196 JANELAS INTELIGENTES DE MATERIAL ELECTROCRÓMICO
3 - Exemplo da variação da transmitância numa janela elec-
Figura 1 - Esquema de um dispositivo electrocrómico con-
vencional [16]
2.1.3. Janelas de transmitância variável
As janelas electrocrómicas permitem controlar
a luminosidade ou promover a privacidade, através da
sua capacidade de mudar de cor, estas fazem parte da
nova geração das chamadas janelas inteligentes onde
se consegue controlar a sua transmitância em resposta
a um estímulo eléctrico. Consegue-se que a transmitân-
cia destas janelas varie entre os 10% e os 80% o que
permite passar de janelas completamente transparentes
a quase opacas ou vice-versa, evitando assim o uso de
quaisquer cortinas ou estores.
A configuração básica de um dispositivo electrocrómi-
co usado em janelas EC encontra-se esquematizada na
figura 2 e tem como base os mesmos princípios refer-
enciados anteriormente no ponto 2.1.2.
Figura 2 - Esquema da configuração do dispositivo para
aplicação em janelas EC
a) estado OFF[12] b) estado ON[12]
O uso deste tipo de janelas requer dispositivos
de grande área e tem como principal objectivo o con-
trolo da luminosidade e consequentemente da tempera-
tura do edifício. Estes factores são importantes não só
para a poupança de energia como também para o con-
forto dos trabalhadores, influenciando directamente a
sua produtividade, e ainda contribuem para a menor
utilização de ar condicionado, sendo também benéficas
para o ambiente.
Jornadas do Mar 2006 – “ Os Oceanos: Uma Plataforma para o Desenvolvimento”
trocrómica exterior [14]
No interior, estas janelas servem como sepa-
radores de espaços permitindo uma grande versatili-
dade dos mesmos. Podem, como exemplo, promover a
privacidade de um gabinete, ou torná-lo totalmente
visível a todos em poucos segundos.
As investigações prosseguem no sentido de
optimizar o funcionamento de janelas de grande área,
tornando-as mais baratas e resolvendo os problemas
que ainda não permitem que esta seja uma opção 100%
fiável.[1]
Além das janelas existem já algumas apli-
cações que estão a ser comercializadas, nomeadamente
espelhos interiores anti encandeamento, tecto de abrir
em automóveis e em aeronáutica janelas de aviões e
helicópteros.
Nos dias que correm cada vez mais o factor
económico é decisivo para o sucesso de um projecto
uma vez que o seu fabrico e comercialização tem que
possuir custos competitivos no mercado, tornando
mais fácil a sua implementação.
Analisando o caso particular das janelas EC e
tendo como base o estudo realizado por Papaefthimiou
[13] na Grécia, verificam-se alguns dados bastante
interessantes a nível económico. Quando integradas
correctamente na arquitectura dos edifícios as janelas
EC promovem uma poupança de energia que pode
chegar aos 30% em electricidade e 50% em energia
directamente gasta em ar condicionado. Os benefícios
das janelas EC dependem da sua orientação e localiza-
ção no edifício. Para além da poupança directa em
energia há a acrescentar o melhoramento do ambiente
de trabalho que provoca naturalmente um aumento da
produtividade por parte dos trabalhadores.
Através do método de avaliação do ciclo de
vida (LCA) de um produto pode ser determinado o seu
perfil energético, este estudo tem em conta todos os
patamares do ciclo de vida do produto (matérias pri-
mas, energia, produção, distribuição, uso e elimi-
nação). Foram comparados dois dispositivos constituí-
dos por vidro 40x40cm revestido com um filme de
WO3, uma camada de polímero electrolítico, outro
vidro, sendo um selado com silicone (dispositivo EC)
e outro emoldurado com uma moldura de 50x50cm de
alumínio (janela EC). Concluiu-se que o LCA do
 JANELAS INTELIGENTES DE MATERIAL ELECTROCRÓMICO
primeiro dispositivo ronda os 0,7 anos enquanto que o
da janela completa os 7,2 anos.
2.1.4- Materiais utilizados
Existem variados materiais que podem ser uti-
lizados em dispositivos ECs.
Torna-se naturalmente óbvio, que para determinadas
aplicações, nomeadamente janelas, todos os compo-
nentes do dispositivo EC tem que possuir transmitân-
cias elevadas na zona do visível, o que limita de certa
forma a escolha dos materiais a utilizar.
Tabela 1- Materiais electrocrómicos orgânicos e inorgâni-
cos [4][6]
Dentro dos materiais com características elec-
trocrómicas podem-se destacar os óxidos de metais de
transição (TMO's) e compostos orgânicos. Para cada
tipo de dispositivo é o utilizado o material que apre-
