzS na corrente de
alimentayao muda subitamente. Uma amostra da mistura gasosa e coletada e analisada logo ap6s e desco-
bre-se que a razao molar de HzS para S02 nao e a razao 2: I requerida. Liste tantas razoes quantas possa
pensar para esta aparente falha do sistema de controle.
4.42. A reayao entre etileno e brometo de hidrogenio para formar brometo de etila e conduzida em urn reator conti-
nuo. A corrente de produto e analisada, contendo 51,7% molar C2H5Br e 17,3% HBr. A alimentayao do reator
contem apenas etileno e brometo de hidrogenio. Calcule a conversao fracional do reagente lirnitante e a percen-
tagem pel a qual 0 outro reagente esta em excesso. Se a vazao molar da corrente de alimentayao e 165 mol/s, qual
e a extensao da reayao? (De 0 valor numerico e suas unidades.)
4.43. No processo Deacon para a fabricayao de cloro, HCI e O2 reagem para formar Clz e H20. Alimenta-se 0 ar (79%
molar N2, 21 % 02) 0 suficiente para fomecer 35% de excesso de oxigenio, e a conversao fracional de HCI e
85%.
(a) Calcule as frayoes molares dos componentes na corrente de produto usando balanyos de especies at6micas.
(b) Calcule de novo as frayoes molares na corrente de produto usando agora a extensao da reayao.
(c) Uma altemativa ao usa de ar como fonte de oxigenio seria usar oxigenio puro no reator. Usar oxigenio
implica urn custo extra significativo em relayao ao usa de ar, mas tambem oferece potencial para uma con-
sideravel economia. Especule sobre quais poderiam ser os custos e a economia. Qual seria 0 fator determi-
nante para escolher de que forma operar 0 processo?
4.44. ° di6xido de titanio (TiOz) e amplamente usado como urn pigmento branco. E produzido a partir de urn minerio
que con tern ilmenita (FeTi03) e oxido ferrico (Fep3). °
minerio e digerido com uma soluyao aquosa de acido
sulfiirico para produzir uma soluyao aquosa de sulfato de titanila [(TiO)S04] e sulfato ferroso (FeS04). E adici-
°
onada agua para hidrolisar 0 sulfato de titanila a H2Ti03, que precipita, e H2S04. precipitado e calcinado, eli-
minando agua e deixando urn residuo de di6xido de titanic puro. (Varios pass os usados para remover 0 ferro das
soluyoes intermediarias como sulfato ferroso foram omitidos nesta descriyao.)
Suponha que urn minerio contendo 24,3% em massa de Ti e digerido com uma soluyao 80% de H2S04, for-
necida com 50% de excesso em relayao 11quantidade necessaria para converter toda a ilmenita em sulfato de
titanila e to do 0 oxido ferrico em sulfato ferrico [FeiS04)J]. Suponha tambem que 89% da ilmenita realmente s~
decompoem. Calcule as mass as (kg) de minerio e de soluc;:ao 80% de acido sulfurico que devem ser fomecidas
para produzir 1000 kg de Ti02 puro.
4.45. Urn carvao contendo 5,0% em massa de S e queimado com uma vazao de 1250 Ibm/min na fomalha de uma
caldeira. Todo 0 enxofre no carvao e oxidado a S02' ° produto gasoso e enviado a urn lavador, no qual a maior
parte do S02 e removida, e 0 gas lavado e liberado atraves de uma chamine. Urn regulamento da Agencia de
Protec;:ao Ambiental requer que 0 gas de charnine nao contenha mais do que 0,018 IbmSOilbm de carvao quei-
mado. Para confirmar se 0 processo cumpre a legislac;:ao, urn medidor de vazao e urn analisador de S02 sac mon-
tados na chamine. A vazao volumetrica do gas lavado e medida como sendo 2867 ft3/s, e a leitura do analisador
de S02 e 37. Os dados de calibrac;:ao para este analisador estao na tabela a seguir.

C(g SOim3 de gas)

0,30
0,85
2,67
7,31
18,2
30,0

(a) Determine a equac;:ao que relaciona a concentrac;:ao de S02 em Ibm/ft3it leitura do analisador.
(b) A legislac;:ao esta sendo cumprida?
(c) Que percentagem do S02 produzido na fomalha e removida no lavador?
(d) Urn regulamento mais antigo fixava urn limite na frac;:aomolar de S02 no gas que safa da chamine (em vel
da quantidade de S02 emitida por massa de carvao queimado), mas as empresas acharam uma forma de
liberar grandes quantidades de S02 sem violar este regulamento. Pense qual poderia ter side a forma de
contomar 0 regulamento antigo. (Dica: °
metodo envolve alimentar uma segunda corrente na base da cha-
mine.) Explique por que este metodo nao funcionou com a nova legislac;:ao.
4.46. A reac;:aoem fase gasosa entre metanol e acido acetico para formar acetato de metila e agua

CH30H + CH3COOH ¢ CH3COOCH3 + HzO


(A) (B) (C) (D)
acontece em urn reator em batelada e prossegue ate 0 equilibrio. Quando a mistura reacional atinge 0 equilibrio.
as frac;:oesmolares das quatro especies reativas satisfazem a relac;:ao

YeYD = 4,87
YAYB
(a)Suponha que a a1imentac;:aodo reator consiste em nAO' nBO, neo, noo e nIQ moles de A, B, C e D e de urn gas
inerte I, respectivamente. Seja g(moles) a extensao da reac;:ao.Escreva expressoes para 0 numero de moles
de eada especie reativa no produto final, nA(f'), nB(f'), ne(f') e nD(f'). Use entao estas expressoes e a relac;:ao
de equilibrio fomecida para deduzir uma equac;:aopara ~" a extensao da reac;:aono equilibrio, em termos de
nAO' nBO' neD' nDo e nIQ. (Veja 0 Exemplo 4.6-2.)
(b) Se a alimentac;:ao do reator contem quantidades equimolares de metanol e acido acetico e nenhuma outra
especie, calcule a conversao fracional no equilibrio.
(c) Deseja-se produzir 70 moles de acetato de metila comec;:ando com 80 moles de acido acetico. Se a reac;:ao
pros segue ate 0 equilibrio, quanto metanol deve ser alimentado? Qual e a composic;:ao do produto final?
(d) Se voce desejasse explorar comercialmente 0 processo das partes (b) ou (c), 0 que voce deveria saber alem
da composic;:ao de equilibrio para determinar se 0 processo seria lucrativo? (Liste varias coisas.)
4.47. A pressoes baixas ou moderadas, 0 estado de equilibrio da reac;:ao de deslocamento agua-gas

co + HzO ¢ COz + Hz
e aproximadamente descrito pel a relac;:ao

Yea2 YHz = Ke(T) = 0,0247 exp[ 4020/ T(K)]


yea YH20
onde Tea temperatura da reac;:ao,Ke e a constante de equilibrio da reac;:ao e y; e a frac;:aomolar da especie i no
conteudo de equilibrio do reator.
A alirnentac;:ao de urn reator em batelada contem 20,0% molar CO, 10,0% CO2, 40,0% de agua eo resto e urn
gas inerte.° reator e mantido a T = 1123 K.
(a) Admita uma base de 1 mol de alimentac;:ao e desenhe e rotule urn fluxograma. Fac;:auma analise dos graus
de liberdade do reator baseada na extensao da reac;:aoe use-a para provar que voce tern informac;:ao sufici-
ente para calcular a composic;:ao da mistura reacional no equilibrio. Nao fac;:anenhum calculo.
(b) Calcule os moles totais de gas dentro do reator no equilibrio (se voce demorar mais do que 5 segundos deve
estar errado) e a frac;:aomolar de equilibrio do hidrogenio no produto. (Sugestiio: Comece escrevendo ex-
pressoes para os moles de cada especie no produto gasoso em temos da extensao da reac;:aoe depois escre-
va expressoes para as frac;:oesmolares das especies.)
(c) Suponha que uma amostra de gas e retirada do reator e analisada logo apos a partida e que a frac;:aomolar
de hidrogenio e significativamente diferente do valor calculado. Admitindo que nao M erros de calculo ou
de medic;:ao, qual e a explicac;:ao mais provavel para a discrepancia entre os rendimentos calculado e medi-
do de hidrogenio?
*(d) Fac;:auma planilha que use como entrada a temperatura do reator e as frac;:oesmolares dos componentes na
alirnentac;:ao, XeQ' XH20 e XC02 (admita que nao M hidrogenio na alirnentac;:ao) e calcule a frac;:ao molar
YH2 no produto gasoso no equilibrio. Os cabec;:alhos das colunas da planilha devem ser

