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PROCESO DE FLOTACIÓN
• La flotación es un proceso fisicoquímico, cuyo
objetivo es la separación de especies minerales,
a través del uso de la adhesión selectiva de
burbujas de aire a partículas minerales.
• Los principios básicos, en que se basa el
proceso de flotación son:
– El Mineral debe tener un carácter hidrofóbico,
para que repela y desplaze el agua de la superficie
de sus partículas. Esto permite la acción de las
burbujas de aire para que se unan a las partículas.
– Las burbujas de aire pueden mantener las
partículas en la superficie, si se forma una espuma
estable.
Especies que se pueden recuperar por flotación
Que se necesita para flotar:
Circuito Celda
flotación
GENERALIDADES:
Conceptos Previos:
La interacción burbuja mineral permite el proceso de
Flotación Ganga-Colector-Mineral-Burbuja
Puede ser Cambiado
Directamente desde
Fuera de Celda
Variables
Independientes
Variables
Dependientes
Respuesta desde
Dentro de la Celda
tph tipo
Ley número
P80 Escale
liberación Circuito
Mineral Máquina
Transporte
Flujo Aire
Y Colección
Recuperación Condiciones Prof. Espuma
De Partículas
Espuma operacionales Química
En la espuma
solids %
Grado de Cinética
Arrastre
Recuperación de Selectividad de la
Agua y Partículas Interacción Espuma
Suspendidas Partícula
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN
s-g
Colisión aire Adhesión = f (hidrofobicidad)
B P H 2O
No adhesión
Colisión s-l
B: burbuja; P: partícula
s - g: sólido - gas; s - l: sólido - líquido
Indicadores de desempeño:
Partículas
Espuma
Partículas unidas a
libres burbujas
Partículas
Pulpa
Partículas
unidas a
libres
burbujas
dG
dA T,P,n
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN
Sustancia dina/cm2 Temperatura • La fuerza descompensada
que origina γ es proporcional
Helio (licuado) 0.365 1 ºK a las fuerzas
N2 (licuado) 9.4 75 ºK
intermoleculares que existen
en una fase.
n - hexano (licuado) 18.4 20 ºC • No todos los líquidos tienen la
Agua 72.8 20 ºC
misma tensión superficial.
Aquellos que tienen fuerzas
Líq. orgánicos 20 - 30 20 ºC intermoleculares mayores,
tienen mayores γ.
Hg 484 20 ºC
• La energía libre superficial
Na (sal fundida) 198 130 ºC está vinculada a la
hidrofobicidad. Los sólidos
Ag 879 1100 ºC hidrofóbicos tienen baja
energía libre superficial. Los
Ti 1588 1680 ºC
sólidos hidrofílicos tienen una
alta energía libre superficial
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Se pone en agua
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector
c. Agua Energía libre del sólido forma enlaces con las moléculas.
SL100 (por ejemplo, 50)
dGs
< 0 (1) (hidrofílico)
dh
La energía libre tiende a aumentar
*
h
• Ecuación de Fowkes
– Permite la determinación de los componentes de la tensión
superficial.
– Ejemplo: H2O = d + i
– Para determinar la componente de dispersión, Fowkes midió
interfacial, 1,2, entre hidrocarburo y líquido con componente
iónica, más una de dispersión.
L = + i
1,2
Ld
– Llegó a: 1,2 1 2 2 1 2
d d
SL SG LG 2 Sd dL
LG cos LG 2 Sd dL
LG d
2 Sd
L
cos
LG LG
d
cos 1 2 Sd
L
LG
cos
1 * aquí se mide
0 2Sd
-1 * aquí se mide
Ld/LG
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector
(2)
(1)
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector
Si se quiere “romper” la interfaz para tener 2 líquidos separados, tal como se
esquematiza en la figura, recordando que la energía corresponde a: Energía = Gsist.
liq1
liq
Entonces:
Wa = 1 + 2 - 1,2
Se crean dos interfases líquido - gas, siendo que antes no había ninguna
interfaz.
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector
• Adhesión e hidrofobicidad.
