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FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL

PROCESO DE FLOTACIÓN
• La flotación es un proceso fisicoquímico, cuyo
objetivo es la separación de especies minerales,
a través del uso de la adhesión selectiva de
burbujas de aire a partículas minerales.
• Los principios básicos, en que se basa el
proceso de flotación son:
– El Mineral debe tener un carácter hidrofóbico,
para que repela y desplaze el agua de la superficie
de sus partículas. Esto permite la acción de las
burbujas de aire para que se unan a las partículas.
– Las burbujas de aire pueden mantener las
partículas en la superficie, si se forma una espuma
estable.
Especies que se pueden recuperar por flotación
Que se necesita para flotar:

Circuito Celda
flotación
GENERALIDADES:

Conceptos Previos:
La interacción burbuja mineral permite el proceso de
Flotación Ganga-Colector-Mineral-Burbuja
Puede ser Cambiado
Directamente desde
Fuera de Celda

Variables
Independientes

Variables
Dependientes
Respuesta desde
Dentro de la Celda
tph tipo
Ley número
P80 Escale
liberación Circuito

Mineral Máquina

Transporte
Flujo Aire
Y Colección
Recuperación Condiciones Prof. Espuma
De Partículas
Espuma operacionales Química
En la espuma
solids %

Grado de Cinética
Arrastre

Recuperación de Selectividad de la
Agua y Partículas Interacción Espuma
Suspendidas Partícula
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN

s-g
Colisión aire Adhesión = f (hidrofobicidad)

B P H 2O

No adhesión
Colisión s-l

B: burbuja; P: partícula
s - g: sólido - gas; s - l: sólido - líquido
Indicadores de desempeño:

La flotación es un proceso cinético, en que cada especie involucrada tiene su


propia velocidad de flotación, que depende de la naturaleza de la especie, el
grado de liberación, de las condiciones operaciones, entre otras.
Cómo se produce el fenómeno de hidrofobización,?.

Cómo actúan los reactivos de flotación?

Es importante el carácter de las interacciones que se


produzcan entre las diferentes interfaces
involucradas?
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN
Sólo las partículas minerales hibrofóbicas se adhieren a las burbujas,
en tanto que las hidrofílicas no se adhieren (ganga).

Existen especies con hidrofobicidad nativa, inherente o natural. Por


ejemplo, talco, azufre, grafito, molibdenita.

Acción de los Reactivos de Flotación:


Hacen la superficie del mineral repelente al agua (flotado).
Previene o evitan que otros minerales se hagan repelentes al
agua.
Forman una espuma razonablemente estable.
¿Quién es el responsable de la hidrofobización inducida?
– Tensión interfacial.
– La propiedad que controla la adhesión entre partícula y burbuja, es
la energía libre superficial.
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN
Concentrado Aire

Partículas
Espuma

Partículas unidas a
libres burbujas

Partículas
Pulpa

Partículas
unidas a
libres
burbujas

Alimentación Aire Relave


FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN

• La tensión superficial del líquido se calcula a partir del


diámetro 2R del anillo y del valor de la fuerza ΔF que
mide el dinamómetro.
• =2ΔF/2 π R
• En términos temodinámicos se tiene que:

 dG 
  
 dA  T,P,n
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN
Sustancia dina/cm2 Temperatura • La fuerza descompensada
que origina γ es proporcional
Helio (licuado) 0.365 1 ºK a las fuerzas
N2 (licuado) 9.4 75 ºK
intermoleculares que existen
en una fase.
n - hexano (licuado) 18.4 20 ºC • No todos los líquidos tienen la
Agua 72.8 20 ºC
misma tensión superficial.
Aquellos que tienen fuerzas
Líq. orgánicos 20 - 30 20 ºC intermoleculares mayores,
tienen mayores γ.
Hg 484 20 ºC
• La energía libre superficial
Na (sal fundida) 198 130 ºC está vinculada a la
hidrofobicidad. Los sólidos
Ag 879 1100 ºC hidrofóbicos tienen baja
energía libre superficial. Los
Ti 1588 1680 ºC
sólidos hidrofílicos tienen una
alta energía libre superficial
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN

• Se sabe que la flotación está ligada a la mojabilidad con el agua.