senta melhores propriedades para essa finalidade. [6]
Dentro dos materiais inorgânicos o óxido
mais usado desde a sua primeira utilização como elec-
trocrómico, em 1969, é o WO3 uma vez que possuiu
uma estrutura de perovskite, onde os espaços vazios
são consideravelmente grandes permitindo a inclusão
de diversos tipos de interstícios. O Tungsténio no esta-
do oxidado é transparente mas no estado reduzido
toma a tonalidade azul, permitindo o seu uso como
electrocrómico. [4]
Figura 6 - Estrutura do Óxido de Tungsténio [7]
Jornadas do Mar 2006 – “ Os Oceanos: Uma Plataforma para o Desenvolvimento”
197
A utilização de materiais orgânicos como EC
surgiu mais tarde, verificou-se que estes possuem pro-
priedades superiores, aos EC inorgânicos especial-
mente em termos de cor, contraste e a um custo reduzi-
do.
2.1.4.2- Restantes constituintes da janela electro-
crómica
-Substrato:
Normalmente o substrato é de vidro.
-Camada condutora:
A camada condutora é feita de um filme de
óxido condutor transparente, normalmente Índio dopa-
do com óxido de Estanho, ITO, podendo também ser
utilizados o óxido de Estanho dopado com Flúor (FTO)
ou antimónio (ATO) ou óxido de Zinco dopado com
Índio (IZO). A camada colectora iónica é formada por
um filme com propriedades complementares às da
camada electrocrómica, nomeadamente V2O5, Ta2O5 ou
NiO.
-Electrólitos:
Os electrólitos podem ser líquidos, sólidos
inorgânicos ou poliméricos. Os electrólitos líquidos
usados são ácidos, a sua escolha é feita consoante a
velocidade de reacção, sendo os mais utilizados o HCL,
HNO3 e H2SO4. Os sólidos inorgânicos são normal-
mente compostos com Li+ e H+ devido a elevada mobil-
idade destes iões em solução. No entanto, no que
respeita a poliméricos os mais empregues são o LiClO4,
LiI e LiCF3SO4 .
2.2- Células Solares
A incorporação de uma célula solar nas janela
electrocrómica tem como finalidade tornar a janela
auto-regulável, isto é, tirando partido da fotossensibi-
lidade da célula solar, quando esta muita luz o sinal de
tensão da célula e elevado e pode ser usado para actuar
a janela electrocrómica e portanto comuta-la para o
estado colorido.
Neste trabalho usou-se uma célula solar de silí-
cio amorfo integrada pelo que fazemos uma breve
introdução ao seu principio de funcionamento e proces-
so de produção.
As células solares são constituídas principal-
mente por um material semicondutor - o silício - ao
qual são adicionadas substâncias, ditas dopantes, de
modo a criar uma camada tipo n (excesso de electrões)
e outra camada tipo p (excesso de buracos).
198 JANELAS INTELIGENTES DE MATERIAL ELECTROCRÓMICO
Princípio de funcionamento
Na figura 7 esquematiza-se a estruturas de
uma célula solar:
Substrato (vidro)/TCO(óxido
transparente condutor)/ pin
(silício amorfo)/ metal(Al)
Se uma junção semicondu-
tora (pn ou pin) for exposta
a fotões com energia maior
Figura 7 - Ilustração de que o hiato, ocorrerá a gera-
uma célula solar de Silí- ção de pares electrão-bura-
cio amorfo co; se isto acontecer na
região onde o campo eléctrico é diferente de zero, as
cargas serão aceleradas, criando assim, uma corrente
através da junção.
As camadas p e n são responsáveis pela for-
mação de um campo eléctrico que se estende ao longo
da espessura da camada i quando são fotogeradas as
cargas e separadas por acção do campo eléctrico.
3- DESCRIÇÃO EXPERIMENTAL
3.1- Produção de janelas electrocrómicas
Existem várias técnicas utilizadas na produção
de janelas electrocrómicas: o Sputtering, evaporação
térmica em vácuo, dipcoating, spincoating e espa-
lhamento (os últimos três processos para a deposição
do electrólito polimérico). No que se segue resume-se
o processo de fabrico utilizado em cada uma das
camadas constituintes da janela.
- Deposição do Óxido Condutor Transparente (TCO)
Sputtering- pulverização catódica
Esta técnica consiste na remoção de átomos da
superfície de um eléc-
trodo (alvo) devido ao
bombardeamento de
iões. Estes átomos
arrancados da superfí-
cie do alvo são dirigi-
dos para uma outra
superfície (substrato)
onde são depositados. Figura 8- Sistema de Sputtering
Durante o processo é do laboratório do CENIMAT
adicionado um gás (Árgon, Oxigénio, etc) que é ioni-
zado através da aplicação de um sinal de radiofrequên-
cia, vai ser acelerado contra o alvo, arrancando os áto-
mos que vão ser depositados no substrato.
- Deposição do material electrocrómico
Evaporação térmica
A evaporação térmica em vácuo pode ser resis-
