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DISEÑO DE REACTORES QUIMICOS (PRQ-208)

GENERACION DE COMBUSTIBLES LIQUIDOS

A PARTIR DE RESIDUOS PLASTICOS

1) OBJETIVO.-
 Determinar la cinética de la reacción de pirolisis
2) MARCO TEORICO.-

Se llama pirólisis a un tipo de reacción química en la que un compuesto químico o,


de manera más común, un material producto de la asociación compleja de
compuestos (p/ej. madera, plásticos, etc) se somete a la acción del calor (y sólo
del calor) y por ese efecto resultan productos de descomposición.
Las reacciónes de pirólisis son un caso particular de las reacciones químicas
llamadas de termólisis (ruptura por calor, también llamadas de craqueo o cracking,
palabra que viene del verbo inglés to crack que significa rajarse o agrietarse y que
se suele interpretar como equivalente a romperse).

La que se rompe es la molécula sometida a la acción del calor, el proceso que


conduce a esa ruptura es la pirólisis y la que se piroliza es la molécula, en este
caso sin combinarse con otros productos, sólo por acción del calor.
Un caso particular es el de la pirólisis completa - siempre en ausencia de oxígeno-
de una sustancia o compuesto orgánico que deja como residuo carbón y a la que
se llama carbonización.

 Polipropileno.-

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Al polipropileno se le conoce con las siglas PP. Es un plástico muy duro y


resistente, es opaco y con gran resistencia al calor pues se ablanda a una
temperatura más elevada de los 150 ºC). Es muy resistente a los golpes aunque
tiene poca densidad y se puede doblar muy fácilmente, resistiendo múltiples
doblados por lo que es empleado como material de bisagras. También resiste muy
bien los productos corrosivos.

Estructuralmente es un polímero vinílico, similar al polietileno, sólo que uno de los


carbonos de la unidad monomérica tiene unido un grupo metilo El polipropileno,
pertenece al grupo de los termoplásticos, es una cadena larga de polímero, hecha
del monómero de propileno. Después de la exposición del propileno al calor y a la
presión con un catalizador activo metálico, el monómero de propileno se combina
para formar una cadena larga de polímero, llamada “propileno”, del griego “poly”
que significa muchos y “mero” que significa unidades.

 Gasolina.-

La gasolina es una mezcla de hidrocarburos líquidos, inflamables y volátiles


logrados tras la destilación del petróleo crudo. Tradicionalmente, se la emplea
como combustible en los motores de explosión interna con encendido a chispa
convencional, o en su defecto, por compresión y también como disolvente.

A la gasolina se la obtiene a partir del petróleo, en un recinto especial conocido


como refinería; la refinería es una planta industrial que se ocupa de la refinación
del petróleo a partir de un procedimiento especial que permitirá obtener diversos
combustibles fósiles a ser utilizados en motores de combustión como ser: la
gasolina que nos ocupa, el gasóleo, entre otros.

Normalmente, a la gasolina se la obtiene a partir de la nafta de destilación directa,


que se trata de la fracción líquida más ligera con la que cuenta el petróleo, excepto
de los gases, claro está. Asimismo, puede obtenerse mediante la conversión de
fracciones pesadas de petróleo, tal es el caso del gasoil vacío.

 Kerosene.-

Queroseno o querosén es también otros de los nombres que de la misma forma se


identifica con kerosene.

Partiendo de dicha explicación, tendríamos ya que acercarnos al significado de


este concepto que nos ocupa que viene a referirse a una sustancia, más
concretamente a un líquido transparente que suele tener ciertos toques de color
amarillo o azulado, que es obtenido a partir de lo que es el proceso de refinación
y destilación del valioso petróleo natural.

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Una densidad media entre la que tiene el gasóleo y la que tiene la gasolina es la
que posee este mencionado producto que se caracteriza porque actualmente es
empleado en diversos ámbitos y para unos fines de corte muy diferente.

Así, por ejemplo, es utilizado para llevar a cabo lo que es el alumbrado de diversas
zonas y áreas, también funciona como combustible para conseguir que funcionen
diversos motores a reacción y de la misma forma también se emplea como
combustible en lo que son las refinerías. No obstante, tampoco hay que olvidar
que otro de sus usos es el de ejercer las funciones de disolvente.

 Diésel.-

El gasóleo o diésel, también denominado gasoil, es un hidrocarburo líquido de


densidad sobre 832 kg/m³ (0,832 g/cm³),1 compuesto fundamentalmente
por parafinas y utilizado principalmente como combustible en calefacción y
en motores diésel. Su poder calorífico inferior es de 35,86 MJ/l (43,1 MJ/kg)1 que
depende de su composición.