• Hay un parámetro que define la mojabilidad: el ángulo de
contacto, que es el ángulo entre la tangente a la gota y la superficie
plana.
• Young supuso que se establece un equilibrio de fuerzas en el
ángulo entre un líquido, un medio gaseoso y un sólido:
   SL
cos  SG
 LG
 LG
 G
L  SG L 
Superficie plana
 SL
Moja  0º No moja  180 º
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector

• Se supone un mineral originalmente hidrofílico. El agua


es muy afín, por lo tanto hay fuerte reducción de energía
libre. Luego el sólido pierde carácter hidrofílico. El
mineral resulta hidrofobizado por el colector: SG - SL
disminuye y el SL aumenta.

dinas/cm  SG  *SG se recubre con una
capa de colector
 SG   SL
cos 
 LG  SG -  SL
 SG-  SL
 SL  SL

Se pone en agua
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Hidrofobización inducida por el Colector

Al valor (SG - SL) se le llama tensión de adhesión (Fuerza


de adhesión).
Gadh = (SG - SL) - LG
Ocurre adhesión estable: (SG - SL)  LG

Vacío Sº = 100, tienen toda la G disponible, sin ocupar.

b. Gas Producen adsorción. SG  100 (por ejemplo, 95)

c. Agua Energía libre del sólido forma enlaces con las moléculas.
SL100 (por ejemplo, 50)

Energía libre superficial = f (fuerza de interacción con moléculas vecinas).


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PROCESO DE FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector
• Teoría de Derjaguin.
– La escuela Rusa (Derjaguin) no considera el ángulo de
contacto, sino la llamada Disjoining Pressure, (h) (presión
de separación) que se opone a la adhesión partícula –
burbuja (presión para romper el film de líquido que rodea la
partícula/burbuja). Surge de considerar:
s ho
G

dGs
< 0 (1) (hidrofílico)
dh
La energía libre tiende a aumentar
*
h

dGs > 0 (2) (hidrofóbico)


dh
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FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector

• En (1):  0, luego (h) es positivo, sólido hidrofílico.


• En (2):  0, luego (h) es negativo, sólido hidrofóbico.
• En (*) sólido parcialmente hidrofóbico.

– Se debe entregar un trabajo y superar una barrera de energía.


– Cuando h = 0  se forma una interfase sólido - gas y GS = SG.

• Del gráfico se ve que es imposible que h llegue a cero (es


asintótico). La medición experimental de la presión de separación
es la limitación de la teoría de Derjaguin. No existe una
continuación de esta teoría y no existe equipo experimental que
mida (h).
• Se introdujo el concepto de tiempo de inducción en que ocurre el
adelgazamiento del film, que es una posibilidad alternativa al ángulo
de contacto, mejor que (h).
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN

• Ecuación de Fowkes
– Permite la determinación de los componentes de la tensión
superficial.
– Ejemplo: H2O = d + i
– Para determinar la componente de dispersión, Fowkes midió 
interfacial, 1,2, entre hidrocarburo y líquido con componente
iónica, más una de dispersión.
L =  + i
1,2
Ld

– Llegó a:  1,2   1   2  2  1 2
d d

– int = f (1,2) y de las respectivas  de dispersión de 1 y 2.


FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector
– Fowkes toma 2 como de un hidrocarburo saturado, tal que L =
Ld y mide las tensiones interfaciales entre agua e hidrocarburo.
Con H2O que se mide, con hidrocarburo (se mide) y es igual
al  de dispersión del hidrocarburo, sólo queda como incógnita la
dispersión del líquido (agua).
– dH2O se midió y resultó 22 dina/cm; esto significó un aporte
importante a la química de superficie y flotación.
– Aplicando Fowkes al caso sólido - líquido (ya que él lo hizo al
caso líquido - líquido), la ecuación de Fowkes resulta:

 SL   SG   LG  2  Sd  dL

– Es válida para sólido hidrofóbico, ya que se necesita que uno


de los líquidos fuera no polar, y el sólido debe ser de baja
energía superficial, con sólo componente de dispersión.
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector

 LG cos    LG  2  Sd  dL

 LG  d 
 2  Sd  
L
cos   
 LG   LG 
 d 
cos  1  2  Sd  
L

  LG 

cos
1 * aquí se mide

0 2Sd

-1 * aquí se mide
Ld/LG
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector

• Si se trabaja con sólidos hidrófobos, bastaría una determinación del ángulo


de contacto (un sólo punto *). Conociendo la LIQ, en el cual se ha hecho
su medición, si se conociera su componente de dispersión podría
saberse cual es el valor del parámetro (abscisa, tensión superficial del
líquido), que da el coseno del ángulo de contacto igual a 1, ángulo de
contacto igual a cero, o sea la condición de mojabilidad, y por lo tanto se
tiene el LG crítico de mojamiento.
• Al combinar Young con Fowkes, se pueden evaluar tensiones críticas de
mojamiento y la componente de dispersión de la tensión superficial del
sólido.
• Si se toma otro sólido con el mismo líquido, se tendrá otras pendientes y se
determinaran otros componentes de tensión superficial de sólidos.