Jornadas do Mar 2006 – “ Os Oceanos: Uma Plataforma para o Desenvolvimento”
tiva ou assistida por canhão de electrões.
A evaporação
térmica resistiva
(ETR) é realizada em
vácuo, numa câmara
que contém um cadi-
nho de um metal
refractário, geralmente
tungsténio, onde são
colocadas pequenas
quantidades do materi- Figura 9- Sistema de evapo-
al a evaporar (o metal ração térmica do DCM
do cadinho deve ter um ponto de fusão mais elevado
que o do material a evaporar). A evaporação é con-
seguida, aumentando gradualmente a temperatura no
filamento até que o material em questão derreta e evapo-
re. Nesta altura, a temperatura no filamento é aumenta-
da para que o material evapore e percorra a distância
que separa o filamento da superfície onde se pretende
depositar o filme.
Camadas obtidas por este processo:
-WO3, material electrocrómico
- NiO, armazenador de iões
- Electrólito polimérico
Neste caso o polímero foi espalhado por cima
de uma parte da janela, e com a outra, o polímero é
homogeneizado na superfície, deixando depois assen-
tar gradualmente, iniciando numa das pontas até que
esta assente por completo, garantindo que não existem
bolhas de ar no interior da janela.
-Caracterização dos materiais produzidos
Caracterização física
Determinação da espessura dos filmes.
A espessura dos filmes foi medida através de
um perfilómetro. O perfilómetro utilizado é o dektak3
existente no Laboratório de caracterização eléctrica e
óptica do CENIMAT. Este tem uma ponteira que entra
em contacto com a superfície a ser medida e varre um
comprimento pré-definido. Para tal, é necessário a
existência de um degrau entre a zona com e sem filme.
Assim escolheu-se uma zona onde não havia filme
depositado seguindo o varrimento para uma zona onde
já esta depositado, a diferença de altura medida é a
espessura do filme pretendido.
- Caracterização eléctrica e óptica
• Determinação das características eléctricas:
A resistividade do TCO utilizado (IZO) foi
determinada pela técnica das quatro pontas.
 JANELAS INTELIGENTES DE MATERIAL ELECTROCRÓMICO
É um ensaio não destrutivo que permite calcu-
lar a resistividade de um material semicondutor. O
aparelho tem quatro pontas de prova alinhadas à
mesma distancia umas das outras, e quando estão em
contacto com o material, nas duas pontas exteriores
passa uma corrente (cujo valor foi definido previa-
mente), as duas pontas interiores medem a queda de
tensão entre si. Através da fórmula
e utilizando o factor de correcção CF= 4,532 podemos
saber a resistividade do material testado.
• Determinação das características ópticas:
A variação da transmitância em função do
comprimento de onda (espectro de transmitância) foi
obtida num espectrofotómetro UV-3101 da Shimadzu
existente no CEMOP.
No espectrofotómetro programou-se o inter-
valo de varrimento (entre 400 e 2500 nm), através da
opção "Parameters" no menu "Configure". De segui-
da, carregou-se em "baseline" para que o sistema
efectue a linha de base. Finalmente, colocar a janela
no porta amostras do lado esquerdo (mais próximo do
operador), e deixando em ar a janela de referência.
Bastará agora carregar em "Run" para que o sistema
inicie a aquisição de pontos, conseguirá assim obter-se
o espectro de transmitância da janela.
A variação da transmitância em função da ten-
são aplicada, do ciclo e do tempo, foi determinada
numa montagem experimental feita para este fim.
Nessa montagem aplica-se um sinal de tensão
que pode ser modelado, utilizando um gerador de
funções, regista-se o sinal de tensão ao longo do
tempo, de um sensor que é iluminado por uma luz
branca na face oposta à do sensor.
Deste modo sabendo o valor do sinal do sen-
sor sem janela, isto é, iluminado com luz branca (Io) e
o valor do sinal do sensor depois de ser atravessado
pela luz que é transmitida pela janela (I) determina-se
o valor da transmitância
3.2 - Produção de células integradas de silício
amorfo
As células solares integradas
de Si-a são constituídas por
várias camadas e através de
várias etapas com diferentes
processos.
Figura 10 - Ilustração de uma célula solar com diferentes
camadas
Jornadas do Mar 2006 – “ Os Oceanos: Uma Plataforma para o Desenvolvimento”
199
Inicialmente começa-se por escolher um subs-
trato, normalmente o mais utilizado é o vidro devido ao
seu baixo custo e à capacidade de suportar a temperatu-
ra utilizada no processo, e deposita-se um TCO - óxido
condutor transparente.
De seguida realiza-se o processo litográfico