As colunas entre Ke e y(H2) podem conter quantidades intermediarias no calculo de YH2' Teste primeiro
o seu programa para as condic;:oes da parte (a) e verifique se ele esta correto. Tente entao uma serie de va-
lores das variaveis de entrada e tire conclusoes acerca das condic;:oes (temperatura do reator e composic;:ao
da alimentac;:ao) que maxirnizem 0 rendimento de equilibrio do H2•
4.48. 0 metanol e formado a partir de monoxido de carbona e hidrogenio na reac;:aoem fase gasosa

co + 2H2 ¢ CH30H
(A) (B) (C)

~~ = Ke(T)
YAY~ p2
onde Pea pressao total (atm), Kc e a constante de equilibrio da reac;:ao(atm-2) e T e temperatura (K). A constan-
te de equilibrio Kc e igual a 10,5 a 373 K, e 2,316 X 10-4 a 573 K. Urn grafico semilog de Ke (escala logaritrnica)
versus liT (escala retangular) e aproximadamente linear entre T = 300 K e T = 600 K.
(a) Deduza uma formula para Ke(T) e use-a para mostrar que Ke(450 K) = 0,0548 atrn-2•
(b) Escreva expressoes para nA> nB e ne (moles de cada especie) e para Y A> YB e Yc, em termos de nAO, nBO, neo e
g, a extensao molar da reac;:ao.Depois deduza uma equac;:ao envolvendo apenas nAO, nBO, nco, P, T e g", onde
g.(moles) e 0 valor da extensao da reac;:aono equilibrio.
(c) Suponha que voce comec;:a com quantidades equimolares de CO e H2 e nenhum CH30H, e que a reac;:ao
prossegue ate 0 equilibrio a 423 K e 2,00 atm. Calcule a composic;:ao molar do produto (YA' YB eYe) e a
conversao fracional de CO.
*(d) Escreva um conjunto de equac;:oes para YA, YB, Ye efA (a conversao fracional de CO) em termos de YAO, YBO'
T e P (a temperatura e a pressao do reator no equilibrio). Insira as equac;:oes em um programa de resoluc;:ao
de equac;:oes. Cheque 0 programa com as condic;:oes da parte (c) e depois use-o para deterrninar os efeitos
sobre fA (aumento, diminuic;:ao ou nenhum efeito) de aumentar separadamente (i) a frac;:aode CO na ali-
mentac;:ao, (ii) a frac;:aode CH30H na alimentac;:ao, (iii) a temperatura e (iv) a pressao.
* (e) Escreva urn programa de computador que tenha como entradas Y AD' YBO' T e P (a temperatura e a pressao do
reator no equilibrio), e que calcule e escreva YA' YB, Yc e fA (a conversao fracional de CO). Teste 0 seu pro-
grama com os dados da parte (c) [Sugestiio: Escreva as relac;:oes de equilibrio derivadas na parte (b) como
uma equac;:ao cubica em g" e use a regra de Newton - Apendice A.2 - para obter a soluc;:ao.]
4.49. 0 metana e 0 oxigenio reagem na presenc;:a de urn catalisador para formar formaldefdo. Em uma reac;:aoparalela,
parte do metana e oxidada a dioxido de carbona e agua:

CH4 + O2 ~ HCHO + H20


C~ + 2 O2 ~ CO2 + 2 H20
A alimentayao do reator contem quantidades equimolares de metana e oxigenio. Admita uma base de 100 moles
de alimentac;:ao/s.
(a) Desenhe e rotule um fluxograma. Use uma analise dos graus de liberdade baseada nas extensoes de reac;:ao
para determinar quantas variaveis de processo devem ser especificadas para que as restantes possam ser
calculadas.
(b) Use a Equac;:ao 4.6-6 para deduzir expressoes para as vazoes dos componentes da corrente de produto em
termos das duas extensoes de reac;:ao, g, e g2'
(c) A conversao fracional de metana e 0,900, e 0 rendimento fracional de formaldefdo e 0,855. Calcule a com-
posic;:ao molar da corrente de safda do reator e a seletividade da produc;:ao de formaldefdo em relac;:ao a pro-
duc;:aode dioxido de carbono.
C2H6 + Cb ~ C2HsCI + HCI
Parte do produto, monocloroetano, e depois clorado em uma rea<;;aoparalela nao desejada:

C2HsCI + Cb ~ C2H4Cb + HCI


(a)Suponha que seu principal objetivo e maximizar a seletividade da produ<;;aode monocloroetano em rela9ao
a produ<;;ao de dicloroetano. Voce projetaria 0 seu reator para altas ou baixas convers6es de etano? Expli-
que a sua resposta. (Dica: Se 0 conteudo do reator permanece dentro do proprio reator por urn tempo sufi-
ciente para que a maior parte do etano na alimenta<;;ao seja consumido, qual sera, provavelmente, 0 maio
constituinte do produto?) Que passos adicionais, quase com certeza, deverao ser seguidos para tomar 0
processo economicamente viavel?
(b) Tome como base 100 mol CzHjCl produzido. Admita que a alimenta<;;aocontem apenas etano e cloro e que todc
o cloro e consurnido; fa<;;auma analise dos graus de liberdade baseada nos balan<;;osde especies at6micas.
(c) 0 reator e projetado para fomecer uma conversao de 15% de etano e uma seletividade de 14 mol C2HjC'
mol CzH4Clz, com uma quantidade desprezivel de cloro no produto gasoso. Calcule a razao de alimenta<;;a
(mol Climol CZH6) e 0 rendimento fracional de monocloroetano.
(d) Suponha que 0 reator e construido e posto para funcionar, e que a conversao e de 14%. Uma an:Hisc
cromatogriifica mostra que nao ha Clz no produto, mas ha uma outra especie com uma massa moleculE
maior do que a do dicloroetano. Ofere<;;auma explica<;;ao razoavel para estes resultados.
4.51. 0 etanol e produzido comercialmente pela hidrata<;;ao do etileno:

C2H4 + H20 ~ C2HSOH


Parte do produto e convertida a dietil eter na rea<;;aoparalela

2 C2HsOH ~ (C2Hs)20 + H20


A alimenta<;;ao do reator contem etileno, vapor de agua e urn gas inerte. Uma amostra do efluente do reator -
analisada, e contem 43,3% molar de etileno, 2,5% de etanol, 0,14% de eter, 9,3% de inertes e 0 resto de agua.
(a) Tomando como base 100 moles do efluente gasoso, desenhe e rotule urn fluxograma e fa<;;auma analise d~
graus de liberdade baseada nos balan<;;osde especies at6micas para provar que 0 sistema tern zero graus -
liberdade.7
(b) Calcule a composi<;;ao molar da alimenta<;;ao do reator, a percentagem de conversao de etileno, 0 rendime
to fracional de etanol e a seletividade da produ<;;ao de etanol em rela<;;aoa produ<;;ao de eter.
(c) A percentagem de conversao de etileno calculada deve ser muito baixa. Por que voce acha que 0 reator fO'!
projetado para consumir tao pouco reagente? (Dica: Se a mistura reacional permanecesse no reator tempe
suficiente para consumir a maior parte do etileno, qual seria, provavelmente, 0 principal constituinte dC'
produto?) Que passos adicionais deverao ser seguidos na saida do reator?
4.52. 0 fluoreto de calcio solido (CaF2) reage com acido sulfUrico para formar sulfato de ciilcio solido e fluoreto de
hidrogenio gasoso. 0 HF e entao dissolvido em agua para formar acido fluoridrico. Uma fonte de fluoreto =
dlcio e 0 minerio de fluorita, que contem 96,0% em massa de CaFz e 4,0% de SiOz'
Em urn processo tipico de produ<;;aode acido fluoridrico, 0 minerio de fluorita reage com uma solu<;;aoaqulr
sa 93% em massa de acido sulflirico, fomecida com 15% de excesso em rela<;;aoa quantidade estequiometrica.
Noventa e cinco por cento do minerio se dissolvem no acido. Parte do HF formado reage com 0 silicio dissoh .
do atraves da rea<;;ao
6 HF + Si02(aq) ~ H2SiF6(s) + 2 H20(l)
o fluoreto de hidrogenio que deixa 0 reator e subseqiientemente dissolvido em agua suficiente para produz::.
acido fluoridrico 60,0% em massa. Calcule a quantidade de minerio de fluorita necessaria para produzir UIIE.
tonelada metric a de acido. Nota: Alguns dos dados fomecidos nao sao necessiirios para resolver 0 problema.
4.53. 0 clorobenzeno (C6HsCI), urn importante solvente e intermediiirio na produ<;;aode muitos outros produtos qui-
micos, e produzido borbulhando-se gas cloro atraves de benzeno liquido na presen<;;ade urn catalisador de clor
ferrico. Em uma rea<;;aoparalela nao desejada, 0 produto e clorado para formar diclorobenzeno, e em uma terce1-
ra rea<;;ao0 diclorobenzeno e clorado para formar triclorobenzeno.
A alimenta<;;ao de urn reator de clora<;;aoconsiste em benzeno praticamente puro e em urn gas cloro de gra::
tecnico (98% em massa de Clz, sendo 0 resto impurezas gasosas, com uma massa molecular media de 25,0). C
efluente liquido do reator contem 65,0% em massa C6H6, 32,0% C6HsCI, 2,5% C6H4Clz e 0,5% de C6H3Cl3. C
efluente gasoso contem apenas HCI e as impurezas que entraram com 0 cloro.
(a) Voce deseja determinar (i) a percentagem pela qual 0 benzeno e fomecido em excesso, (ii) a conyer -
fracional do benzeno, (iii) 0 rendimento fracional de monoclorobenzeno, e (iv) a razao massica da alirne:r
ta<;;aogasosa para a alimenta<;;ao liquida. Sem fazer nenhum ciilculo, prove que voce tern informa<;;ao s
ciente acerca do processo para determinar estas quantidades.

'A sua primeira tentativa provavelmente deu GL = -1, significando que (i) voce contou urn balan,o independente a mais, (ii) voce esqueceu de ro~
uma incognita, ou (iii) 0 enunciado do problema contem uma especifica,ao de variitvel de processo redundante - e provavelmente inconsistente. Pr~
que, neste caso, (i) foi 0 que aconteceu. (Revise a defini,ao de balan<;os independentes na Se<;ao 4.7b.)
(b) Fa9a os calculos.
(c) Por que 0 benzeno seria fornecido em excesso e a conversao fracional mantida tao baixa?
(d) 0 que pode ser feito com 0 efluente gasoso?
(e) E possivel usar cloro 99,9% puro (de grau analitico) em vez do cloro de grau tecnico usado no processo.
Por que, provavelmente, isto nao e feito? Sob que condi90es poderia ser interessante 0 uso de reagentes de
alta pureza em urn processo comercial? (Dica: Pense em possiveis problemas associados com as irnpure-
zas em reagentes de grau tecnico.)
*4.54. As duas rea90es seguintes acontecem em urn reator em fase gasosa:

2 CO2 ~ 2CO + O2
(A) (B) (C)
O2 + N2 ~ 2NO
(C) (D) (E)

YiJYC = 0 1071 Ji = 001493


Yi ' YCYD '

(a) Sejam nAO,"" nEO os moles iniciais de cada especie e gel e ge2 as extensoes das rea90es 1 e 2 no equilibrio,
respectivamente (veja a Equa9ao 4.6-6). Escreva expressoes para as fra90es molares Y A> YB"'" YE em ter-
mos de nAO' nBO' ... , nEO' gel e g'2' Substitua entao estas quantidades nas rela90es de equilibrio para deduzir
duas equa90es simultiineas para as duas extensoes de rea9ao.
(b) Urn ter90 de mol de cada reagente, CO2, O2 e N2, e carregado em urn reator em batelada, e 0 conteudo do
reator chega ao equilibrio a 3000 K e 1 atm. Sem fazer nenhum calculo, prove que voce tern informa9ao
suficiente para calcular as fra90es molares dos componentes no reator no equilibrio.
(c) Fa9a os calculos da parte (b) usando (i) urn programa de solU9ao de equa90es ou (ii) uma planilha que irn-
plemente 0 metodo de Newton-Raphson mostrado na Se9ao A.2i do Apendice A. Se voce usar a planilha,
estirne valores iniciais de 0,1 para ~I e ge2 e fa9a itera90es ate que sucessivas estimativas destes valores
difiram por menos que 0,1 %.
(d) Escreva urn programa de computador para irnplementar 0 procedirnento de Newton-Raphson da parte (c)
para uma composi9ao inicial arbitraria. 0 programa deve ler valores de nAO' nBO' nco, noo e nEQ e calcular os
moles totais e fra90es molares de cada especie no equilibrio, terminando quando os valores de (;el e (;e2 mu-
darem menos do que 0,001 % de uma itera9ao para a seguinte. Rode 0 programa para as seguintes rnisturas
de alirnenta9ao.

4.55. Urn intermediario (A) em urn processo continuo de fabrica9ao de produtos farmaceuticos contem ate 10% em
massa de urn ingrediente R [fra9ao mas sica XRA(g Rig A)]. 0 intermediario e submetido a uma etapa de rea9ao
na qual a conversao de R e 99%. 0 produto final (P) deve conter 0,75% em massa de R. Para atingir 0 objetivo,
uma fra9ao do A fornecida ao processo e desviada do reator e combinada com a corrente de produto que sai do
reator para constituir P. Uma segunda corrente de alirnenta9ao (b), que nao contem R, entra no reator junto com
o A nao desviado. As vazoes massicas de A e B que entram no rea tor (nao no processo) saD iguais.