(2)
(1)
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector
Si se quiere “romper” la interfaz para tener 2 líquidos separados, tal como se
esquematiza en la figura, recordando que la energía corresponde a: Energía = Gsist.

Trabajo de adhesión y de cohesión

liq1

liq

G SI  1,2 G SII  1  2

Entonces:

G = 1 + 2 - 1,2, de donde el trabajo de adhesión resulta:

Wa = 1 + 2 - 1,2

El trabajo de cohesión resulta ser: Wc = 21

1 Ejemplo H2O: Wc = 146 erg/cm2.

Se crean dos interfases líquido - gas, siendo que antes no había ninguna
interfaz.
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector

• Adhesión e hidrofobicidad.
– Wa interesa en sistema sólido - líquido, habiendo diferencias de adhesión
entre sólidos más o menos hidrofóbicos.
• WaS/L = SG + LG - SL
• WaS/L = LGcos + LG
• WaS/L = LG (cos + 1)
– Basado en parámetros experimentales, se evalua Wa, midiendo ángulo de
contacto y líq.
– Si el sólido es hidrofílico, cos = 1,  = 0.
–  WaS/L = 2L = 146 erg/cm2 = Wc

Interacción entre moléculas H O -moléculas H O


2 2
es igual a interacción molécula sólido - molécula H O.
2
– Por lo tanto, el sólido tiene alta afinidad por el agua, se concluye que los
sitios superficiales del sólido le dan oportunidad a las moléculas de agua
de actuar a través de fuerzas equivalentes.
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN

– Si el sólido es parcialmente hidrofóbico, cos = 0, si  = 90º,


WaS/L = 0
– Si cos  = 1, si  = 180º,  WaS/L = -L
– En tanto  varía de 0 a 90º, el Wa disminuye desde 146 erg/cm2
a cero, por lo que llega un momento en que separar sólido y
molécula de agua no cuesta, pues no hay adhesión entre el
sólido y las moléculas de agua.
Datos de Wa, Wc en líquidos.
Wa (agua) Sustancia
Wc

40.5 40.5 heptano (*)

55 91.8 heptílico
(*) Actúa sólo a través de fuerzas de dispersión, que son iguales a las del H2O.
Cuesta más separar las moléculas de heptano desde sus moléculas con
hidrocarburo, que alcohol desde el alcohol.
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FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector

• Hidrofobización
inducida por el R H2 O

colector. OH- Orientación molecular (1)

– Wa y Wc permiten
establecer rangos Fase
Mineral
numéricos para la
interacción entre una
fase sólida y líquida, en
Adsorbe colector que
función de parámetros invierte orientación molecular
conocidos.
– Si WaSÓLIDO  146 erg/cm2
: parcialmente
hidrofóbico, por lo tanto
flota.
El agua se adsorbe incluso sobre sólidos muy hidrófobos.
Sólidos hidrófobos presentan un Wa < Wc H2O
Si se calcula el Wad respecto de la sílice es también < 146
erg/cm2. Por lo tanto se deben comportar hidrofóbicamente; sin
embargo, la ecuación deja de ser válida al aplicarse a un sólido
hidrofílico, por ello no puede aplicarse al cuarzo o sílice. Por lo
tanto si en la naturaleza, los sólidos carecieran de sitios iónicos
capaces de interacciones dipolares o de enlaces de hidrógeno
con el agua, serían todos hidrofóbicos.
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN
Wa = 103 + WaH + Wai

Wa  WcH2O

Caso de la Silice Para que un sólido hidrofílico pase a hidrofóbico requiere perder sitios
iónicos bipolares:

Wa = Wad + WaH + Wai sólido hidrofílico

Wa = Wad + WaH + Wai sólido hidrofóbico

Se infiere que el rol del colector es llevar el trabajo de adhesión del


hidrógeno y el iónico a un valor de cero.