 Atm Gas Oil.-

Mezcla de hidrocarburos líquidos que hierven en el intervalo de temperaturas


comprendido entre 220 y 350 °C. En su mayor parte el gas-oil o gasóleo se
obtiene por la destilación a presión atmosférica del petróleo bruto (gas-oil
atmosférico), pero también puede contener productos derivados de la destilación
al vacío del residuo atmosférico (gas-oil vacuum) y los que proceden del craqueo
de fracciones más pesadas (gas-oil de craqueo).

3) ESQUEMA DEL EQUIPO UTILIZADO PARA LA PIRÓLISIS DE PLÁSTICOS

Fuente: Revista Ciencia, tecnología e Innovación

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4) FORMULAS Y ECUACIONES.-

Balance Molar de A:
𝑑𝑁𝐴
= 𝑟𝐴 𝑉
𝑑𝑡

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 ∝

𝑁𝐴 ∝
−𝑟𝐴 = 𝑘 ( )
𝑉
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 ∙ 𝑒𝑥𝑝−𝑅𝑇

𝑑𝑁𝐴 𝐸𝑎 𝑁𝐴 ∝
− = 𝐴 ∙ 𝑒𝑥𝑝−𝑅𝑇 ∙ ( ) ∙ 𝑉
𝑑𝑡 𝑉

𝑑𝑁𝐴 𝐸𝑎 𝑁𝐴 ∝
ln (− ) = 𝑙𝑛𝐴 ∙ 𝑉 + (− ) ∙ ln 𝑒𝑥𝑝 + 𝛼 ∙ 𝑙𝑛 ( )
𝑑𝑡 𝑅𝑇 𝑉

𝑑𝑁𝐴 𝐸𝑎 1 𝑁𝐴 ∝
ln (− ) = 𝑙𝑛𝐴 ∙ 𝑉 + (− ) ∙ + 𝛼 ∙ 𝑙𝑛 ( )
𝑑𝑡 𝑅 𝑇 𝑉

𝑑𝑁𝐴 𝐸𝑎 1 𝑁𝐴 ∝
ln (− ) = 𝑙𝑛𝐴 ∙ 𝑉 + (− ) ∙ + 𝛼 ∙ 𝑙𝑛 ( )
𝑑𝑡 𝑅 𝑇 𝑉

Balance Másico Global:


B
𝑑𝑚 𝑑(𝜌𝑉)
0 − 𝐹𝐵 𝑃𝑀𝐵 = =
𝑑𝑡 𝑑𝑡

𝑑𝑉
−𝐹𝐵 𝑃𝑀𝐵 = 𝜌 𝑑𝑡

A-> B 𝑑𝑉 𝑃𝑀𝐵 𝑃𝑀𝐵


𝑑𝑡
= −𝐹𝐵 𝜌
𝛾= 𝜌

1 𝑑𝑉
𝐹𝐵 = − 𝛾 𝑑𝑡

Balance Molar de B con Evaporación Inmediata:


0
𝑑𝑁𝐵
𝑜 − 𝐹𝐵 +𝑟𝐵 𝑉 =
𝑑𝑡

𝐹𝐵 = 𝑟𝐵 𝑉

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Ecuación de Velocidades Relativas de Reacción Química:


𝑟𝐵 = −𝑟𝐴

Reemplazando:
𝐹𝐵 = −𝑟𝐴 𝑉

1 𝑑𝑉 𝑑𝑋
− = 𝑁𝐴𝑜
𝛾 𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝑉 𝑋
∫ 𝑑𝑉 = −𝛾 ∫ 𝑁𝐴𝑜 𝑑𝑋
𝑉𝑜 0

𝑉 − 𝑉𝑜 = −𝛾𝑁𝐴𝑜 𝑋

𝑉 = 𝑉𝑜 − 𝛾𝑁𝐴𝑜 𝑋

(𝑁𝐴𝑜 − 𝑁𝐴 )
𝑉 = 𝑉𝑜 − 𝛾𝑁𝐴𝑜
𝑁𝐴𝑜

𝑉 = 𝑉𝑜 − 𝛾(𝑁𝐴𝑜 − 𝑁𝐴 )

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS.-

Compuesto Densidad (g/cm3) Peso Molecular (Kg/Kmol)


Polipropileno 0,9
Gasolina 0,703 144,232
Kerosene 0,73 142,286
Diésel Liviano 0,748 170,34
Diésel Pesado 0,769 212,421
Atm. Gas Oil 0,777 254,504
Fuente: Tablas de Termodinámica

5) CALCULOS.-

El volumen inicial es:

𝑚𝐴 500𝑔𝑟
𝑉𝑜 = 𝑉𝐴𝑜 = = = 636,943 𝑚𝑙
𝜌𝐴 0,7856𝑔𝑟/𝑚𝑙

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Con las siguientes ecuaciones:

𝑃𝑀𝑖
𝛾𝑖 =
𝜌𝑖

𝑉 = 𝑉𝑜 − 𝛾(𝑁𝐴𝑜 − 𝑁𝐴 )

Obtenemos el volumen correspondiente para cada producto.