I
(B)

meo(kg B/h)
1 kg B/kg A de alimenta,ao do reator

(A) (P)

mAo(kg A/h) mp(kg P/h)


xRA (kg R/kg A) 0,0075 kg R/kg P

(a) Sem admitir uma base de calculo, desenhe e rotule 0 fluxograma e prove que 0 processo tern dois graus de
liberdade. (Tenha cuidado ao contar os balan90s perrnitidos no ponto de divisao das correntes antes do reator.)
(b) Suponha que a taxa de forma~ao do produto final, mp, e a frac;ao massica de R na alimentac;ao do proces-"<-
so, XRA, sao conhecidas. Escreva urn conjunto de equa~6es que possam ser resolvidas para as vaz6es m AC
(kgjh) e m BO (kg/h), nas quais A e B devem ser fornecidos ao processo (nao ao reator) e para a fra~ao ill:
alimentac;ao do processo,f(kg desviados/kg de alimenta~ao virgem), que deve ser desviada para atingir
fra~ao massica de R desejada no produto final (0,0075 kg de R/kg de P). Nao fa~a nenhum cMculo.
m
(c) Suponha que p = 4850 kg de Pjh eXRA = 0,0500 kg de R/kg de A. Caleule mAO,mBO ef
*(d) A taxa de produc;ao desejada (mp) e a fra~ao molar de R na alimentac;ao (XRA) variam de urn dia para outro.
Use urn program a de soluC;aode equac;6es para gerar urn grafico de/versus XRA para m p = 4850 kgjh eXR-'

variando entre 0,02 e 0,10. Prove que voce obtem as mesmas curvas para qualquer valor de p• m
4.56. Urn reator catalftico e usado para produzir formaldefdo a partir de metanol atraves da reac;ao
CH30H ~ HeHO + Hz
Uma conversao no reator de 60,0% e atingida. ° metanol no produto do reator e separado do formaldefdo e do
hidrogenio em urn processo de multiplas unidades. A taxa de produc;ao de formaldefdo e de 900,0 kg/h.
(a) Caleule a vazao de alimentac;ao de metanol necessaria (kmoljh) se nao houver recielo.
(b) Suponha que 0 metanol recuperado e recielado para 0 reator e que a conversao no mesmo permanece e
60%. Sem fazer nenhum calculo, prove que voce tern informa~ao suficiente para determinar a vazao <k
alimenta~ao virgem de metanol necessaria (kmoljh) e as vaz6es (kmoljh) nas quais 0 metanol entra e sai do
reator. Fa~a depois os calculos.
(c) A conversao no reator, X" afeta os custos do reator (C,) e do processo de separa~ao e a tubulaC;ao de reciclo
(Cs)' Qual eo efeito de urn aumento na conversaoX, que voce esperaria em cada urn destes custos para umz.
taxa de produ~ao fixa de formaldefdo? (Sugestiio: Para atingir uma conversao de 100% no reator voce pre-
cisaria de urn reator infinitamente grande, enquanto a diminuic;ao da conversao no reator leva a necessida
de de processar maiores quantidades de fluido nas unidades de processo e na linha de recielo.) Que fo=
voce esperaria para 0 grafico de (C, + Cs) versus X,? 0 que significa, provavelmente, a especificac;ao ;
projeto X, = 60%?
4.57. 0 metanol e produzido pela reac;ao do mon6xido de carbona com 0 hidrogenio. Uma corrente de alimenta.-
virgem contendo CO e H2 se junta a uma corrente de recielo, e a corrente combinada alimenta urn rea tor .. "'-
corrente de safda do reator fiui com uma vazao de 350 mol/min e contem 10,6% em massa de H2, 64,0% CO;
25,4% CH30H. (Note que estas percentagens sac em massa e nao molares.) Esta corrente entra em urn resfriad _
on de a maior parte do metanol e condensada. 0 metanollfquido condensado e retirado como produto, e a COJ-
rente gas os a que sai do condensador - que contem CO, H2 e 0,40% molar CH30H nao condensado - e a eo;--
rente de recielo que e combinada com a alimentac;ao virgem.
(a) Sem fazer nenhum caleulo, prove que voce tern informaC;ao suficiente para determinar (i) as vaz6es mola-
res de CO e H2 na alimentac;ao virgem, (ii) a taxa de produc;ao de metanol liquido e (iii) a conversao
processo e a conversao de mon6xido de carbono no reator. Depois, fac;a os caleulos.
(b) Depois de varios meses de operac;ao, a vazao de metanolliquido que sai do condensador come~a a dimintri::
Liste pelo menos tres possfveis explica~6es para este comportamento e diga como voce checaria a validade -
cada uma. (0 que voce mediria e 0 que voce esperaria obter para saber se a explica~ao e valida.)
4.58. 0 metano reage com eloro para produzir eloreto de metila e eloreto de hidrogenio. Uma vez formado, 0 elo -.
de metila pode ser clorado novamente para formar cloreto de metileno (CH2Cl2), clorof6rmio e tetracloreto ';
carbono.
Urn processo de produ~ao de cloreto de metila consiste em urn reator, urn condensador, uma coluna de des-
tila~ao e uma coluna de absor~ao. Uma corrente gas os a contendo 80,0% molar de metano e 0 resto de clo.
alimenta 0 reator. Uma conversao de 100% no reator pode ser admitida. A propor~ao molar de cloreto de me -,
para cloreto de metileno no produto e de 5: I, e sac produzidas quantidades desprezlveis de clorof6rmio :=
tetracloreto de carbono. A corrente de produto passa ao condensador. Duas correntes saem do condensador: ~
condensado liquido, que contem essencialmente todo 0 cloreto de metila e 0 cloreto de metileno no efluente •
reator, e urn gas contendo 0 metano e 0 cloreto de hidrogenio. 0 condensado vai para a coluna de destila~ao. 2-
qual os dois componentes sac separados. 0 gas que deixa 0 condensador vai para uma coluna de absor~ao, on ',;
e posto em contato com uma solu~ao aquosa. A solu~ao absorve praticamente todo 0 HCl e nada do CH". C
liquido que sai do absorvedor e born be ado para outro lugar da planta para processamento posterior, e 0 me
e reciclado para se juntar com a alimenta~ao virgem do processo (urn a mistura de metana e cloro). A corre=
combinada e a alimenta~ao do reator.
(a) Escolha uma quantidade da alimenta~ao do reator como base de caleulo, desenhe e rotule 0 diagrama .
fluxo, e determine 0 numero de graus de liberdade para 0 processo global e para cada unidade e ponto -
mistura de correntes. Em seguida, escreva em ordem as equac;6es que voce usaria para calcular a v -
molar e a composi~ao molar da alirnenta~ao virgem, a vazao na qual 0 HCI deve ser removido no absorved
a taxa de produ~ao de cloreto de metila e a vazao molar da corrente de reciclo. Nao fa~a nenhum caleiL
(b) Calcule as quantidades especificadas na parte (a), seja de forma manual ou com urn programa de resolu.-·
de equa~6es.
(c) Que vaz6es e composic;6es molares da alimentac;ao virgem e da corrente de reciclo sao necessanas para
atingir uma taxa de produc;ao de 1000 kg/h de cloreto de metila?
4.59. 0 6xido de etileno e produzido pela oxidac;ao catalitica do etileno:
2CzH4 + Oz ~ 2CzH40
Uma reac;ao nao desejada, que compete com a primeira, e a combustao do etileno:
CZH4 + 30z ~ 2COz + 2HzO
A alimentac;ao do reator (nao a alimentac;ao virgem do processo) contem 3 moles de etileno por mol de oxige-
nio. A conversao do etileno no reator e 20%, e para cada 100 moles de etileno consumidos no reator 90 moles de
6xido de etileno saem nos produtos. Urn processo de multiplas unidades e usado para separar estes produtos: 0
etileno e 0 oxigenio sao reciclados para 0 reator, 0 6xido de etileno e vendido como urn produto e 0 di6xido de
carbona e a agua sao descartados.
(a) Tome uma quantidade da corrente de alimentac;ao do reator como base de calculo, desenhe e rotule 0 flu-
xograma do processo, fac;a uma analise dos graus de liberdade e escreva as equac;6es que voce usaria para
calcular (i) as vaz6es molares de etileno e oxigenio na alimentac;ao virgem, (ii) a taxa de produc;ao do 6xido
de etileno e (iii) a conversao de etileno no processo. Nao fac;a nenhum calculo.
(b) Calcule as quantidades especificadas na parte (a), seja manualmente, seja com urn programa de soluc;ao de
equac;6es.
(c) Calcule as vaz6es molares de etileno e oxigenio na alirnentac;ao virgem necessanas para produzir uma to-
nelada por hora de 6xido de etileno.
4.60. 0 metanol e sintetizado a partir de mon6xido de carbona e hidrogenio em urn reator catalitico. A alimentac;ao
virgem do processo contem 32,0% molar CO, 64,0% H2 e 4,0% N2• Esta corrente e misturada com uma corrente
de reciclo na proporc;ao de 5 mol de reciclo/mol de alimentac;ao virgem para formar a alimentac;ao ao reator, que
contem 13,0% molar N2• Uma baixa conversao no reator e atingida. 0 efluente do reator passa a urn condensador,
de onde saem duas correntes: uma corrente liquida contendo essencialmente todo 0 metanol formado no reator,
e uma corrente gasosa contendo todo 0 CO, 0 H2 e 0 N2 que saem do reator. A corrente gasosa e dividida em duas
frac;6es: uma e removida do processo como uma purga e a outra e a corrente de reciclo que e combinada com a
alimentac;ao virgem.
(a) Para uma base de 100 mol de alimentac;ao virgem/h, calcule a taxa de produc;ao de metanol (mol/h), a va-
zao molar e a composic;ao do gas de purga e as convers6es global e no reator.
(b) Explique sucintamente, com suas pr6prias palavras, as raz6es para incluir no projeto (i) a corrente de reciclo
e (ii) a corrente de purga.
4.61. A alimentac;ao virgem de urn processo de produc;ao de amonia con tern nitrogenio e hidrogenio na proporc;ao
estequiometrica, junto com urn gas inerte (1). A alimentac;ao e combinada com uma corrente de reciclo contendo
as mesmas tres especies, e a corrente combinada alimenta urn reator no qual e atingida uma baixa conversao de
nitrogenio. 0 produto passa atraves de urn condensador. Do mesmo saem uma corrente liquida contendo essen-
cialmente toda a amonia formada e uma corrente gas os a contendo todos os inertes e 0 hidrogenio e nitrogenio
nao convertidos. A corrente gasosa e dividida em duas frac;6es com a mesma composic;ao: uma e removida do
processo como uma corrente de purga e a outra e a corrente de reciclo que se combina com a alimentac;ao virgem.
Em cada corrente contendo nitrogenio e hidrogenio, as duas especies estao na proporc;ao estequiomlitrica.