Superficie mineral Film de colector


adsorbido

Colector
Sitio iónico polar
Cadena hidrocarbonada

Nueva superficie
• Una superficie con ángulo de contacto 90° flotará
bien, pero si el ángulo de contacto está entre 10 y 20°
puede o no flotar, o bien depende del tiempo y de las
probabilidades de contacto partícula burbuja:
Probabilidad de flotación.
• Probabilidad de flotación
– La flotación depende también de:
• Cantidad de burbujas.
• Acercamiento y colisión de burbujas.
– La probabilidad de flotación está dada por las
probabilidades de colisión, adhesión y formación de un
par estable:
PF = Pc f( máquina, % sólidos, etc.)+ Pa (adhesión) +
Ps (formación de un par estable partícula/burbuja)
– La probabilidad de desadhesión, es:
(1 - Pd), d = desadhesión.
– La probabilidad de flotación total es:
P = PcPaPs(1 - Pd)
Ps = f(ángulo de contacto)
– En sólidos hidrofóbicos la Ps = 1, (aquellos minerales
con flotabilidad natural). Luego, el ángulo de contacto es
parte de las condiciones de flotación.
Interacción entre una
Interacción entre una
partícula hidrófoba y una
partícula hidrófila y una
burbuja
burbuja
• La adsorción de surfactantes en la interfase sólido –
líquido, es influenciada por:
– La naturaleza de los grupos estructurales en la superficie sólida,
ya sea, que contiene sitios altamente cargados o agrupamientos
poco polares, junto con la naturaleza de los átomos que los
constituyen.
– La estructura molecular del agente surfactante que es
adsorbido. Dependiendo de su naturaleza iónica, el tiempo de
contacto del grupo hidrófobo y la dirección de la cadena
polímera alifática o aromática.
– El ambiente de la fase acuosa; depende de los factores que
determinan el mecanismo, efectividad y eficiencia de fenómeno
de adsorción tales como: pH, contenidos de electrolitos,
presencia de cualquier aditivo de cadena polímera corta, como
los solutos polares (alcohol, úrea, etc.), y la temperatura
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN
• Básicamente la acción de un
colector es la unión o fijación de
moléculas o iones del colector
sobre la superficie mineral.
• Esta adsorción, es un elemento
clave en el manejo fisicoquímico
del proceso. La factibilidad de un
proceso práctico de flotación, Sólido
depende de la definición del
colector, espumante y otros
modificadores.
• Por ejemplo en la División Andina
(Los Andes), el mineral es
calcopirítico, al igual que en la
mina Los Bronces, donde se usa
ditiofosfato, en tanto que en
Andina se utiliza ditiocarbonato.
La importancia de la adsorción no sólo radica en el colector, sino
también en la acción del espumante. El primero se adsorbe a
nivel de la interfaces sólido – líquido y sólido - gas, y el segundo a
la interfase líquido - gas. Éste último determina la estabilización
de las burbujas, como una forma de evitar el fenómeno de la
coalescencia, que mantiene burbujas pequeñas en forma
estable, debido a la adsorción líquido - gas.
La adsorción se puede clasificar en:
Física: cuando moléculas del adsorbato se adsorben por
interacciones físicas con el adsorbente.
Química: hay interacciones químicas.
Adsorbato: ión o molécula que se adsorbe.
Adsorbente: material sobre el cual ocurre la adsorción
(aire)
Gas

OH-
ROH
H O
2
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Adsorción de Espumante
• Un tensoactivo podría ser
espumante en flotación, pues
baja la tensión superficial del
 Electrolitos fuertes agua, sin embargo, no
dinas/cm cualquier tensoactivo es
espumante de flotación, ya
73 que además de producir
R 1 OH espuma, debe reunir otras
condiciones.
R 2 OH • En un primer acercamiento al
R 3 OH problema debemos distinguir
entre:
c 1. Espumas de dos fases
(agua, aire)
2. Espumas de tres fases
(agua, aire, sólido).
• Los espumantes de flotación
deberían ser de tres fases,
para que las partículas
minerales se estabilicen.
• Muchos de los espumantes de flotación
no son buenos espumantes de 2 fases,
que son los que forman las espumas  disminuye con aumento de
concentración de espumante Aire
más estables. Los compuestos de baja en solución acuosa
Aire
tensoactividad pueden ser muy buenos h
4
espumantes de flotación y viceversa. p 3
2