onde se aplica a máscara pretendida e retira-se o TCO
indesejado através do processo de erosão húmida
(ataque químico).
Posteriormente deposita-se o Si-a (junção PIN)
através da técnica de PECVD e efectua-se uma segun-
da litografia, retirando o excesso de silício através de
erosão seca.
Por fim realiza-se uma terceira litografia, faz-
-se a metalização e através de lift off retira-se o metal
não necessário.
A existência dos três processos litográficos é
para garantir a integração e individualização das diver-
sas células.
Figura 11 - Fotografia de células solares integradas
3.2.1 - TCO
O óxido condutor transparente é depositado por
pulverização catódica ou sputtering. Este processo já
foi explicado anteriormente.
Na produção das células solares de Si-a utiliza-
-se o óxido de zinco dopado com gálio, o chamado
ZGO-Zinc Galium Oxide.
As películas de ZGO têm uma textura superfi-
cial que evita perdas pelas reflexões da luz incidente e
são quimicamente as mais adequadas para serem apli-
cadas em atmosferas ricas em hidrogénio atómico
(plasma) devido à forte estabilidade das suas ligações
químicas.
3.2.2 -Deposição do silício amorfo
A célula de Si-a é constituída por três camadas,
uma camada dopada tipo p, uma camada intrínseca e
uma camada tipo n. As três camadas são obtidas por
PECVD- Plasma Chemical Enhanced Vapor
Deposition, deposição química de vapores assistida por
plasma de radiofrequência.
200 JANELAS INTELIGENTES DE MATERIAL ELECTROCRÓMICO
A camada P obtém-se através da deposição da
mistura de um gás silano (SiH4) com um gás dopante
como o diburano (B2H6) numa proporção de 1:2%; a
camada I obtém-se através de plasma se silano diluído
em hidrogénio; a camada N através da deposição da
mistura de um gás silano com um gás dopante como a
fosfina (PH3). A eficiência do dispositivo é fortemente
afectada e condicionada pelos parâmetros da
deposição, nomeadamente: tempo, fluxo de gás,
pressão, temperatura, distância do substrato à grelha de
rádio frequência entre outros.
O processo é seco, limpo, rápido, relativa-
mente barato e proporciona materiais uniformes e
homogéneos.
Os plasmas são gerados pela aplicação, de
campos eléctricos contínuos ou alternados, a um gás a
baixa pressão (10-1 a 103 Pa). Electrões livres do gás
adquirem energia do campo eléctrico e são acelerados
provocando colisões inelásticas entre electrões
energéticos e moléculas,
dão origem a uma série de
espécies em estados excita-
dos. De uma forma geral,
espécies orgânicas activadas
pela descarga são muito
reactivas e tendem a intera-
gir com as superfícies, for-
mando um filme.
As reacções de coli- Figura 12 - Fotografia do
são mais importantes que reactor onde são deposi-
podem ocorrer num plasma, tadas as células solares
são a ionização e a dissocia- pela técnica de PECVD
ção.
3.2.3 - Metalização
A metalização (contacto posterior) permite
estabelecer os contactos eléctricos da célula. O metal
utilizado no processo de células solares integradas é o
alumínio (Al) e a sua espessura ronda os 1500 Aº.
A metalização é efectuada por evaporação tér-
mica assistida por canhão de
electrões, que consiste num
feixe de electrões que é
acele-rado por uma alta ten-
são e direccionado pela apli-
cação de um campo magnéti-
co até ao cadinho.
O feixe de electrões,
quando bate no metal conti-
do no cadinho, transforma a Figura 13 - Metalizador
assistido por canhão de
sua energia cinética em ener-
electrões
gia térmica, derretendo e evaporando apenas o materi-
al em que embate.
Jornadas do Mar 2006 – “ Os Oceanos: Uma Plataforma para o Desenvolvimento”
3.2.4 - Integração das células solares
A integração das célu-
las solares é necessária
para se obter um dis-
positivo que forneça a
tensão necessária à
Figura 14 - Esquema representa- aplicação em que vai
tivo de células solares inte- ser usada.
gradas A figura acima
esquematiza a célula integrada. Inicialmente individua-
liza-se a camada de TCO por processos litográficos, e
posteriormente depositada a junção PIN. Na etapa
seguinte é necessário remover o Si sobre uma pista do
TCO.
De seguida e depositado o metal e por proces-
sos fotolitográficos removido das zonas pretendidas.
Este processo origina uma ligação eléctrica
desde o contacto posterior de uma célula até ao contac-
to frontal da célula seguinte, estando as células solares
interligadas em série.
3.2.5 - Litografia
A fotolitografia é o processo que permite
transferir para uma superfície um traçado microscópi-
