Facultad de Ingeniería UNLP Química General

Ingeniería Química Termodinámica y Termoquímica

TERMODINÁMICA QUÍMICA:

La termodinámica es la rama de la ciencia que estudia las transformaciones energéticas que

acompañan a los procesos. La termodinámica química es la parte de la termodinámica relacionada
con los procesos químicos.

El universo de divide arbitrariamente en sistema y medio (entorno).

Sistema: la parte del universo que nos interesa estudiar, hay 3 tipos de sistemas a estudiar:

 Sistema abierto, es aquel que intercambia materia y energía con el medio.

 Sistema cerrado, es aquel que solamente intercambia energía con el medio.
 Sistema aislado, es aquel que no intercambia ni materia ni energía con el medio.

Entorno: es el resto del universo.

Energía: es la capacidad de realizar un trabajo o transferir calor.

Calor: es un intercambio de energía asociado al vínculo térmico entre el sistema y su entorno.

Trabajo: es un intercambio de energía asociada con el vínculo mecánico entre el sistema y su

entorno.

𝑊=𝐹𝑥𝑑

𝑊 = 𝑃. ∆𝑉 en reacciones gaseosas

Energía Cinética: es la energía asociada al movimiento de las partículas del sistema, a mayor
velocidad mayor EC o a mayor Masa e igual velocidad, mayor será la EC.

1
𝐸𝑐 = 𝑚. 𝑣 2
2

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Energía Potencia: es la energía debida a la fuerza de interacción (atracción y repulsión) entre las
partículas, a menor distancia menos EP de interacción.

𝐸𝑝 = 𝑚. 𝑔. ℎ

La energía potencial puede convertirse en Ec y viceversa, o bien la energía puede transferirse entre
un sistema y su entorno en forma de trabajo y calor.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA:

 La energía no se crea ni se destruye.

 La energía se conserva, es decir puede transferirse del medio al sistema o viceversa
∆𝐸𝑢𝑛𝑖𝑣 = ∆𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆𝐸𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 = 0.

Energía Interna: E

La energía interna es la suma de TODAS las EC y EP de todas sus partes componentes, la E no

depende del camino ya que es una función de estado f (estado). En general nunca conocemos el
valor real de E, lo que si podemos llegar a conocer es ∆E, el cambio de E que acompaña a un
cambio en el sistema.

∆𝑬 = 𝑬𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 − 𝑬𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍

∆𝑬 = 𝑬𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 − 𝑬𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔

No es necesario conocer los valores de EF ni EI para poder aplicar la primera ley de la

termodinámica, solo necesitamos saber el valor de ∆E.

∆E tiene 3 partes:

 Un número y una unidad que juntas dan la magnitud de cambio.

 Un signo de la dirección.

∆E positivo EF > EI (el sistema gano energía de su entorno)

∆E negativo EF< EI (el sistema perdió energía a su entorno)

En las reacciones químicas el sistema inicial se refiere a los reactivos y el estado final a los
productos, por ejemplo cuando el H2 y el O2 reaccionan, liberan energía en forma de calor a su
entorno; por lo tanto el contenido de energía de los productos es menor que los reactivos y ∆E para
el proceso es negativo.

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Relación entre ∆E, Calor (q) y Trabajo (W):

Cuando un sistema sufre cualquier cambio químico o físico, el cambio que acompaña en su
energía interna ∆E, está dado por el calor agregado al sistema o que se desprende de él, q, más el
trabajo realizado sobre el sistema o por él, W:

∆E= q - W

Ejercicio 1: se encienden los gases H2 y O2 que se encuentran en un cilindro (pistón). Al

efectuarse la reacción, el sistema pierde 1150 J de calor al entorno .Además, la reacción hace que
el pistón se eleve al expandirse los gases calientes. El gas en expansión efectúa 480 J de trabajo
sobre el entorno, al empujar contra la atmósfera. Calcule ∆E.

Como q < 0 y w > 0 se deduce según la tabla de convención y relación de signos que ∆E será
negativa, y si calculamos:

∆E= (+1150 J) -(-450 J)= -1630 J (Exotérmico)

Vemos que se ha transferido 1630 J de energía del sistema al entorno, una parte en forma de calor
y otra en forma de trabajo.

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Ejercicio 2: Calcule el ∆E del sistema en un proceso en el que el sistema absorbe 140 J de calor
del entorno y efectúa 85 J de trabajo sobre el entorno.

q >0 y W > 0 entonces ∆E depende de las magnitudes de q y de W.