Solución acuosa
Fenómenos tales como, drenaje de 0
1

agua, ruptura, coalescencia,


reordenamiento de tamaños, afectan la Al crear superficie (de 1 a 4)
 disminuye
estabilidad de las espumas de dos
fases.
• Las partículas de las lamas pueden
quedar atrapadas por la espuma y esto
es perjudicial para la flotación, pues se
incorpora ganga al concentrado. Movilidad baja
P

B
Movilidad alta, pues es
adsorción física

En el acercamiento de burbuja a partícula Espumante adsorbido sobre la burbuja


se llega a que la espuma es más estable a donde van las cadenas hidrocarbonadas
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN

• El rol del espumante en la flotación es disminuir el


tiempo de inducción.
• En el caso de un mineral sin colector y burbujas sin
espumante, la adhesión partícula - burbuja es función
del ángulo de contacto.
• Ejemplo de Espumantes
– Metil Isobutil Carbonil: MIBC, MAA, AF 70
– Metil Amil Carbonil.
– Ácido Cresílico (orto, meta y para cresol), (flotación
oleosa)
OH

CH 3
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN

• Aceite de pino: terpinoles , , 


OH

CH 2 C CH 3
CH 3

• Eter Metilico de Propilen Glicol.


CH3 - (O - C2H6)3 - OH
• Trietoxibutano.
O CH 2 CH 2 O CH 2 CH 3
CH 3 CH CH 2 CH
O CH 2 CH 3
• Estructuras moleculares del espumante a) MIBC, y b) Poliglicoleter.
MECANISMO DE TRANSPORTE DE MATERIALES

• La función de la espuma en el proceso de flotación es transportar el


mineral recuperado hacia la superficie. Las características de la espuma
varían según el tipo de mineral tratado, tamaño granulométrico de
alimentación (molienda) y el grupo funcional del espumante. Junto con
recuperar el mineral valioso, también se recupera ganga fina,
disminuyendo la calidad del producto. A continuación se indica tres
posibles mecanismo de recuperación de ganga fina:
• Adhesión de partículas hidrófobas: Por la densidad de carga tanto de la
partícula hidrófoba y la carga de la capa de espumante por parte de la
burbuja.
• Arrastre por convección: Por arrastres de partículas por medio de la pulpa
que son transportadas por la espuma. Para partículas menores a 50 µm
(Smith y Warren, 1989).
• Atrapamiento de partículas entre burbuja de aire – espumante: El tamaño
real de las partículas atrapadas depende de las propiedades del
espumante (Sawasai, 1998).
• Mecanismo de transporte de material hacia la superficie (recuperación): a) Convección o arrastre
de partículas (± 50 µm) y b) Obstrucción de partículas interfaz burbuja – espumante.
La mezcla de espumante produce un aumento en la
recuperación, debido a que optimiza las propiedades de los
colectores y la estabilidad de la espuma
CIRCUITOS DE FLOTACIÓN
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN

• Revisión de algunos Colectores


– Tiólicos o sulfídrilicos, tienen grupos SH,
tiol.
– Cadena larga.: Aniónicos o Catiónicos
• Colectores Tiólicos
– Xantatos (alquilditiocarbonatos)
S
R O C
S -K +
+
(o Na )
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN
• Estos colectores fueron descubiertos y patentados en la década del 20, y
siguen siendo los más empleados para flotar minerales sulfurados. La
variable más importante en estos compuestos es la longitud de la
cadena carbonada, R, que puede ser cadena normal o ramificada y de
distintos números de carbonos.
– Butil, amil o hexilxantato

S
R = etil CH 3 CH 2 O C etilxantato
S-
S
R = propil CH 3 CH 2 CH 2 O C propilxantato
S-

CH 3 O
R = isopropil CH 3 CH O C isopropilxantato
CH 3 S-
Nombre Fórmula Aplicación Características físicas

Cal viva CaO Modificador. Sólido granulado de color blanco, higroscópico


Regulad
or de pH

Isopropil Xantato de Sodio SF-113 Colector Sólido de color amarillo

Isobutil Xantato de Sodio SF-114 Colector Sólido de color amarillo

Isopropilbutil Mercaptotiofosfato de SF-506 Colector Líquido de color amarillo


Sodio

Diisobutil diotiofosfato de Sodio SF-554 Colector Líquido de color amarillo pálido, soluble en agua

Sulfhidrato de Sodio NaSH Colector Líquido de color amarillo

Colector S-8718 Colector Líquido de color café

Aceite de Pino CQ-7001 Espumante Líquido de color café oscuro, de escasa solubilidad en agua (<0,1%).
Estable químicamente