co a partir de uma máscara pela incidência de radiação
ultra-violeta, numa substância fotossensível (fotore-
siste). Num processo litográfico começa-se por revestir
a superfície com uma camada de fotoresiste, que é um
material polimérico sensível à luz.
A propriedade principal de um fotoresiste con-
siste no facto de a sua solubilidade em determinados
solventes ser fortemente afectada pela exposição à
radiação ultravioleta (UV). O processo é realizado num
compartimento de luz amarela, onde os comprimentos
de onda inferiores a 500 nm são filtrados de forma a
não interagirem com o fotoresiste.
Existem dois tipos de fotoresiste que se podem
usar, os positivos e os negativos. Nos fotoresiste posi-
tivos, o padrão exibido, após a exposição e revelação,
é igual ao padrão da máscara. Nos fotoresiste negativos
as zonas removidas são as zonas de sombra.
Por exposição à radiação UV no alinhador de
máscaras, durante um tempo estipulado, e posterior
revelação (solução química designada por revelador),
obtém-se um traçado de fotoresiste nos locais em que
a máscara é transparente à radiação.
A revelação consiste em mergulhar o substrato
no solvente que dissolva preferencialmente as zonas de
fotoresiste com maior solubilidade. O solvente é uma
mistura de NaOH e KOH e é designado de revelador.
Na produção das células solares integradas
efectuam-se três processos litográficos. Começa-se por
 JANELAS INTELIGENTES DE MATERIAL ELECTROCRÓMICO
fazer litografia da máscara desejada no TCO. Após o
tempo de exposição, revela-se e retira-se o TCO das
zonas não desejadas com uma solução química ade-
quada. Retira-se também o fotoresiste.
A segunda litografia efectua-se após a
deposição do Si-a, para voltar a definir a geometria e
assim começar a integrar as células. Retira-se o exces-
so de Si-a através de erosão seca e também o fotore-
siste.
O terceiro passo litográfico é imediatamente a
seguir à erosão seca. Coloca-se fotoresiste em toda a
célula, revela-se a máscara negativa e após metaliza-
ção efectua-se o lift off do alumínio.
3.2.6 - Máscaras
As máscaras são substratos normalmente de
vidro ou material polimérico que contêm geometrias
ou padrões que desejamos transferir para outra super-
fície. A máscara é colocada juntamente com a célula,
já coberta de fotoresiste, num alinhador de máscaras.
Este aparelho permite alinhar a máscara com a célula
e expor o fotoresiste à radiação ultra violeta (UV).
O sistema de alinhamento utilizado na pro-
dução das células solares integradas foi manual, deslo-
cando a célula cuidadosamente para a posição deseja-
da usando uma plataforma ajustável segundo XY e
uma câmara de vídeo microscópica.
Figura 15 - Alinhador de máscaras
Figura 16 - Máscaras utilizadas no processo litográfico
Jornadas do Mar 2006 – “ Os Oceanos: Uma Plataforma para o Desenvolvimento”
201
3.2.7 - Erosão
Este processo consiste na remoção de uma
película não protegida por fotoresiste. Existem dois
tipos de erosão, húmida e seca. Erosão seca ou dry -
etching foi utilizado para a remoção do silício das zonas
não desejadas, ou seja, das zonas que ficaram expostas
à luz UV.
O dry - etching ou erosão química por plasma
reactivo de SF6 individualiza as células. O flúor atómi-
co tem afinidade pelos átomos de silício do material e a
erosão acontece: primeiro dá-se a absorção da espécie
reactiva, depois a formação de uma molécula volátil e
por fim a libertação dos produtos moleculares da super-
fície.
Figura 18 - Célula solar teste
após erosão do silício
Figura 17 - Sistema de
dry-etching
A erosão por via húmida é utilizada na
primeira litografia quando se utiliza uma solução de
ataque {[FeCl3 (40º Be) : HCl (35%) ]: H2O , na pro-
porção 1:1}, para remover o TCO das zonas não dese-
jadas.
Após a metalização é novamente utilizada e
erosão por via húmida para retirar o metal através do
uso da acetona, o chamado lift off.
4- APRESENTAÇÃO E TRATAMENTO DE
DADOS
4.1-Composição das janelas:
Óxido condutor: IZO
Material electrocrómico: WO3
Foram testadas 3 espessuras diferentes de WO3
Espessuras de WO3 utilizadas
Espessura A: 3618x10-8cm (valor médio)
Espessura B: 4052,2x10-8cm (valor médio)
Espessura C: 5966x10-8cm (valor médio)
Electrólitos testados:
Polímero 1- PMMA (0,6g), LiClO4 (0,18g), PC
(1,87ml), THF (3ml)
Polímero 2- U(2000)10 LiTFSI
Polímero 3- U(2000)1 LiTFSI
Polímero 4- PMMA (0,45g), PEO/PPO (0,12g),
202 JANELAS INTELIGENTES DE MATERIAL ELECTROCRÓMICO