Nz, Hz, I

Alimenta~ao
virgem Condensado
Nz, Hz, I NH3
REATOR CONDENSADOR

(a) Seja Xro a frac;ao molar de inertes na alimentac;ao virgem,j, a conversao de nitrogenio (e de hidrogenio) no
reator e Yp a frac;ao do gas que sai do condensador e que e purgada (moles purgados/moles totais). Tomando
como base 1 mol de alimentac;ao virgem, desenhe e rotule completamente urn fluxograma do processo,
incorporando xlO,j, e yp na rotulagem ate a maior extensao possive!. Entao, admitindo que os valores destas
tres variaveis sao conhecidos, escreva urn conjunto de equac;6es para os moles totais fornecidos ao reator
(n,), os moles de amonia produzidos (np) e a conversao global de nitrogenio ifg). Cada equac;ao deve envol-
ver apenas uma unica inc6gnita, que deve ser marcada.
(b) Resolva as equac;6es da parte (a) para XJO = 0,01,j, = 0,20 e yp = 0,10.
(c) Explique sucintamente, com suas pr6prias palavras, os motivos para incluir no projeto do processo (i) a
corrente de reciclo e (ii) a corrente de purga.
*(d) Prepare uma p1anilha para fazer os calculos da parte (a) para os valores dados de xro,j, e yp' Teste-a com os
valores da parte (b). Entao, em linhas sucessivas da planilha, varie cada uma das variaveis de entrada duas
ou tres vezes, mantendo as outras duas constantes. As seis primeiras colunas e cinco primeiras linhas da'l--
planilha devem aparecer como mostrado a seguir:

xio fsp yp nr np fov

0,01 0,20 0,10

0,05 0,20 0,10

0,10 0,20 0,10

0,01 0,30 0,10

Fa~a urn resume dos efeitos das mudan~as das tres variaveis de entrada sobre a produ~ao de amonia (np) e 0
conteudo do reator (nr).
o isooctano e produzido pela rea~ao do butileno com 0 isobutano em uma emulsao com acido sulfUrico concen-
trado:

Reciclo de
emulsao

Alimenta~ao
virgem

A alimenta~ao virgem do processo flui com uma vazao de 60.000 kg/h e contem 25,0% molar de isobutano.
25,0% de butileno e 50,0% de n-butano, 0 qual e quimicamente inerte neste processo. A alimenta~ao virgem
combina com tres correntes separadas de reciclo, como aparece no diagrama, e a corrente combinada entra n
reator. Essencialmente todo 0 butileno alimentado no reator e consumido. Uma parte do efluente do reator •
reciclado para a entrada do mesmo, e 0 restante passa a urn decantador, no qual as fases aquosa (addo sulfUrico
e organica (hidrocarbonetos) sac separadas. 0 :icido e reciclado para 0 reator e os hidrocarbonetos passaro <:0
uma coluna de destila~ao. 0 produto de topo da coluna contem isooctano e n-butano, e 0 produto de fundo, que
e reciclado para 0 reator, contem apenas isobutano. A corrente que entra no reator contem 200 moles de isobutan
por mol de butileno, e 2 kg de solu~ao aquosa 91 % em mass a de H2S04(aq) por kg de hidrocarbon~to. A corren-
te obtida pe1a combina~ao da alimenta~ao virgem com 0 isobutano reciclado contem 5,0 moles de isobutano p<r
mol de butileno.
Voce deseja determinar as vaz6es m01ares (km01/h) de cada componente na a1imenta~ao virgem, na corrente
de produto e nas correntes de reciclo de emulsao, isobutano e acido.
(a) Desenhe e rotule completamente 0 fluxograma, fa~a a analise dos graus de liberdade no processo global e
nos subsistemas, e escreva as equa~6es que usaria para determinar as vaz6es molares pedidas. (Sugestiio:
Comece calculando a vazao molar total da alimenta~ao virgem.)
(b) Fa~a os c:ilculos.
(c) Liste as suposi~6es neste problema que nao devem ser satisfeitas na pratica.
*4.63. 0 acetato de etila (A) participa de uma rea~ao com hidr6xido de s6dio (B) para formar acetato de s6dio e etanol:

CH3COOC2HS + NaOH ~ CH3COONa + C2HsOH


(A) (B)
A rea~ao e conduzida em estado estacion:irio em uma serie de reatores de tanque agitado. A safda do reator i e
a entrada do reator (i + 1). A vazao volumetrica entre os reatores e constante, v(L/min) e 0 volume de cadz
tanque e VeL).
V (Iitros/min)