– Wa interesa en sistema sólido - líquido, habiendo diferencias de adhesión
entre sólidos más o menos hidrofóbicos.
• WaS/L = SG + LG - SL
• WaS/L = LGcos + LG
• WaS/L = LG (cos + 1)
– Basado en parámetros experimentales, se evalua Wa, midiendo ángulo de
contacto y líq.
– Si el sólido es hidrofílico, cos = 1, = 0.
– WaS/L = 2L = 146 erg/cm2 = Wc
55 91.8 heptílico
(*) Actúa sólo a través de fuerzas de dispersión, que son iguales a las del H2O.
Cuesta más separar las moléculas de heptano desde sus moléculas con
hidrocarburo, que alcohol desde el alcohol.
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Hidrofobización inducida por el Colector
• Hidrofobización
inducida por el R H2 O
– Wa y Wc permiten
establecer rangos Fase
Mineral
numéricos para la
interacción entre una
fase sólida y líquida, en
Adsorbe colector que
función de parámetros invierte orientación molecular
conocidos.
– Si WaSÓLIDO 146 erg/cm2
: parcialmente
hidrofóbico, por lo tanto
flota.
El agua se adsorbe incluso sobre sólidos muy hidrófobos.
Sólidos hidrófobos presentan un Wa < Wc H2O
Si se calcula el Wad respecto de la sílice es también < 146
erg/cm2. Por lo tanto se deben comportar hidrofóbicamente; sin
embargo, la ecuación deja de ser válida al aplicarse a un sólido
hidrofílico, por ello no puede aplicarse al cuarzo o sílice. Por lo
tanto si en la naturaleza, los sólidos carecieran de sitios iónicos
capaces de interacciones dipolares o de enlaces de hidrógeno
con el agua, serían todos hidrofóbicos.
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN
Wa = 103 + WaH + Wai
Wa WcH2O
Caso de la Silice Para que un sólido hidrofílico pase a hidrofóbico requiere perder sitios
iónicos bipolares:
Colector
Sitio iónico polar
Cadena hidrocarbonada
Nueva superficie
• Una superficie con ángulo de contacto 90° flotará
bien, pero si el ángulo de contacto está entre 10 y 20°
puede o no flotar, o bien depende del tiempo y de las
probabilidades de contacto partícula burbuja:
Probabilidad de flotación.
• Probabilidad de flotación
– La flotación depende también de:
• Cantidad de burbujas.
• Acercamiento y colisión de burbujas.
– La probabilidad de flotación está dada por las
probabilidades de colisión, adhesión y formación de un
par estable:
PF = Pc f( máquina, % sólidos, etc.)+ Pa (adhesión) +
Ps (formación de un par estable partícula/burbuja)
– La probabilidad de desadhesión, es:
(1 - Pd), d = desadhesión.
– La probabilidad de flotación total es:
P = PcPaPs(1 - Pd)
Ps = f(ángulo de contacto)
– En sólidos hidrofóbicos la Ps = 1, (aquellos minerales
con flotabilidad natural). Luego, el ángulo de contacto es
parte de las condiciones de flotación.
Interacción entre una
Interacción entre una
partícula hidrófoba y una
partícula hidrófila y una
burbuja
burbuja
• La adsorción de surfactantes en la interfase sólido –
líquido, es influenciada por:
– La naturaleza de los grupos estructurales en la superficie sólida,
ya sea, que contiene sitios altamente cargados o agrupamientos
poco polares, junto con la naturaleza de los átomos que los
constituyen.
– La estructura molecular del agente surfactante que es
adsorbido. Dependiendo de su naturaleza iónica, el tiempo de
contacto del grupo hidrófobo y la dirección de la cadena
polímera alifática o aromática.
– El ambiente de la fase acuosa; depende de los factores que
determinan el mecanismo, efectividad y eficiencia de fenómeno
de adsorción tales como: pH, contenidos de electrolitos,
presencia de cualquier aditivo de cadena polímera corta, como
los solutos polares (alcohol, úrea, etc.), y la temperatura
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN
• Básicamente la acción de un
colector es la unión o fijación de
moléculas o iones del colector
sobre la superficie mineral.