LiClO4 (0,18g), PC (1,87ml), THF (3ml) 4.2- Resposta das janelas a diferentes ciclos de ten-
Polímero 5- PMMA (0,45g), PEO/PPO (0,12g), são
LiCF3SO3 (0,18g), PC (1,87ml), THF (3ml)
4.2.1- Ciclo Agressivo
Ficando com 15 janelas identificadas consoante a
espessura de WO3 e o polímero utilizado: 4

2
A1; A2; A3; A4; A5; B1; B2; B3; B4; B5; C1; C2; C3;

Tensão (V)
C4; C5. 0

O ciclo de tensão aplicado a todas as janelas -2

foi igual, consistindo na conjugação de uma onda

quadrada com momentos sem aplicação de tensão, no -4
0 5 10 15 20 25 30 35 40

sentido de tornar a reacção de oxidação/redução mais Tempo (s)

estável, tornando-os menos agressivos e consequente- Figura 11- Ciclo de tensão agressivo
mente aumentar o tempo de vida das janelas (em ciclos).
O sistema usado foi o espectrofotómetro Das quinze janelas testadas, as que apresen-
Shimadzu UV-3101 existente na câmara escura do taram maior durabilidade a estes ciclos foram as
CEMOP janelas A4, B4 e C4

Vidro
80
IZO
75
WO3= 3618x10-8
70
(A4) Polímero 4
65
80 IZO
60 a) Vidro
Transmitância (%)

55 75
50
45 70
Transmitância (%)

40
65
35
30
60
25
20 55
15
10 b) 50

5
45
0 500 1000 1500 2000 2500
Comprimento de onda (nm) 40
0 200 400 600 800 1000 1200

Tempo(s)

Figura 19- Transmitância da janela colorada e transparente Vidro

IZO

entre comprimentos de onda entre os 400 e os 2500nm WO 3= 4052,2x10-8

Polímero 4
80 IZO
Vidro
75

70
Transmitância (%)

65

60

55

50

45

40
0 200 400 600 800 1000 1200

Tempo (s)

Vidro

IZO
(c4) WO3= 5966x10-8
Polímero 4
60
IZO
Figura 20- Amostras de janelas coloradas e não coloradas 55 Vidro

50

O espectro de transmitância das janelas no estado

Transmitância (%)

45

transparente e colorido esta representado na figura 19

40

35

a) e b) respectivamente. O espectro mostra que a janela 30

no estado transparente possui uma Transmitância 25

20

média de 70% na região do visível. No estado colorido 15

0 200 400 600 800 1000 1200

a janela torna-se azul (aproximadamente 40% de trans- Tempo (s)

mitância), na restante zona do espectro baixa para

cerca de 10 a 20%.
A figura 20 mostra exemplos das janelas estu-
dadas estando uma delas no estado colorido. Figura 22- (a4)Resposta temporal da transmitância
das janelas ao ciclo de tensão agressivo: a4), b4) e c4)

Jornadas do Mar 2006 – “ Os Oceanos: Uma Plataforma para o Desenvolvimento”

 JANELAS INTELIGENTES DE MATERIAL ELECTROCRÓMICO 203

Em todas as janelas produzidas verifica-se A Figura 23 a) mostra o tipo de sinal aplicado.