CAO(mol AIIitro) V CAN' CSN


Cso(mol B/litro) CAN. CSN

As concentrasr6es de A e de B na alimentasrao do primeiro tanque saD CADe CBD (mol/L). Os tanques saD sufici-
entemente agitados para que seus conteudos sejam uniformes, de forma que as concentrasr6es CA e CB em cada
tanque saD iguais as concentrasr6es CAe CB que saem do mesmo. A taxa de reasrao e dada pela expressao

mol A ouB que reagem) _ k


r( 'L - CACB
mm'
onde k[L/(mol·min)] e a constante da taxa de rear;ao.
(a) Escreva 0 balansro de massa de A no tanque i, e mostre que se obtem
CA,i-l = CAi + krCAiCBi
v
onde r = V / e 0 tempo medio de residencia em cada tanque. Escreva entao 0 balansro de B no tanque i
e subtraia os dois balansros, usando 0 resultado para provar que
CBi - CAi = CBO- CAO, para todos os valores de i
(b) Use as equasr6es deduzidas na parte (a) para provar que"
CA,i-l = CAi + krCAi(CAi + CBO- CAO)
e desta relasrao deduza uma equasrao da forma
aCli + f3CAi + 'Y = 0
onde a, f3 e 'YsaD funsr6es de k, CAD'CBD, CA,;-le r. Escreva entao a solusrao desta equasrao para CAi'
(c) Prepare uma planilha ou urn programa de computador para calcular N, 0 numero de tanques necessiirios para atingir
uma conversao fracional XAN 2:: XAfna saida do Ultimo reator. Seu programa deve executar os seguintes passos:

(i) Ler os valores de k, v,


V, CAD(mol/L),CBD(mol/L) e xAf.
(ii) Usar a equasrao para CAiderivada na parte (b) para calcular CA1;calcular entao a conversao fracional
correspondente XA1.
(Hi) Repetir 0 procedimento para calcular CA2e XA2' depois CA3e XA3' continuando ate XAi 2:: XAf.
Teste 0 programa supondo que a reasrao e conduzida a uma temperatura na qual k = 36,2 L/(mol·min), e
que as outras variaveis do processo tern os seguintes valores:

CAD= 5,0 g/L (= ??? mol/L)


CBD = 0,10 molar (= ??? mol/L)
Vazao: v = 5000 L/min
Volume do tanque: V = 2000 litros

Use 0 programa para calcular 0 numero necessario de tanques e a conversao fracional final para os seguin-
tes valores da conversao fracional final minima desejada, XAf: 0,50; 0,80; 0,90; 0,95; 0,99; 0,999. Explique
sucintamente a relasrao entre N e XAfeo que provavelmente acontece com os custos do processo a medida
que a conversao fracional final necessaria se aproxima de 1,0, Dica: Se voce escreve uma planilha, pode
aparecer, em parte, como mostrado a seguir:

Planilha para 0 Problema 4-63

k= 36,2 N gama CA(N) xA(N)

v= 5000 1 -5,670E~02 2,79IE-02 0,5077

V= 2000 2 -2,791E-02 1,512E-02 0,7333

CAO= 0,0567 3

CBO= 0,1000

alfa = 14,48

beta = 1,6270
(d) Suponha que se deseja uma conversao de 95%. Use 0 programa para determinar como 0 numero de tanqu~
varia 11 medida que voce aumenta (i) a constante da rea~ao, k; (ii) a vazao, v;
(iii) 0 volume individual
cada reator, V. Explique sucintamente por que seus resultados fazem sentido fisicamente.
4.64. Urn gas contem 80,0% em massa de propano, 15,0% de n-butano e 0 resto de H20.
(a) Calcule a composi9ao molar deste gas em base seca e em base umida, e a razao (mol H20/mol ar seco).
(b) Se 100 kg/h deste combustivel sao queimados com 30% de ar em excesso, qual e a vazao de ar de alime:r
ta9ao requerida (kmol/h)? Como mudaria a resposta se a combustao fosse apenas 75% completa?
4.65. Cinco litros de n-hexano Ifquido e quatro litros de n·heptano Ifquido sao misturados e queimados com 4000 rn
les de ar. Nem todos os hidrocarbonetos sao queimados na fomalha e sao formados tanto CO quanta CO2• Se
possivel faze-Io sem informa~ao adicional, calcule a percentagem de excesso do ar alimentado; se for necess:ic:
alguma informa~ao, diga qual e e esboce 0 calculo da percentagem de ar em excesso.
4.66. Urn gas combustivel produzido pel a gaseifica9ao de carvao e queimado com 20% de ar em excesso. °
gas co::-
tern 50,0% molar de nitrogenio e 0 resto e mon6xido de carbona e hidrogenio. Uma amostra deste gas e pas -
por urn espectrofot6metro de infravermelho, que registra urn sinal R que depende da fra9ao molar de mon6xi
de carbona na amostra, e uma leitura de R = 38,3 e obtida.
Os dados de calibra9ao do analisador aparecem a seguir.

x(mol CO/mol) 0,05 0,10 0,40 0,80 1,00

R 10,0 17,0 49,4 73,6 99,7

Uma lei de potencias (x = aRb) deve ajustar os dados de calibra~ao. Deduza a equa~ao que relaciona x e R (
urn metodo gr:lfico) e calcule a vazao molar de ar necessaria para uma vazao de alimenta~ao de combustivel
175 kmol/h, admitindo que 0 CO e 0 Hz sao oxidados mas 0 Nz nao 0 e.
4.67. Urn gas natural contendo uma mistura de metano, etano, propano e butane e queimado em uma fomalha
excesso de ar.
(a) Cern kmol/h de urn gas contendo 94,4% molar de metano, 3,40% de etano, 0,60% de propano e 0,507i: .
butano sao queimados com 17% de excesso de ar. Calcule a vazao molar de ar necessaria.
(b) Sejam

vazao molar do gas combustive!


fra~oes molares de metano, etano, propano e butano no
combustivel, respectivamente
Pcx percentagem de ar em excesso
n. (kmol/h) vazao molar de ar fomecido 11 fomalha

Deduza uma expressao para n.


em termos das outras variaveis definidas acima. Cheque a sua f6rmula
os resultados da parte (a).
*(c) Suponha que a vazao de alimenta~ao e a composi~ao do gas combustivel estao sujeitas a varia90es per:-
dicas, e que urn controlador computadorizado do processo e usado para ajustar a vazao de ar para m
uma percentagem de excesso constante. Urn medidor de vazao eletr6nico calibrado na linha de gas c
bustivel transmite urn sinal Rr que e diretamente proporcional 11 vazao (nf = aRr), com uma vazao de 7::
kmol/h produzindo urn sinal Rr = 60. A composi9ao do gas combustivel e obtida com urn cromat6grafo --
gas (CO) em linha. Uma amostra do gas e injetada no cromat6grafo, e os sinais AI' A2, A3 e A4, que -
diretamente proporcionais aos moles de metano, etano, propano e butano na amostra, respectivamente. -
transmitidos. (Considere a mesma constante de proporcionalidade para todas as especies.) °compu
processa estes dados para deterrninar a vazao de ar necessaria e envia urn sinal R" a uma valvula de con
na linha de ar. A rela9ao entre R, e a vazao de ar resultante, n.,
tambem e diretamente proporcional, cor:.
urn sinal R. = 25 conduzindo a uma vazao de ar de 550 kmol/h.
Fa~a uma planilha ou urn programa de computador para realizar as seguintes tarefas:
(i) Tomar como variavel de entrada a percentagem de excesso desejada e os valores deRr, AI,Az, A3 e A._
(ii) Calcular e escrever n
f, XI' x2, Xj, X4, n.
e R •.
Teste seu programa com os seguintes dados, admitindo que 15% de excesso de ar e necessario em todos
os casos. Entao, explore os efeitos de varia~oes em Pex e Rr sobre n.
para os valores de A I ate A4 dados m.
terceira linha da tabela de dados. Explique sucintamente seus resultados.