1. Gasolina “B”
114,232
𝛾𝐵 = = 167,98
0,68

𝑉 = 636,943 − 167,98(3.4656 − 𝑁𝐴 )

DATOS PARA GASOLINA Vo ml 636,9426752 ml


N° t (min) T(°C) Vprod (ml) m B(gr) mA(gr) N A(moles) V (ml)
1 0 25 0 0 500 3,4656087 636,9426
2 2 28 0 0 500 3,4656087 636,9426
3 16 121 1 0,68 499,32 3,4608955 636,1509
4 17 138 1 0,68 499,32 3,4608955 636,1509

1/T NA/V ln(NA/V) (-dNA/dt) LN(DERIVADA) Ao 1010,954


0,04 0,005441 -5,213791332 9,824E-05 -9,22809709 A1 -48,1975
0,035714 0,005441 -5,213791332 0,0001449 -8,83946671 A2 195,2873
0,008264 0,00544 -5,213908471 0,0004716 -7,65937939
0,007246 0,00544 -5,213908471 0,0004949 -7,61115484

2. Kerosene “C”

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142,286
𝛾𝐶 = = 194,912
0,73

𝑉 = 636,151 − 194,912(3.4561 − 𝑁𝐴 )

ANALISIS PARA KEROSENE


N° t (min) T(°C) Vprod (ml) m C (gr) mA(gr) N A(moles) V (ml)
1 18 154 2 1,46 497,097 3,4454874 634,0825
2 19 169 3 2,19 496,367 3,4404276 633,0963
3 20 185 3 2,19 496,367 3,4404276 632,7127
4 23 233 4 2,92 495,637 3,4353678 632,11
5 24 244 6 4,38 495,62 3,4352500 632,0871

1/T NA/V ln(NA/V) (-dNA/dt) LN(DERIVADA) Ao 482,0662


0,006494 0,005434 -5,21511366 0,0038846 -5,55073526 A1 719,169
0,005917 0,005434 -5,21502671 0,0028104 -5,87442846 A2 94,3906
0,005405 0,005438 -5,21442073 0,00196 -6,23481081
0,004292 0,005435 -5,21493950 0,0007517 -7,19317325
0,004098 0,005435 -5,21493746 0,0007965 -7,13528343

3. Diésel Liviano “D”


170,34
𝛾𝐷 = = 227,727
0,745

𝑉 = 632,11 − 227,727(3.43536 − 𝑁𝐴 )

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PARA DIESEL LIVIANO


N° t (min) T(°C) Vprod (ml) m C (gr) mA(gr) N A(moles) V (ml)
1 23 233 4 2,992 492,6438 3,4146213 627,3872
2 24 244 6 4,488 491,1478 3,4042522 625,0259
3 25 255 7 5,236 490,3998 3,3990676 623,8452
4 26 265 7 5,236 490,3998 3,3990676 623,8452
5 27 274 8 5,984 489,6518 3,3938831 622,6646
6 28 283 9 6,732 488,9038 3,3886985 621,4839
7 29 292 10 7,48 488,1558 3,383514 620,3033

1/T NA/V ln(NA/V) (-dNA/dt) LN(DERIVADA) Ao 4,2976


0,004292 0,005443 -5,213497358 0,017459 -4,0479 A1 1011
0,004098 0,005447 -5,212767811 0,006068 -5,10472622 A2 0,94037
0,003922 0,005449 -5,212401168 0,002059 -6,18553485
0,003774 0,005449 -5,212401168 0,002607 -5,94955514
0,00365 0,005451 -5,212033269 0,004885 -5,32158599
0,003534 0,005453 -5,211664109 0,006066 -5,10505587
0,003425 0,005455 -5,21129368 0,003325 -5,7062856

4. Diésel Pesado “E”


212,421
𝛾𝐸 = = 276,230
0,769

𝑉 = 620.303 − 276,230(3.3835 − 𝑁𝐴 )

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PARA EL DIESEL PESADO


N° t (min) T(°C) Vprod (ml) m C (gr) mA(gr) N A(moles) V (ml)
1 30 302 11 8,459 479,6947 3,3248682 604,1073
2 31 312 12 9,228 478,9257 3,3195381 602,635
3 32 334 21 16,149 472,0047 3,2715672 589,384
4 33 370 21 16,149 472,0047 3,2715672 589,384