uma grande influencia da espessura do WO3 e tam- Neste ciclo o tempo de aplicações do sinal positivo e
bém do tipo de polímero utilizado. Alguns polímeros negativo é de 10 segundos e o tempo sem aplicação de
degradaram muito rapidamente inviabilizando a sua tensão aumentou para 300 segundos. Simula uma situa-
aplicabilidade. A melhor resposta aos ciclos agres- ção em que o tempo sem aplicação de tensão à janela é
sivos foi o polímero 4 que apresenta uma degradação maior.
inicial que é função da espessura de WO3 mas no Neste caso a resposta temporal da transmitân-
entanto apresenta uma tendência para estabilizar, o cia da Figura 23 b) mostra que a janela mantém o valor
intervalo entre a transmitância máxima e mínima anda de transmitância mínima (estado colorado) constante ao
a volta dos valores de 10 a 15%. longo do tempo. Quando o sinal de tensão negativo é
Porém, tal como se pode observar na figura 22 retirado, o valor da transmitância máxima decai cerca
o comportamento desta depende da espessura de de 5% tendendo a estabilizar mantendo esse valor ao
WO3. Assim para espessuras de WO3 muito elevadas longo do tempo. O gráfico mostra também que a
(aproximadamente 600nm) a resposta estabiliza ao resposta da janela ao sinal de tensão aplicado é imedia-
fim de 200 segundos mas o valor da transmitância to.
máxima é muito baixo (aproximadamente 40%) o que
faz com que a janela fique muito escura. Assim esta 4.2.3- Resposta a um ciclo de tensão continuo
espessura não é viável.
Quanto as outras duas espessuras utilizadas, A Figura 24 a) mostra o ciclo de tensão aplica-
aproximadamente 360nm e 405 nm, os resultados das do. Basicamente este ciclo (onda triangular) pretende
janelas após estabilização são similares. O intervalo simular uma situação em que a tensão é aplicada con-
entre as transmitâncias máxima e mínima tende para tinuamente e incrementalmente entre os valores máxi-
valores da ordem dos 15%. mos positivos e negativos.
Devido aos testes efectuados, observa-se que A variação da transmitância ao longo do tempo
o polímero 4 com a espessura de WO3 aproximada- evidencia uma resposta da janela muito diferente da
mente a 405nm, são as melhores características para resposta "triangular", como mostra a figura 24 b). Para
janelas, não só por terem apresentado uma maior esta- se compreender este tipo de resposta foi necessário
bilidade, mas também pelo facto de serem mais fáceis realizar outros testes, nomeadamente a resposta tempo-
de processar, mais económicos e ecológicos além de ral da transmitância da janela com uma tensão (+) e (-)
apresentarem valores de transmitância que se ade- constante e também estudar a variação da transmitância
quam à utilização em janelas. e corrente da janela em função da tensão aplicada.
Uma análise mais detalhada da resposta da Os resultados mostram-se em 4.2.4 e 4.2.5.
janela ao ciclo de tensão aplicado, parece indicar que
o tempo sem aplicação de tensão é muito curto, não (a) (b)
permitindo que o material responda conveniente- 4 80

mente. 2

Por essa razão optou-se por variar o ciclo e

70
Transmitância (%)
Tensão (v)

verificar qual a influencia na resposta da janela, no 0

60

sentido de determinar qual a origem da inflexão da -2

curva de transmitância máxima. 50

-4
0 50 100 150 200 250 0 100 200 300 400 500

4.2.2- Ciclo optimizado para simulação de uma Tempo (s) Tempo (s)

situação real Figura 24- (a) Ciclo de onda triangular aplicado

(b) Resposta espectral ao ciclo (a)
(a) (b)
4

75 Neste caso foi aplicado um ciclo, de uma onda

2
70
triangular com período de 4 minutos. Como se pode
Transmitância (%)
Tensao (v)

0
65
observar a coloração da janela não e directamente pro-
porcional a onda aplicada.
60

55
-2

50
O teste 4.2.2, após testados vários ciclos,
-4
0 100 200 300 400 500 600
0 200 400 600 800

Tempo(s)
1000 1200 1400
alterando o tempo sem aplicação de tensão e com apli-
Tempo (s)
cação de tensão, foi o que apresentou melhores resulta-
Figura 23- (a) ciclo aplicado ( b) respectiva resposta espec- dos, a nível de intervalo de transmitância, sem compro-
tral ao ciclo aplicado meter a capacidade de coloração da janela, dado que

Jornadas do Mar 2006 – “ Os Oceanos: Uma Plataforma para o Desenvolvimento”

204 JANELAS INTELIGENTES DE MATERIAL ELECTROCRÓMICO

não apresenta diminuição significativa do intervalo de (b)

(a) Corrente(A)
4

transmitância. 1,6x10

1,4x10
-4

-4
Transmitância (%)
80

1,2x10
-4 70
2
-4
1,0x10
60

Transmitância (%)
-5
8,0x10

Tensão (v)

Corrente (A)
-5
6,0x10

4.2.4- Resposta temporal da janela com tensão

0 -5
50
4,0x10
-5
2,0x10
40

aplicada -2
0,0
-5
-2,0x10 30
-5
-4,0x10
-5
-6,0x10 20
-4 -2 0 2 4

Neste teste foi aplicada uma tensão de 3 V durante

-4
0 500 1000 1500 2000 2500 Tensão (V)
Tempo (s)

2400 segundos, e de seguida, durante o mesmo tempo

-3 V. Pode-se observar que a transmitância com 3 V Figura 26- (a) Ciclo aplicado (b) comparação entre trans-
aplicados diminui linearmente com o tempo ate cerca mitância e corrente em função da tensão aplicada
de 40% e abaixo desse valor decresce muito lenta-
mente até cerca de 10%. No processo inverso a tensão
Este teste foi efectuado para relacionar a cor-
de menos 3 V aplicadas a resposta é muito rápida
rente com a tensão aplicada e a transmitância, durante
atingindo o máximo de transmitância quase imediata-
o funcionamento da janela. Como esperado, à medida
mente e depois mantém o valor.
que a corrente aumenta, a transmitância diminui.
100

90

80
4.3- Caracterização eléctrica das células solares
Transmitância (%)