• Esta adsorción, es un elemento
clave en el manejo fisicoquímico
del proceso. La factibilidad de un
proceso práctico de flotación, Sólido
depende de la definición del
colector, espumante y otros
modificadores.
• Por ejemplo en la División Andina
(Los Andes), el mineral es
calcopirítico, al igual que en la
mina Los Bronces, donde se usa
ditiofosfato, en tanto que en
Andina se utiliza ditiocarbonato.
La importancia de la adsorción no sólo radica en el colector, sino
también en la acción del espumante. El primero se adsorbe a
nivel de la interfaces sólido – líquido y sólido - gas, y el segundo a
la interfase líquido - gas. Éste último determina la estabilización
de las burbujas, como una forma de evitar el fenómeno de la
coalescencia, que mantiene burbujas pequeñas en forma
estable, debido a la adsorción líquido - gas.
La adsorción se puede clasificar en:
Física: cuando moléculas del adsorbato se adsorben por
interacciones físicas con el adsorbente.
Química: hay interacciones químicas.
Adsorbato: ión o molécula que se adsorbe.
Adsorbente: material sobre el cual ocurre la adsorción
(aire)
Gas
OH-
ROH
H O
2
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL PROCESO DE
FLOTACIÓN
Adsorción de Espumante
• Un tensoactivo podría ser
espumante en flotación, pues
baja la tensión superficial del
Electrolitos fuertes agua, sin embargo, no
dinas/cm cualquier tensoactivo es
espumante de flotación, ya
73 que además de producir
R 1 OH espuma, debe reunir otras
condiciones.
R 2 OH • En un primer acercamiento al
R 3 OH problema debemos distinguir
entre:
c 1. Espumas de dos fases
(agua, aire)
2. Espumas de tres fases
(agua, aire, sólido).
• Los espumantes de flotación
deberían ser de tres fases,
para que las partículas
minerales se estabilicen.
• Muchos de los espumantes de flotación
no son buenos espumantes de 2 fases,
que son los que forman las espumas disminuye con aumento de
concentración de espumante Aire
más estables. Los compuestos de baja en solución acuosa
Aire
tensoactividad pueden ser muy buenos h
4
espumantes de flotación y viceversa. p 3
2
•
Solución acuosa
Fenómenos tales como, drenaje de 0
1
B
Movilidad alta, pues es
adsorción física
CH 3
FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DEL
PROCESO DE FLOTACIÓN
CH 2 C CH 3
CH 3
S
R = etil CH 3 CH 2 O C etilxantato
S-
S
R = propil CH 3 CH 2 CH 2 O C propilxantato
S-
CH 3 O
R = isopropil CH 3 CH O C isopropilxantato
CH 3 S-
Nombre Fórmula Aplicación Características físicas
Diisobutil diotiofosfato de Sodio SF-554 Colector Líquido de color amarillo pálido, soluble en agua
Aceite de Pino CQ-7001 Espumante Líquido de color café oscuro, de escasa solubilidad en agua (<0,1%).
Estable químicamente
Montanol 800 CQ-7003 Espumante Líquido de color café, soluble en agua hasta 3 gpl. Estable
químicamente
No ionizado Ionizado
Líquidos, hidrocarburos no
polares, que no se disocian en agua
Aniónico Catiónico
Catión es repelente al agua.
Basado en nitrógeno
pentavalente
Oxidrilo Sulfidrilo
Basado en grupos orgánicos Basado en azufre bivalente
y sulfo ácidos
=O
O
-C O-S-O -O-C P
O -S-O
=O
=O
• Modelo Análogo
– Velocidad de flotación.