Montanol 800 CQ-7003 Espumante Líquido de color café, soluble en agua hasta 3 gpl. Estable
químicamente

OREPREP X-133 X-133 Espumante Líquido de color pajizo

OREPREP F-575 F-575 Espumante Líquido de color pajizo

MAGNAFLOC 1011 Floculante Gránulos de color blanco


COLECTOR
Colectores

No ionizado Ionizado
Líquidos, hidrocarburos no
polares, que no se disocian en agua

Aniónico Catiónico
Catión es repelente al agua.
Basado en nitrógeno
pentavalente

Oxidrilo Sulfidrilo
Basado en grupos orgánicos Basado en azufre bivalente
y sulfo ácidos

Carboxílico Sulfatos Xantatos Sulfonatos Ditiofosfatos


=O

=O

O
-C O-S-O -O-C P
O -S-O
=O

=O

Ácidos grasos y jabones


76
Cinética de la Flotación

• Modelo Análogo
– Velocidad de flotación.
• (1), (2), etc., indican cambio
de la velocidad. +

 K  C(t)
dC(t)

n

dt
Concentración
• Si se supone que la cinética es especie útil
2
de orden 1 se tiene que:
• c = coe-kt (*), donde:
– co = concentración de material 1
flotable al tiempo cero
– c = concentración de material
flotable al tiempo t

tiempo
Cinética de la Flotación

• Aplicando ln, se obtiene


la k1 representada en el
gráfico. ln c o
c k
• En flotación no se utiliza 1

usualmente la
concentración sino, la
Recuperación t
Cinética de la Flotación
Método gráfico

R  R 
ln 1 - 
 R 
R k

t t


R  R   1  e  k t  
ln 1 
R 
  kt
 R 
100

80

60
f cum
(%)
40

20

k - distribution
0
0 1 2 3 4

flotation rate (min-1)


Cinética de la Flotación
• Factores que afectan la Constante
cinética de Flotación
– granulometría
– % sólidos
– ley de alimentación
– pH
– reactivos
Taller
• La flotación es un arte o una ciencia? Por qué?.

• Que es la fisico química de superficies?


• Como se define el ángulo de contacto?
• Cuáles son los fundamentos de la flotación?.

• Cuáles son las variables más importantes del


proceso de flotación?
• Cuáles son los indicadores de un proceso de
flotación?
Flotación de Óxidos
• En la Flotación de óxidos y no
metálicos se considera una pz
interacción electrostática colector -
mineral (colector de cadena larga).
En la flotación de sulfuros se
considera una reacción
electroquímica en la interacción %R pH
colector - mineral (colectores tiólicos).
• En la flotación de óxidos, se usan
colectores catiónicos o aniónicos, y a b
se dice que estos se adsorben sólo
sobre la superficie con carga eléctrica
de signo contrario. Por lo tanto
graficando potencial zeta (pz) versus pH
pH para una superficie mineral, se
puede correlacionar con una curva de
recuperación versus pH.
Flotación de Óxidos

+ +
+ +
+ +
+ + +
+ +
+ +
+ + +
+ + +

+ Solución diluída Solución media Solución concentrada (* )

+

Contraiones de la doble capa eléctrica

CMS Concentración
Flotación de Óxidos
• El pH resulta la variable más importante en la flotación de óxidos,
pues afecta la carga superficial del mineral y también el grado de
hidrólisis de colector. Ejemplo: cuarzo recubierto con grupos
silanoles que se pueden protonar.
H+ OH
SiOH2+  SiOH  SiO- + Agua

pz a Especie valiosa
pz
+ ganga
SiOH2
SiOH
pH pH
SiO -

b Rango de separación
Teoría Electroquímica
• La teoría electroquímica es conceptualmente diferente, aunque los
eventos son los mismos. Contempla:
– Rol del oxígeno.
– Oxidación del colector.
– Naturaleza mixta (X- + X2) durante la hidrofobización.
• Woods, del CSIRO de Australia, plantea que el mecanismo no sea de
semiconductores, sino electroquímico, es decir:
2X-  X2 + 2e, Reacción anódica.
• Corresponde a una reacción anódica, por lo que dentro del sistema debería
haber también una semireacción catódica, que debería corresponder a la
reducción del oxígeno.
1/2 O2 + 2H+ + 2e  H2O Reacción catódica
• Reacción global:
2X- + 1/2O2 + 2H+  X2 + H2O
• Esto es importante de verificar mediante técnicas electroquímicas
experimentales.
 RT
A  e 
 B E h  Eº ln a 
nF A