Rf Aj A2 A3 A4

62 248,7 19,74 6,35 1,48


83 305,3 14,57 2,56 0,70
108 294,2 16,61 4,78 2,11

• Problema de computador.
(d) Finalmente, suponha que, quando 0 sistema esta operando como descrito, a analise do gas de chamine in-
dica que a vazao de alimenta<;ao de ar e sistematicamente alta demais para atingir a percentagem de exces-
so especificada. De varias explica<;oes possiveis.
4.68. Butano e queimado com ar. Nao ha forma<;ao de mon6xido de carbona nos produtos de combustao.
(a) Use uma analise dos graus de liberdade para provar que, se a percentagem de ar em excesso e a percenta-
gem de conversao do butano saD especificadas, as composi<;oes molares do produto gasoso podem ser de-
terminadas.
(b) Calcule a composi<;ao molar do produto gasoso para cada urn dos tres casos seguintes: (i) e fomecido ar
te6rico, 100% de conversao do butano; (ii) 20% de ar em excesso, 100% de conversao do butano; e (iii)
20% de excesso de ar, 90% de conversao do butano.
4.69. Uma mistura 75% molar de propano e 25% de hidrogenio e queimada com 25% de ar em excesso. Sao atingidas
conversoes fracionais de 90% do propano e 85% do hidrogenio; do propano que reage, 95% formam CO2 e 0
°
resto forma CO. produto gasoso quente passa atraves de uma caldeira, na qual 0 calor transferido do gas con-
verte a agua da caldeira em vapor de agua.
(a) Calcule a concentra<;ao de CO (ppm) no gas de chamine.
(b) ° CO no gas de charnine e urn contaminante. Sua concentra<;ao po de ser dirninuida aumentando-se a per-

(Dica:°
centagem de ar em excesso fomecido ao queimador. Pense nos custos (pelo menos dois) de se fazer isto.
calor liberado pela combustao aquece os produtos da mesma, e quanta maior a temperatura dos
produtos de combustao, mais vapor e produzido.)
4.70. ° n-pentano e queirnado com ar em excesso em uma camara de combustao continua.
(a) Urn tecnico faz uma analise e relata que 0 produto gasoso con tern 0,270% molar de pentano, 5,3% de oxi-
genio, 9,1 % de di6xido de carbona e 0 resto de nitrogenio em base seca. Admitindo 100 moles de produto
gasoso seco como base de calculo, desenhe e rotule urn diagrama de fluxo, fa<;a uma analise dos graus de
liberdade baseada em balan<;os das especies atomicas e mostre que 0 sistema tern - I grau de liberdade.
Interprete este resultado.
(b) Use balan<;os para provar que as percentagens relatadas nao podem estar corretas.
(c) ° tecnico refaz a analise e relata novos valores como 0,304% molar de pentano, 5,9% de oxigenio, 10,2%
de di6xido de carbona e 0 resto de nitrogenio. Verifique se este resultado poderia estar correto e, adrnitin-
do que esteja, calcule a percentagem de ar em excesso fomecido ao reator e a conversao fracional de pentano.
4.71. Metanolliquido e fomecido a urn aquecedor com uma vazao de 12,0 L/h e queimado com"ar em excesso. °
produto gasoso e analisado e saD determinadas as seguintes percentagens molares em base seca: CH30H = 0,45%,
CO2 = 9,03%, CO = 1,81 %.
(a) Desenhe e rotule urn fluxograma e verifique se 0 sistema tern zero graus de liberdade.
(b) Calcule a conversao fracional de metanol, a percentagem de ar em excesso fomecida e a frae,:aomolar de
agua no produto gasoso.
(c) Suponha que os produtos da combustao saD liberados diretamente em urn comodo. Que problemas poten-
ciais voce ve e que solu<;6es pode sugerir?
4.72. Urn gas contendo metano, etano e di6xido de carbona e analisado com urn cromat6grafo de gas (CG) e urn detetor
de ioniza<;ao de chama (Fill): 0 CG separa os componentes do gas e 0 Fill registra sinais proporcionais a quan-
tidade de cada hidrocarboneto (mas nao de CO2) na camara de amostragem. A saida do Fill e como segue:

A area embaixo de cada pico e proporcional ao mimero de atomos de carbona na amostra, de forma que 1 mol
de etano produzira urn pica com 0 dobro da area de urn pico correspondente a I mol de metano.
Este combustivel e queirnado com ar em uma camara de combustao continua. A razao molar de alimenta<;ao
de ar para combustivel deveria ser 7:1, mas voce suspeita de que 0 medidor de vazao de ar nao esta funcionando
corretamente. Para checar, voce coleta uma amostra de 0,50 mol de produto gasoso e a faz passar atraves de urn
condensador, que condensa essencialmente toda a agua na amostra. °
condensado (que pode ser adrnitido como
°
agua pura) e pesado, tendo uma massa de 1,134 g. gas seco que sai do condensador e analisado, encontrando-
se que contem 11,9% molar CO2 e nenhum CO nem hidrocarbonetos.
(a) Calcule a composic;ao molar (frac;oes molares dos componentes) no gas combustivel e a percentagem dese-
jada de ar em excesso.
(b) Calcule a razao real de alimenta<;ao de ar para combustivel e a percentagem real de ar em excesso.
4.73. Uma mistura de propano e butano e queimada com oxigenio puro. Os produtos da combustao contem 47,4%
molar H20. Depois que toda a agua e removida dos produtos, 0 gas residual contem 69,4% molar CO2 e 0 resto
de 02'
(a) Qual e a percentagem molar de propano no combustivel?
(b) Parece agora que a mistura combustivel pode conter nao apenas propano e butano mas tambem outr05
drocarbonetos. Tudo 0 que se sabe e que nao ha oxigenio no combustivel. Use balan~os at6micos pan: _
cular a composi~ao molar elementar do combustivel a partir da analise dada dos produtos de comb, -
(quer dizer, qual e a percentagem molar de C equal e a de H). Prove que a sua solu~ao e consistente
a da parte (a).
Urn 61eo combustivel e analisado, contendo 85,0% em massa de carbono, 12,0% de hidrogenio elementar -::-
1,7% de enxofre e 0 resto sao materiais nao-combustiveis. °
61eo e queimado com 20,0% de excesso ~
baseado na combustiio completa do carbona a CO2, do hidrogenio a H20 e do enxofre a SOz.
completamente, mas 8% do carbono formam CO. Calcule a composi~ao molar do gas de chamine.
° 61eo qu -

