Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
D i s s e r t a ç ã o a p r e s e n t a d a c o mo r e q u i s i t o p a r c i a l à
obtenção do grau Mestre em Engenharia e Ciências
d o s M a t e r i a i s . P r o g r a ma I n t e r d i s c i p l i n a r d e P ó s -
Graduação em Engenharia (PIPE), Setor de
Te c n o l o g i a , U n i v e r s i d a d e F e d e r a l d o P a r a n á .
O r i e n t a d o r : P r o f . D r. R a mó n S . C . P a r e d e s
CURITIBA
2003
ii
FABIANO BRASIL
D i s s e r t a ç ã o a p r e s e n t a d a c o mo r e q u i s i t o p a r c i a l à
obtenção do grau Mestre em Engenharia e Ciências
d o s M a t e r i a i s . P r o g r a ma I n t e r d i s c i p l i n a r d e P ó s -
Graduação em Engenharia (PIPE), Setor de
Te c n o l o g i a , U n i v e r s i d a d e F e d e r a l d o P a r a n á .
O r i e n t a d o r : P r o f . D r. R a mó n S . C . P a r e d e s
CURITIBA
2003
iii
À mi n h a fa mí l i a , em especial à
mi n h a esposa Caroline, filhos
Fabiano e Natalia, pelo carinho e
c o mpr e e n s ã o a mi m t r a n s mi t i d o .
iv
AGRADECIMENTOS
A g r a d e ç o i me n s a me n t e a t o d a s a s p e s s o a s q u e , p e l a s ma i s v a r i a d a s
r a z õ e s , c o n t r i b u í r a m e e mp e n h a r a m- s e p a r a a r e a l i z a ç ã o d e s t e t r a b a l h o , c o m
destaque especial:
-A o me u orientado r Pr of . Dr. Ra mó n S . C o r t é s P a r e d e s , p e l a
inexorável orientação, esplêndida contribuição e capacidade de síntese;
-Ao Eng. Marcelo Piza, da PETROBRÁS, pela consulta e
e x p l a n a ç ã o d e t e ma s r e l a c i o n a d o s à c o r r o s ã o ;
- A t o d o s o s d i r e t o r e s e f u n c i o n á r i o s d a e mp r e s a R E V E S T E E L , p e l o
a p o i o e c o n t r i b u i ç ã o i mp r e s c i n d í v e l n a d e t e r mi n a ç ã o d o s p a r â me t r o s e
p r e p a r a ç ã o d o s c o r p o s d e p r o v a p a r a o s e x p e r i me n t o s ;
-Ao Eng. André Capra pela contribuição na realização da aspersão
t é r mi c a r e a l i z a d a n a s a mo s t r a s ;
- A o C E N P E S / P E T R O B R Á S , p e l o e mp r é s t i mo d e e q u i p a me n t o s
destinados aos ensaios de corrosão sob tensão;
- A o s f u n c i o n á r i o s , b o l s i s t a s e p ó s - g r a d u a n d o s d o L A B M AT- U F P R
p e l a c o n t r i b u i ç ã o n a u t i l i z a ç ã o d o s e q u i p a me n t o s ;
- A o s f u n c i o n á r i o s e p r o f e s s o r e s d o P r o g r a ma I n t e r d i s c i p l i n a r d e
P ó s - G r a d u a ç ã o e m E n g e n h a r i a p e l a a c e s s i b i l i d a d e e p r o f u n d o c o n h e c i me n t o ;
-Aos funcionários, bolsistas e pós-graduandos do laboratório de
corrosão do LACTEC;
- A o P r o f . D r. J o s é M a u r i l i o , pelo incentivo, co-orientação e
f u n d a me n t a l a p o i o n a r e a l i z a ç ã o d o s e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s r e a l i z a d o s ;
- A o M S c . E n g . J o s é L a z a r i s p e l a o r i e n t a ç ã o e a p r i mo r a me n t o
técnico, f u n d a me n t a l para a r e al i z a ç ã o dos ensaios e l e t r o q u í mi c o s
realizados;
-Aos MSc.Eng. Carlos Celli e Eng. Ana C. Gabardo pelas traduções
e d e s e n v o l v i me n t o d a r e v i s ã o b i b l i o g r á f i c a ;
-A todos que d i r e t a me n t e ou i n d i r e t a me n t e contribuíram ou
participaram deste trabalho;
-A D E U S p o r t o r n a r p o s s í v e l c u mpr i r ma i s e s t a e t a p a d e mi n h a
vida.