B A+ e

. Eq Eh

A+ + e B

i = i  i = 0, luego Eh = Equilibrio
i = f(velocidad)
Concent. 1
molar SH HS - S=
2

8 12 pH
químicamente adsorbido

físicamente coadsorbido
Mineral MX 2 MS2 + 2X -
sulfurado X2 + SHNa =
2X -
MX 2
• En la flotación de sulfuros se emplean reactivos de
cadena corta (3 – 5 atomos de carbono), La superficie
de los minerales sulfurados es esencialmente más
hidrofóbica que la de los óxidos.
• Es importante la presencia de oxígeno, para generar el
potencial de pulpa necesario de modo de oxidar el
reactivo colector.
• Debe haber una adsorción química del colector sobre la
superficie de la especie mineral, y luego ocurre la
oxidación de éste, para formar especies hidrofobizantes.
• El pH es un factor importante en la respuesta a la
flotación.
• La cinética de flotación es alta, y depende del tamaño y
liberación de las partículas.
• Se requiere un ángulo de contacto entre 60 a 80 grados
para que ocurra la flotación.
Tratamiento de polimetálicos

• Se consideran minerales de Pb, Zn y además Cu - Pb - Zn - Fe, Cu


- Pb - Zn - Fe - Ni., Cu - Pb - Zn - Fe - Co, y además pueden
contener Au y Ag.
– ZnS : esfalerita.
– ZnS: wursita (estequeometría variable).
– PbS: galena.
– CuFeS2: calcopirita
– FeS2: pirita (pirrotita)
– (Fe - Ni)x Sy : pentlandita
– (Fe - Co)x Sy
• Aprovechan la respuesta positiva de los polimetálicos a los xantatos
(isopropil, amilxantato) y también el uso de depresantes: CN-, cal,
SO4Zn, CrO4K2, SO3Na2, CO3Na2.
• Para inhibir algunas especies se usan activadores y desactivadores.
Se aplican el SO4Cu como activador a la esfalerita y el CNNa como
un desactivador.
Acción de reactivos en Flotación.
• Reguladores.
– 1.Actúan directamente en la superficie mineral variando su
composición química. Ejemplo: Esfalerita activada por sales de
cobre.
SZn + Cu++ = SCu + Zn++
• Desactivada por el ión cianuro.
– 2. Los reguladores pueden separar un colector de una superficie
mineral, luego, impiden una flotación.
• Ejemplo. La introducción en la pulpa de flotación: sulfuro de sodio
 aumenta la concentración de iones sulfuros e hidrosulfuros,
produciendo la separación de xantogenato de la superficie de la
galena.
– 3. Los reguladores pueden también variar la flotabilidad de un
mineral.
• Ejemplo. Debido a la heterogeneidad de la superficie mineral hay
superficies libres que son adsorbidas por el regulador, reduciendo
la hidrofobicidad del mineral.
– 4. Algunos reguladores producen marcadas variaciones en la
alcalinidad del medio afectando la flotación.
• Ejemplo. La pirita no puede ser flotada en medio alcalino.