70

60

4.3.1 - Característica I-V

50

40

30

20

10 A curva I-V da célula solar foi determinada

num simulador solar.
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000

Tempo (s)

Figura 25- Resposta temporal da janela com tensão con- O equipamento utilizado dispõe: de uma célu-
stante la referência, onde a potência luminosa fornecida é
registada; e de uma lâmpada de xénon e filtros especi-
ais para garantir o padrão de potência luminosa nos
4.2.5- Corrente e transmitância em função da tensão
diversos comprimentos de onda da região do visível
aplicada a janela
compatível com o espectro de radiação solar.
Alguns dos parâmetros mais importantes são:
A variação da transmitância e da corrente em
a corrente de curto-circuito (Isc), a tensão de circuito
função da tensão aplicada esta representada na figura
aberto (Voc), o factor de forma (FF), a eficiência (?), a
26 a) para os valores de tensão aplicados esquematiza-
tensão máxima (Vm), a corrente máxima (Im), a
dos na figura b)
resistência série (Rs), a resistência paralelo (Rsh),
O gráfico mostra que a janela atinge valores de
entre outros. Neste caso obteve-se uma célula com um
transmitância elevados mesmo para valores de tensão
Voc aproximado a 0,92 V e com uma Isc aproximada-
negativos e baixos. Para valores de tensão positivos a
mente 22 mA.
transmitância diminui linearmente para valores de ten-
A Figura 27 mostra a curva I-V e a respectiva
são até 2,5 V. A partir deste valor tende a aumentar signi-
potência. A Figura 28 mostra uma fotografia da célula
ficativamente.
solar colocada na gaveta do simulador.
Este resultado demonstra-nos que será pos-
sível aumentar o tempo de vida da janela aplicando
uma tensão da ordem dos 2,5V e aumentar o tempo de
aplicação desta para obter uma maior transmitância.
Mostra também que para atingir a transmitância máxi-
ma é suficiente aplicar 1 a 2V e que aumentar esse
valor não incremente significativamente a transmitân-
cia máxima. Deste modo, conseguimos explicar o
comportamento da janela no gráfico da figura 26 Para
tensões inferiores a 1V a transmitância é máxima. Isto Figura 27 - Curva I-V de uma - Célula teste dentro do
significa que durante o tempo em que a tensão é infe- célula solar simulador solar SPI-Sun
rior a 1 V a transmitância é máxima. Simulator 240A

Jornadas do Mar 2006 – “ Os Oceanos: Uma Plataforma para o Desenvolvimento”


4.3.2 - Resposta Espectral
A resposta espectral permite-nos analisar o
comportamento da junção em função da espessura
total, compreendida entre o TCO e o metal, para cada
faixa de comprimento de onda. Nesta análise a célula
é exposta a uma radiação electromagnética
monocromática.
A Figura 29 mostra a curva da resposta espec-
tral obtida para a célula mostrada na Figura 28. Os
resultados mostram que se obtém uma resposta máxi-
ma para os comprimentos de onda entre os 470 a
500nm.
Resposta espectral
0.25
0.2
0.15
S (A/W)
0.1
0.05
0
350 450 550 650
Comprimento de onda (nm)
Figura 29 - Curva da resposta espectral de uma célu-
la solar
5- CONCLUSÕES E PERSPECTIVAS FUTURAS
O trabalho realizado permitiu definir o melhor
polímero a aplicar e a melhor espessura do material
electrocrómico de modo a obter uma janela a fun-
cionar durante o maior período de tempo.
Os ciclos testados permitiram definir o me-
lhor ciclo de modo a aplicar em casos reais de forma a
optimizar o tempo das janelas. Foi também realizado
um protótipo com as dimensões 10x10cm e soluciona-
dos os problemas no escalamento das dimensões de
2x2cm para os 10x10.
Como trabalho futuro pretende-se optimizar o
ciclo de tensão aplicado de modo a aumentar o tempo
de vida da janela, e verificar se o facto da janela ter
armazenador de iões e estar selada tem alguma
influência no tempo de vida da janela.
Integração num mesmo substrato de uma
janela electrocrómica com células solares integradas
semitransparentes.
JANELAS INTELIGENTES DE MATERIAL ELECTROCRÓMICO 205
Figura 30- a) célula transparente já realizada; b) esquema
da janela transparente a desenvolver no futuro
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[15] - http://www.smartglass.com/photogallery.html
[16] - Trabalho de engenharia dos materiais no âmbito
da cadeira de Optoelectrónica "Materiais
Electrocrómicos e Aplicações" realizado por Ana
Filipa Aresta, Hugo Alexandre Moura, José
Valadas, Fevereiro de 2005.
Jornadas do Mar 2006 – “ Os Oceanos: Uma Plataforma para o Desenvolvimento”