1/T NA/V ln(NA/V) (-dNA/dt) LN(DERIVADA) Ao 180,6177


0,003311 0,005504 -5,202321866 0,024775 -3,6979202 A1 118,7248
0,003205 0,005508 -5,201486072 0,022115 -3,81149917 A2 33,92604
0,002994 0,005551 -5,193808788 0,019455 -3,93965117
0,002703 0,005551 -5,193808788 0,016795 -4,08667406

Expresiones Cinéticas

GASOLINA

𝑃𝑜𝑙𝑖𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 → 𝐺𝑎𝑠𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎

𝐴 →𝐵

−𝐸𝑎
−𝑟𝐴 = 𝐴 ∗ exp ( ) ∗ 𝐶𝐴𝛼
𝑅∗𝑇

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−48.1975
−𝑟𝐴 = 1.76159 ∗ exp ( ) ∗ 𝐶𝐴195.287
𝑇

KEROSENE

𝑃𝑜𝑙𝑖𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 → 𝐾𝑒𝑟𝑜𝑠𝑒𝑛𝑒

𝐴 →𝐶

−719.169
−𝑟𝐴 = 3.609 ∗ exp ( ) ∗ 𝐶𝐴94.3906
𝑇

DIESEL LIVIANO

𝑃𝑜𝑙𝑖𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 → 𝐷𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 𝐿𝑖𝑣𝑖𝑎𝑛𝑜

𝐴 →𝐷

−1011
−𝑟𝐴 = 0.11785 ∗ exp ( ) ∗ 𝐶𝐴0.94037
𝑇

DIESEL PESADO
𝑃𝑜𝑙𝑖𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 → 𝐷𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 𝑃𝑒𝑠𝑎𝑑𝑜

𝐴 →𝐸

−118.725
−𝑟𝐴 = 4.58507 ∗ exp ( ) ∗ 𝐶𝐴33.926
𝑇

6) CONCLUSIONES.-

Para realizar la deducción de la cinética de reacción del proceso de la pirolisis se


consideró un reactor semilote, para la cual se obtuvieron datos complementarios
de todos los componentes que participaron en la reacción, ya sea de los reactivos
como de los productos (densidad, peso molecular).

También podemos indicar que los datos que se obtuvieron del Simulador HYSYS
son datos generales, no se especifica con claridad si pertenece a productos a
reactivos.

En los datos de temperatura podemos observar que para cada tiempo la cantidad
de producción es mínima esto se debe a que la temperatura varia a cada minuto.

Los resultados obtenidos de los parámetros realizados con la ayuda del software
POLYMATH de la ecuación de diseño linealizado fueron satisfactorias.

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Los cálculos para determinar la cinética de reacción fueron analizados


individualmente, los resultados obtenidos fueron realizados con la ayuda de Excel
y posteriormente linealizado con la polymath, lo cual nos indica una reacción
elemental para los tres primeros productos (gasolina, kerosene, diésel liviano),
mientras que para los dos últimos nos e pudieron determinar porque representan
una reacción no elemental, para el último producto (atm, fuel oil), no se pudo
realizar los cálculos porque no se cuenta con la suficiente información de datos
experimentales.

7) BIBLIOGRAFIA.-
 Alberto A. Villa (2009) “Que es la Pirolisis” [En línea]. Disponible en
http://seguridadcuatro.blogspot.com/2009/03/que-es-la-pirolisis.html
[Accesado el día 5 de noviembre de 2016]
 Diccionario MOTORGIGA (2013) “Gas-Oil-Definicion-significado” [En línea].
Disponible en https://diccionario.motorgiga.com/diccionario/gas-oil-
definicion-significado/gmx-niv15-con194275.htm [Accesado el día 5 de
noviembre de 2016]
 DEFINICION ABC (2012) “Definición de Gasolina” [En línea]. Disponible en
http://www.definicionabc.com/medio-ambiente/gasolina.php [Accesado el
día 7 de noviembre de 2016]
 DE.CONCEPTOS. (2015) “Concepto de Kerosene” [En línea]. Disponible en
http://deconceptos.com/ciencias-naturales/kerosene.php [Accesado el día 8
de noviembre de 2016]
 Handbook, Harutun.(2003). Handbook of Propylen of Polypropylen.3°ra
Edición.E.E.U.U.pp.21-26.
 Scott fogler, H., (2008) Elementos de ingeniería de la reacciones químicas,
Cuarta Edición, Edición de Rubén Fuerte Rivera.México, Pearson Educatión

8) ANEXOS.-

pág. 11