Acción de reactivos en Flotación.
• Activadores
– Son reactivos que facilitan la unión de un colector con un
mineral; intensifican la acción del colector sobre los minerales.
Los que tienen efecto opuesto se llaman depresores. Algunos
son activadores con determinados minerales y depresores en
relación a otros. Por ejemplo, el sulfuro de sodio activa la
flotación de muchos minerales oxidados no ferrosos, pero es
un depresor para minerales sulfurados.
– Ejemplo de Actovadores
• Sales solubles de metales pesados no ferrosos (Cu, etc), los
cuales activan la pirita, esfalerita, cuarzo y ciertos sulfuros
minerales.
• Las sales solubles de metales alcalinos térreos (Ca, etc.) activan
la flotación del cuarzo y otros minerales no sulfurados.
• Sulfuro de sodio y otros sulfuros solubles son usados en la
activación de minerales metálicos no - ferrosos oxidados. (Ej.
Cerusita, malaquita, etc.)
• Oxígeno (como oxígeno atmosférico) activa la flotación de
sulfuros y de un número de minerales no sulfurados.
Acción de reactivos en Flotación.
• Ejemplo de Depresores
– Sulfuro de sodio y otros sulfuros solubles, usados sobre todo
para minerales no sulfurados.
– Cianuros son usados en la flotación selectiva de esfalerita,
minerales de cobre y pirita.
– Sulfitos e hiposulfitos y ciertos sulfatos (por ejemplo Zn y
sulfatos ferrosos) son usados principalmente para flotación
selectiva de los minerales sulfurados y la esfalerita.
– Sales de cromo (K2CrO4; K2Cr2O7), son usados sobre todo
como depresores de la galena.
– Silicato de sodio (water, Glass) usado como depresor de
cuarzo y para otros típicos minerales de ganga y también en
la flotación selectiva de un número de minerales no
sulfurados.
– Reguladores orgánicos no ionizables (amida, dextrina, ácido
tánico, etc.) usados como depresores para un número de
minerales no sulfurados.
– Cal - Óxido de calcio - CaO, es un depresor específico para la
flotación de minerales sulfurados.
Acción de reactivos en Flotación.
• Modificadores de pH.
1. Promueven o suprimen la ionización de reactivos.
2. Controlan la adsorción de los reactivos en la superficie
mineral.
3. Controlan interacción entre reactivos.
– Ejemplo: Transformación del ácido oleico a oleato.
– NaOH
– OLH  OLNa  OL- + Na+
– OL- + H+  OLH, como no es colector aniónico,
sino oleoso, no puede actuar como tal.
– Otro ejemplo, es que un alto pH, deprime la baritina
en separación de la calcita. También actúan en la
activación de la sílice por cationes en flotación oleosa.
Ejemplo:
– Fuerte activación de sílice. Si baja el pH ,entonces
no flota, ya que el colector aniónico disminuye su
concentración.
– II.11 Ejemplo de esquema de Flotación.
– II.11.1 Ejemplo 1.
Acción de reactivos en Flotación.
%R

• Se sabe que para


depresar la pirita hay que pz pH
aumentar el pH. pz por agregado de Ca++

• ¿Es el pH, él que 0 pH

depresa la pirita en la pz pirita


flotación? Adsorción
ión Ca++
• Los iones Ca++ se
adsorción

adsorben sobre la
superficie de la pirita y
Fe(OH)3
dan un cambio
superficial que depresa FeS2
Ca(OH)2
la pirita.
Ejemplo de esquema de Flotación.
Galena, esfalerita, pirita, minerales oxidados.
Cal, pH = 11
-
CN para disminuir Zn, Fe
Ejemplo 1
Etil Xantato (colector)
Ácido cresílico (espumante)

Concentrado de galena Colas


CuSO activa Zn
4
pH = 11
Etil Xantato (colector)
Amil Xantato (colector)
Ácido cresílico (espumante)

H2 SO4, pH = 9 Esfalerita
CuSO4 Elimina CN-
Amil Xantato (colector)
Ácido cresílico (espumante)

Pirita y sulfuros residuales Colas sin sulfuros


(minerales oxidados)
Ejemplo de esquema de Flotación.
• Si se tiene mineral con Cu - Pb - Zn - Fe
, el esquema de flotación puede
considerar:
1. Flotación colectiva  concentrado de Cu
- Pb
2. Cola flotada + H2SO4 (disminuye el pH),
separa concentrado de Fe, Zn + relave.
Fe/Zn
CaO *
CN
- cola

Conc. Cu - Pb Conc. Fe - Zn
limpieza
CaO
Fe
**
cola

Concentrado Zn
Pb
SO Na
3 2
reactivar
Pb con
aireación

Concentrado de Cu Concentrado de Pb
• La flotación de pentlantdita, es buena
especialmente a pH ácido. Se depresa con cal
aunque no tanto como la pirita. Este mineral
está asociado a minerales de cobre, por eso es
usual tener Cu - Zn - Co o Cu - Zn - Ni.

H SO CuSO
ZnSO 2 4 4
4
CaO
baja pH CaO: depresa pentlandita.
ZnSO4: depresa esfalerita
Concentrado Cu Concentrado Co Concentrado de Zn

Etapa limpieza Etapa limpieza Etapa limpieza


Conceptual test
Para que la flotación ocurra, el colector se
adsorbe en la superficie del sólido:
• A) modificando la tensión interfacial
sólido/líquido.
• B) modificando la tensión interfacial
sólido/gas.
• C) se adsorbe en ambas interfaces, pero
modifica preferentemente la interface
S/G, más que la S/L.

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