∆E= -140 J -(-85 J) = +55 J (Endotérmico)

Calorimetría:

Para los estados de agregación fundamentales de la materia (solido, liquido, gas) es posible
calcular la cantidad de calor que se necesita para elevar en un grado su temperatura sin que
ocurra cambio de estado a partir de la siguiente formula calorimétrica que dice:

𝑄 = 𝑚. 𝑐. ∆𝑇°

Donde:

 Q= cantidad de calor.( J o Cal)

 m = masa de la sustancia. ( g)
 c = calor específico de la sustancia ( J/g.°C o Cal/g.°C)
 ∆T°= variación de temperatura (T°final-T°inicial)

Calor Específico (c ): es la cantidad de calor que hay que entregarle a 1 g de sustancia para
elevar su temperatura en 1°C . (1 cal=4,184J)

Capacidad Calorífica (C ): es la cantidad de calor que hay que entregarle a una masa de
sustancia para elevar su temperatura en 1°C. (J/°C o cal/°C)

𝐶 = 𝑚. 𝑐

Ejercicio 3: A un calorímetro que contiene 50 g de agua se agregan 3,358 J. La T° del agua y el

calorímetro, originalmente a 22,34°C, aumentó a 36,74°C. Calcule la capacidad calorífica del
calorímetro en J/°C. El calor específico del agua es de 4,184 J/g. °C.

∆T°= (36,74°C – 22,34°C)= 14,40°C

¿J? = 50 g x 4,184 J/(g. °C) x 14,40°C = 3.012 J

La cantidad total de calor que se agrego fue de 3.358 J , la diferencia entre la cantidad de calor que
se le entrego y lo que absorbió el agua , es la cantidad de calor que absorbió el calorímetro,
entonces:

¿J Calorímetro?= 3.358 J – 3012 J = 346 J

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Para obtener la capacidad calorífica del calorímetro, se divide la cantidad de calor que absorbió el
calorímetro, entre su cambio de T°:

¿J/°C?= 346 J/14,40°C= 24 J/°C

Entonces concluimos en que el calorímetro absorbe 24 J e calor por cada incremento de grado
Celsius en su temperatura.

ENTALPIA: H

Pero para estados en equilibrio en los cuales coexisten dos fases como son el estado Solido-
Liquido y el estado Liquido-Gaseoso, se debe calcular la cantidad de calor puesta en juego a partir
de las entalpias molares (calor latente) correspondiente al cambio de estado.

Para el pasaje de solido a liquido se define como entalpia molar de fusión (∆H F), como la cantidad
de calor necesaria para fundir a la sustancia a su temperatura de fusión.

H2O (s)  H2O (l) ∆HF= 6,01 KJ/mol

Análogamente ∆Hv se define como la cantidad de calor para que la sustancia pase de la fase
liquida a la fase de vapor a su temperatura de ebullición.

H2O (l)  H2O (g) ∆Hv= 40,65 KJ/mol

A volumen Cte. ∆Esistema=qv qv=volumen constante

En las BOMBAS CALORIMÉTRICAS se pueden hacer experimentos a volumen constante.

La función termodinámica llamada entalpía (de la palabra griega enthalpein, que significa

“calentar”) representa el flujo de calor en cambios químicos que se efectúan a presión constante

cuando no se efectúa más trabajo que el trabajo presión-volumen.

La entalpía, que denotamos con el símbolo H, es igual a la energía interna más el producto de la

presión y el volumen del sistema:

𝐻 = 𝐸 + 𝑃𝑉

La entalpía es una función de estado porque la energía interna, la presión y el volumen son

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funciones de estado.

Supongamos ahora que se efectúa un cambio a presión constante. Entonces,

∆𝐻 = ∆(𝐸 + 𝑃𝑉)

= ∆𝐸 + 𝑃 ∆𝑉

Es decir, el cambio de entalía esta dado por el cambio de energía interna mas el producto de la
presión constante y el cambio de volumen. El trabajo de expansión de un gas esta dado por
W= -P∆V, asi que podemos sustituir -P∆V por W en la ecuación y también ∆E por q – W ,
entonces:

∆𝐻 = (𝑞 − 𝑊) + 𝑃𝑉

∆𝐻 = 𝑞 − 𝑊 + 𝑊

∆𝐻 = 𝑞𝑝

Donde qp= presión constante. En la mayoría de las reacciones químicas ∆H es más útil que ∆E ya
que mayormente se trabaja a presión constante y las diferencias entre estas 2 es ínfima a presión
constante. ∆H > 0 (∆prod >∆react) la reacción será endotérmica y si ∆H < 0 (∆prod <∆react) la reacción
será exotérmica.

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