A analise de urn carvao indica 75% em massa de C, 17% H, 2% S e 0 resto sao cinzas nao-combustiveis..
carvao queima com uma taxa de 5000 kg/h e a vazao de alimenta~ao de ar para 0 queimador e de 50 kmo .c-.o...
Todas as cinzas e 6% do carbona no combustivel saem da fomalha como uma esc6ria fundida; 0 restante
carbono sai com 0 gas de chamine na forma de CO e COz; 0 hidrogenio no carvao e oxidado a agua e 0 ell.'I: -
sai como S02' A seletividade da produ~ao de COz em rela~ao 11 de CO e 10: 1.
(a) Calcule a percentagem de ar em excesso fomecido ao reator.
(b) Calcule as fra~6es molares dos poluentes gasosos - CO e SOz - no gas de chamine.
(c) ° di6xido de enxofre emitido ja e urn perigo por si pr6prio, mas se toma mais nocivo ao meio ambi~
como precursor da chuva acida. Sob a a~ao catalftica dos raios do Sol, 0 di6xido de enxofre e oxidaGc
tri6xido de enxofre, que por sua vez se combina com 0 vapor de agua para formar acido sulfUrico, que_
toma 11 Terra como chuva. A chuva acida formada desta maneira causa extensos danos a florestas, cam:;c.
e lagos em muitas partes do mundo. Para a fomalha descrita acima, calcule a taxa de forma~ao de a -.
sulfUrico (kg/h) se todo 0 SOz emitido fosse convertido da forma indicada.
A composi~ao de urn carvao e determinada por uma analise aproximada. Primeiro, 0 carvao e finamente
dido e secado com ar. Amostras do carvao seco sao entao submetidas a viirias opera~6es, com 0 peso das ~
tras sendo registrado antes e depois de cada opera~ao. °
conteudo de umidade e determinado como a perdE
massa que a amostra sofre quando mantida a 105°C em uma atmosfera livre de oxigenio por 2 h, somada ccr.:::
perda no passo inicial de secagem. A materia volatil (principalmente alcatrao organico) e determinada manp-
do-se a amostra a 925°C em uma atmosfera livre de oxigenio por 7 min e subtraindo-se a perda de umidade
perda total. As cinzas (ou materia mineral - 6xidos e sulfatos de silfcio, alumfnio, ferro, dlcio, enxo
outros minerais) sao 0 residuo que permanece depois que a amostra e aquecida a 800°C em uma atmosfera
tendo oxigenio, ate que toda a materia organica queima. °
carbono fixo e 0 que esta presente no carvao,
da umidade, materia volatil e cinzas.
(a) Use os seguintes dados de analise aproximada para determinar as percentagens massicas de umidade,
bono fixo, materia volatil e cinzas em urn carvao:

1,207 seco no ar) 1,147


g 25°C,12h g
Os testes seguintes sao feitos em amostras secas com ar.

105°C, N; 1,204 g
2h
925°C, N; 0,811 g
7min
1,175 g 800°C, N; 0,111 g
Ih
(b) Se a razao massica de C para H na materia volatil e 6:1, calcule os moles de ar te6rico necessarios
queimar 1 tonelada metrica deste carvao.
4.77. ° produto gasoso da rea~ao de combustao de urn combustivel s6lido tern a seguinte composi~ao molar em
seca: 72,0% CO2, 2,57% CO, 0,0592% SOz e 25,4% Oz. Oxigenio puro e fomecido 11 fomalha em 20% de ex
so do ar necessario para queimar completamente 0 combustivel. Nao ha oxigenio no combustivel. Calcul~ _
composi~ao elementar (percentagem molar dos varios elementos) do combustivel,justijicando qualquer su -
a
siqiio que voce tenha que fazer para chegar resposta.
4.78. Urn 6leo combustivel alimenta uma fomalha e e queimado com 25% de ar em excesso. ° 6leo contem 87,O'i
em massa de C, 10,0% H e 3,0% S. A analise do gas de saida da fomalha mostra apenas Nz, 0z, COz, SOz e H:
A taxa de emissao de di6xido de enxofre e controlada fazendo-se passar 0 gas atraves de uma coluna de la\_
gem, onde a maior parte do S02 e absorvida em uma solu~ao alcalina. Os gases que saem do lavador (todo 0 _-
Oz e COz, e uma parte da H20 e SOz que entram na unidade) sao liberados por uma chamine. No entanto.
lavador tern uma capacidade limitada, de maneira que uma fra~ao do gas de exaustao da fomalha deve ser en
minhada diretamente 11 chamine, sendo desviada do lavador.
Em algum momenta durante a opera~ao do processo, 0 lavador remove 90% do SOz contido no gas que
alimenta, e 0 gas combinado da chamine contem 612,5 ppm (partes por milhao) de SOz em base seca; quer diz~
cada milhao de moles de gas de chamine seco contem 612,5 mol SOz. Calcule a fra~ao de gas de exaustao qJE'
e desviada do lavador neste momento.
4.79. Voce foi enviado pela Agencia de Prote9ao Ambiental para medir emissoes de S02 em uma pequena planta in-
dustrial de energia. Voce retira e analisa uma amostra de gas da chamine da caldeira e obtem as seguintes com-
posi90es: 75,66% N2, 10,24% CO2, 8,27% H20, 5,75% O2 e 0,0825% S02' Voce mostra estes numeros a supe-
rintendente da planta, e ela insiste que devem estar errados, pois 0 combustivel era urn gas natural contendo
metana e etano e nenhum enxofre. Voce pergunta se eles queimam algum outro combustivel e a superintendente
responde que as vezes eles usam urn oleo combustivel, mas que os registros da planta mostram que isto nao
estava sendo feito quando as medi90es foram realizadas. Voce faz alguns calculos e prova que 0 oleo e nao 0 gas
devia ser 0 combustivel; a superintendente verifica e descobre que os registros estao errados e que voce esta
certo.
(a) Calcule a razao molar de carbona a hidrogenio no combustivel, e use 0 resultado para provar que 0 com-
bustivel nao poderia ter sido 0 gas natural.
(b) Calcule a razao massica de carbona a hidrogenio e a percentagem em massa de enxofre no combustivel,
admitindo que C, H e S sao os ilnicos elementos presentes. Use depois estes resultados, junto com a analise
final de oleo combustivel da Tabela 27-6 na pagina 27-10 de Perry's Chemical Engineers' Handbook, 7.~
edi9ao, para deduzir a composi9ao mais provavel do oleo combustivel.
4.80. as oleos combustiveis contem principalmente compostos organicos e enxofre. A composi9ao molar da fra9ao
organica de urn oleo combustivel pode ser representada pela formula CpHqO,.; a fra9ao massica de enxofre no
oleo e Xs (kg S/kg oleo); e a percentagem em excesso de ar, Pcx' e definida em termos do ar teorico necessario
para queimar apenas 0 carbona e 0 hidrogenio no combustivel.
(a) Para urn certo oleo combustivel mimero 6, com alto teor de enxofre, P = 0,71, q = 1,1, r = 0,003 e Xs =
0,02, calcule a composi9ao do gas de chamine em base seca se 0 combustivel e queimado com 18% de ar
em excesso, admitindo a combustiio completa do combustivel para formar CO2, S02 e H20) e expressando
a fra9ao de S02 como ppm (mol SOz/106 mol gas seco).
*(b) Crie uma planilha para calcular as fra90es molares dos componentes do gas de chamine em base seca a
partir dos valores especificados de p, q, r, Xs e Pex• A saida deve ser como segue:

Solu9ao do Problema 4-80

Corrida 1 2 ...

p 0,71 0,71 ...

q 1,1 1,1 ...

r 0,003 0,003 ...

xS 0,D2 0,02 ...

Pex 18% 36% ...

y(C02) 13,4% ... ...

y(02) ... . .. . ..

y(N2) ... ... . ..

ppmdeS02 1165 ... . ..

(As linhas abaixo da ultima mostrada podem ser usadas para calcular quantidades intermediarias.) Execute
corridas suficientes (incluindo as duas mostradas acima) para determinar 0 efeito de cada uma das cinco
variaveis de entrada sobre a composi9ao do gas de chamine. Entao, para os valores de p, q, r e Xs dados na
parte (a), encontre a percentagem minima de ar em excesso necessaria para manter a composi9ao de S02
em base seca abaixo de 700 ppm. (Fa9a com que esta seja a ultima corrida na tabela de saida.)
Voce deve encontrar que, para uma dada composi9ao de oleo combustivel, 0 aumento da percentagem
de ar em excesso diminui a concentra9ao de S02 no gas de chamine. Explique par que.
(c) Alguem propoe usar a rela9ao entre Pex e ppm de S02 como a base de uma estrategia de controle da polui-
9ao. A ideia e determinar a concentra9ao minima aceitavel de S02 no gas de chamine e depois operar 0
processo com urn excesso de ar suficientemente alto para atingir este valor. De varias razoes pelas quais
esta nao e uma boa ideia.

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