Bioenergética:

• princípios de bioenergética
• fosforilação ao nível de substrato

chaloub@iq.ufrj.br
1a lei da termodinâmica: voce não pode vencer!!
”energia não pode ser criada ou destruída”
”a energia do universo é constante”

2a lei da termodinâmica: voce não pode impedir!!

”a entropia do universo é crescente”
”existe uma tendência do universo ao caos e desordem”

3a lei da termodinâmica: voce não pode

”a entropia de um cristal ou de qualquer elemento ou
composto é zero na temperatura do zero absoluto”
ficar fora do jogo!!
Os sistemas biológicos funcionam à
temperatura e pressão constantes,
ou seja, não podem utilizar calor
como fonte de energia !!!
K’eq sentido da reação

>1 natural
(esquerda p/ direita)

=1 equilíbrio

<1 reverso
(direita p/ esquerda)
• à temperatura e pressão constantes,
os sistemas biológicos não podem
utilizar calor como fonte de energia!!!

• nestas condições, a energia livre de

Gibbs (G) expressa a quantidade de
energia que pode ser utilizada para
realizar trabalho.
 A+B C+D
variação da energia livre de Gibbs:

∆G = ∑ Gprodutos - ∑ Greagentes

∆G < 0 (processo exergônico)

∆G = 0 (equilíbrio)
∆G > 0 (processo endergônico)
A+B C+D
como no equilíbrio ΔG = 0, temos:
R = 1,987 cal/mol . K
ln = 2,303 . log = 1363 cal/mol
T = 298 K

1363 log
 condição padrão

ΔGo ΔGo’
(físico-química) (bioquímica)
concentração de solutos: 1 molal (m) 1 molar (M)

pressão: 1 atm 1 atm

Temperatura: 298 K 298 K

pH: 0.0 7.0

[H2O]: 55.55 m 1.0 M

 High-energy
compounds

K’eq= 105

Low-energy
compounds
 ésteres tiólicos
(formados pela Coenzima-A e ácidos orgânicos)

Coenzima-A (CoA-SH)

(ác. orgânicos + CoA-SH Acil-S-CoA)

 hidrólise de ésteres tiólicos ΔGo’
(kcal/mol)

O + H2O
CH3-C-SCoA CH3-C-OH + CoA-SH - 7,5
acetil-CoA ác. acético

O + H2O
HOOC-(CH2)2-C-SCoA HOOC-(CH2)2-COOH+CoA-SH - 8,0
succinil-CoA ác. succínico
 síntese de ATP por
fosforilação ao nível de substrato

• reações enzimáticas que envolvem substratos que

apresentam grupamento fosfato ou que são
constituídos por ésteres tiólicos, cuja reação de
hidrólise apresentam ∆Go’ < 0;
• os substratos são compostos de alta energia, cuja
reação de hidrólise tem que resultar em num valor
de | ∆Go’ | > 7,3 kcal/mol.
 fosforilação ao nível de substrato
(exemplos)
ΔGo’
(kcal/mol)

• ác. fosfoenol pirúvico + H2O piruvato + H3PO4 - 14,8

ADP + H3PO4 ATP + H2O + 7,3

ác. fosfoenol pirúvico + ADP piruvato + ATP - 7,5

• ác. 1,3-bisfosfo glicérico+H2O 3-fosfoglicerato+ H3PO4 - 11,8

ADP + H3PO4 ATP + H2O + 7,3

ác. 1,3-bisfosfo glicérico+ADP 3-fosfoglicerato + ATP - 4,5

fosforilação ao nível de substrato
reações metabólicas que resultam na
formação de compostos de alta energia
(|∆Go’| ≥ 6,8 kcal/mol)

a hidrólise de compostos de alta energia

que resultam em |∆Go’| > 7,3 kcal/mol

síntese de ATP
 High-energy
compounds

K’eq= 105

Low-energy
compounds
Fosforilação ao nível
de substrato
Fosforilação
oxidativa
 Fosforilação
fotossintética
Fosforilação ao nível Fosforilação Fosforilação
de substrato oxidativa fotossintética