• (1), (2), etc., indican cambio
de la velocidad. +
K C(t)
dC(t)
n
dt
Concentración
• Si se supone que la cinética es especie útil
2
de orden 1 se tiene que:
• c = coe-kt (*), donde:
– co = concentración de material 1
flotable al tiempo cero
– c = concentración de material
flotable al tiempo t
tiempo
Cinética de la Flotación
usualmente la
concentración sino, la
Recuperación t
Cinética de la Flotación
Método gráfico
R R
ln 1 -
R
R k
t t
R R 1 e k t
ln 1
R
kt
R
100
80
60
f cum
(%)
40
20
k - distribution
0
0 1 2 3 4
+ +
+ +
+ +
+ + +
+ +
+ +
+ + +
+ + +
+
CMS Concentración
Flotación de Óxidos
• El pH resulta la variable más importante en la flotación de óxidos,
pues afecta la carga superficial del mineral y también el grado de
hidrólisis de colector. Ejemplo: cuarzo recubierto con grupos
silanoles que se pueden protonar.
H+ OH
SiOH2+ SiOH SiO- + Agua
pz a Especie valiosa
pz
+ ganga
SiOH2
SiOH
pH pH
SiO -
b Rango de separación
Teoría Electroquímica
• La teoría electroquímica es conceptualmente diferente, aunque los
eventos son los mismos. Contempla:
– Rol del oxígeno.
– Oxidación del colector.
– Naturaleza mixta (X- + X2) durante la hidrofobización.
• Woods, del CSIRO de Australia, plantea que el mecanismo no sea de
semiconductores, sino electroquímico, es decir:
2X- X2 + 2e, Reacción anódica.
• Corresponde a una reacción anódica, por lo que dentro del sistema debería
haber también una semireacción catódica, que debería corresponder a la
reducción del oxígeno.
1/2 O2 + 2H+ + 2e H2O Reacción catódica
• Reacción global:
2X- + 1/2O2 + 2H+ X2 + H2O
• Esto es importante de verificar mediante técnicas electroquímicas
experimentales.
RT
A e
B E h Eº ln a
nF A
B A+ e
. Eq Eh
A+ + e B
i = i i = 0, luego Eh = Equilibrio
i = f(velocidad)
Concent. 1
molar SH HS - S=
2
8 12 pH
químicamente adsorbido
físicamente coadsorbido
Mineral MX 2 MS2 + 2X -
sulfurado X2 + SHNa =
2X -
MX 2
• En la flotación de sulfuros se emplean reactivos de
cadena corta (3 – 5 atomos de carbono), La superficie
de los minerales sulfurados es esencialmente más
hidrofóbica que la de los óxidos.
• Es importante la presencia de oxígeno, para generar el
potencial de pulpa necesario de modo de oxidar el
reactivo colector.
• Debe haber una adsorción química del colector sobre la
superficie de la especie mineral, y luego ocurre la
oxidación de éste, para formar especies hidrofobizantes.
• El pH es un factor importante en la respuesta a la
flotación.
• La cinética de flotación es alta, y depende del tamaño y
liberación de las partículas.
• Se requiere un ángulo de contacto entre 60 a 80 grados
para que ocurra la flotación.
Tratamiento de polimetálicos
adsorben sobre la
superficie de la pirita y
Fe(OH)3
dan un cambio
superficial que depresa FeS2
Ca(OH)2
la pirita.
Ejemplo de esquema de Flotación.
Galena, esfalerita, pirita, minerales oxidados.
Cal, pH = 11
-
CN para disminuir Zn, Fe
Ejemplo 1
Etil Xantato (colector)
Ácido cresílico (espumante)
H2 SO4, pH = 9 Esfalerita
CuSO4 Elimina CN-
Amil Xantato (colector)
Ácido cresílico (espumante)
Conc. Cu - Pb Conc. Fe - Zn
limpieza
CaO
Fe
**
cola
Concentrado Zn
Pb
SO Na
3 2
reactivar
Pb con
aireación
Concentrado de Cu Concentrado de Pb
• La flotación de pentlantdita, es buena
especialmente a pH ácido. Se depresa con cal
aunque no tanto como la pirita. Este mineral
está asociado a minerales de cobre, por eso es
usual tener Cu - Zn - Co o Cu - Zn - Ni.
H SO CuSO
ZnSO 2 4 4
4
CaO
baja pH CaO: depresa pentlandita.
ZnSO4: depresa esfalerita
Concentrado Cu Concentrado Co Concentrado de Zn