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O produto utilizado
para obtenção de
polímeros é
conhecido como nafta
(100 – 215 g/mol).
A central de matérias-primas
recebe a nafta e extrai
monômeros que irão abastecer
as empresas petroquímicas da
segunda geração.
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• Segunda geração
• Terceira geração
Processamento
Propagação
Polipropileno
CH2 CH
Estireno Poliestireno PS
(vinilbenzeno)
diol
Ácido dicarboxílico
poli(adipamida de
ácido adípico
hexametileno) PA-6,6
+
(poliamida-6,6,
hexametilenodiamina
nylon-6,6)
poli(tereftalato de PET
tereftalato de dimetila etileno)
+
etilenoglicol
policarbonato PC
+ bisfenol A
fosgênio
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Polímeros
comerciais:
aplicação e
estrutura
Átomos do esqueleto: C, O, N, S, Si
(CH2)n : polimetileno
(CH2-CH2)n : polietileno
São conhecidos:
~ 50 diferentes monômeros
~ 10.000 polímeros
~ 25.000 nomes de polímeros
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Grau de polimerização (n)
n = 2: dímero
n = 3: trímero
mero
díade
tríade
Nº de carbonos Estado e
Uso
na cadeia propriedades
1–4 Gás simples Gás de cozinha
5 – 11 Líquido simples Gasolina
Líquido de
9 – 16 média Querosene
viscosidade
Líquido de alta
16 – 25 Óleo e graxa
viscosidade
Velas de
25 – 50 Sólido simples
parafina
Garrafas e
Sólido plástico
1000 - 3000 embalagens de
tenaz
polietileno
Massa Molar Numérica Média (Mn) N M i i w i
Mn i 1
i 1
N N
Ni: número de moléculas do tipo i
i i
Mi: massa molar da molécula do tipo i i 1 i 1
Mw
N M
i 1
i i
w
i 1
i
Polidispersividade (PI)
Mw
PI
Mn
Polímero
PI > 1
Polidisperso
(não-uniforme)
PI = 1 Polímero
Monodisperso
(uniforme)
Todas as moléculas com
a mesma massa molar
- em Rede
- com Ligações cruzadas
borrachas (vulcanização)
Epóxi, PU (meros tridimensionais e polímeros com
muitas ligações cruzadas)
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Grupos/Ligações que
enrijecem a cadeia
Estrutura helicoidal:
Exs: polímeros vinílicos isotáticos
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PP
processamento
• custo baixo;
• técnica simples (modificar polímeros já existentes);
• satisfazer algumas propriedades que as empresas
necessitam.
Exemplos de sucesso:
PPO + PS → Noryl (para-lamas dianteiros e tampa do tanque
de combustível);
PBT + PC → Xenoy (Elevada resistência a ataques químicos,
alta tenacidade a baixas temperaturas, elevada resistência térmica,
boa capacidade de receber pintura);
ABS + PC → Blenda PC /ABS
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1) Homogeneidade
2) Miscibilidade → solubilidade
Blendas Miscíveis:
– segmentos moleculares dos componentes poliméricos se
misturam intimamente não havendo segregação entre as fases.
- solução de um polímero no outro.
Blenda de PP/PEAD
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3) Compatibilização
As blendas imiscíveis podem passar por um processo chamado
compatibilização, onde processos químicos ou físico-químicos
diminuem a energia de interface, aumentando a adesão entre as fases
e, portanto, melhorando suas propriedades.
Cristalitos: constituídos
de segmentos moleculares
de diferentes cadeias,
alinhadas umas às outras.
10 a 20 nm
Monocristal
Ligações de hidrogênio na
poliamida 6 (nylon 6).
poli(etileno adipato)
Orientação
Alguns processos (fios, fibras, sopro, etc)
Taxa de resfriamento
Quanto mais lento o resfriamento, mais tempo para as
cadeias se acomodarem, e maior a cristalinidade.
CH3 CH3 H H
(–Si–O–Si–)n (–C–C–)n
CH3 CH3 H H
PDMS: Tg = -120 °C PE: Tg = -80 a -100 °C
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Fatores que afetam a Tg
Grupos laterais flexíveis
Grupos laterais lineares que agem como ramificações
diminuem a Tg . Quanto maior a liberdade conformacional,
maior o volume livre e maior a liberdade para movimentação.
Poli(metacrilato
de metila): Poli(metacrilato
Tg = 100 - 120 °C de etila):
Poli(metacrilato
Tg = 65 °C
de propila):
Poli(metacrilato
Tg = 35 °C
de butila):
Tg = 20 °C
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Fatores que afetam a Tg
Grupos laterais volumosos
Ancoram a cadeia, diminuindo sua mobilidade.
H H H OH
(–C–C–)n (–C–C–)n
H H H H
PE: Tg = -80 a -100 °C Poli(álcool vinílico):
Tg = 85 °C
(presença de ligações
de hidrogênio)
Isomeria
A isomeria trans apresenta Tg maior que a cis
(mobilidade reduzida na trans, estrutura mais compacta)
Poli(cis-isopreno) Poli(trans-isopreno)
(borracha natural): (guta-percha):
Tg = -72°C Tg = -60°C
Massa molar
O aumento na massa molar da cadeia polimérica
tende a reduzir a mobilidade , aumentando os valores de Tg.
Outros fatores