v
SUMÁRIO
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE TABELAS
LISTA DE SÍMBOLOS
RESUMO
OBJETIVO
I. INTRODUÇÃO ................................................................ 0 1
2.4.2 I d e n t i f i c a ç ã o d a C S T p a r a o A l u mí n i o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 9
2.5 MO R FO L O G IA D A FRATURA ........................................... . 4 0
2.6 A S P E R S Ã O T É R M I C A ( D e p o si ç ã o d o A l u mí n i o ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 2
2.6.1 P r o c e s s o s d e A s p e r s ã o T é r mi c a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 3
2.6.1.1 P r o c e s s o d e A s p e r s ã o T é r mi c a p o r A r c o E l é t r i c o - A S P ( A r c
S pray P rocess). ... ............................................................. . . 4 5
2.6.2 P r i n c i p a i s C a r a c t e r í s t i c a s e P r o p r i e d a d e s d o s R e v e s t i me n t o s
D e p o s i t a d o s p o r AT. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 7
2.6.2.1 Aderência .......................................................................... 47
2.6.2.2 L i mpe z a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 0
2.6.2.3 R ugosidade ........ ............................................................. . . 5 1
2.6.2.4 P ré-aquecime nto ............................................................. . . 5 2
2.6.2.5 Ó xidos ............... .............................................................. . 5 3
2.6.2.6 P orosidade ........ ............................................................. . . 5 5
2.6.3 C o r r o s ã o d e C a ma d a s A s p e rgi d a s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 6
2.6.4 Microestrutura .................................................................. . 5 6
3.1 M a t e r i a i s E mp r e g a d o s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 8
3.1.1 Metal de B ase ..... ............................................................. . . 5 8
3.1.2 Metal de D eposiçã o por Aspe r sã o Té r mic a .......................... . . 5 9
3.1.3 Solucões ........................................................................... 60
3.2 Preparo dos Corpos de Prova ............................................... 60
3.2.1 P r o c e d i me n t o p a r a J a t e a me n t o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 0
3.2.2 E q u i p a me n t o s p a r a J a t e a me n t o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1
3.3 A s p e r s ã o T é r mi c a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 2
3.3.1 P ré-aquecime nto .............................................................. . . 6 2
3.3.2 E q u i p a me n t o s e P a r â me t r o s p a r a A s p e r s ã o T é r mi c a . . . . . . . . . . . . . . . . 6 3
3.3.3 P r o c e d i me n t o p a r a A s p e r s ã o T é r mi c a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 4
3.3.4 P rocedimento para Re f usã o ............................................... . 6 5
3.4 E nsaios na C élula CUI Te ste ............................................... . 6 5
3.4.1 C á l c u l o d a s Te n s õ e s R e s i d u a i s n o Tu b o A I S I 3 0 4 L s e m
Tr a t a me n t o T é r mi c o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 6
vii
3.4.2 E q u i p a me n t o s e P a r â me t r o s p a r a o E n s a i o d a C S T . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 7
3.5 E nsaios na C élula de Pola r iz a ç ã o ( CEL. POL) ..................... . . 7 1
3.5.1 C álculo da Te nsão Aplic a da ............................................... . . 7 1
3.5.2 E q u i p a me n t o s e P a r â me t r o s p a r a o s E n s a i o s E l e t r o q u í mi c o s . . . 7 2
4.1 E n s a i o s d e C S T e m Tu b o s c o n t e n d o Te n s õ e s R e s i d u a i s . . . . . . . . . . 7 8
4.2 E n s a i o s El e t r o q u í m i c o s e m t u b o s c o m Te n s ã o S u s t e n t a d a . . . . . . . 8 5
4.2.1 E n s a i o s E l e t r o q u í mi c o s d o P o t e n c i a l e m F u n ç ã o d o Te mp o
para Solução de Ác ido Clor ídr ic o ....................................... . 8 6
4.2.2 E n s a i o s E l e t r o q u í mi c o s d o P o t e n c i a l e m F u n ç ã o d o Te mp o
p a r a S o l u ç ã o d e C l o r e t o d e Só d i o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 9
4.3 E nsaio P otencidinâ mic o ..................................................... . 9 1
4.3.1 E n s a i o P o t e n c i d i n â mi c o e m S o l u ç ã o d e Á c i d o C l o r í d r i c o . . . . . . . . 9 1
4.3.2 E n s a i o P o t e n c i d i n â mi c o e m S o l u ç ã o d e C l o r e t o d o S ó d i o . . . . . . . 9 7
4.4 E n s a i o d e R e s i s t ê nc i a a P o l a r i z a ç ã o Lin e a r ( R P L) . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 7
LISTA DE FIGURAS
01. C o r r o s ã o e m a r a me s d e a ç o A I S I 3 0 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0 2
02. M i c r o gr a f i a mos t r a n d o d i r e ç ã o d e o r i e n t a ç ã o d os g r ã o s d e A l . 1 2
03. Efeito da orientação da liga 7075-T6 extrudada dado a
e s p e s s u r a n a r e s i s t ê n c i a d a CST . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 3
04. C u r v a s d a s t a x a s K ICST p a r a v a r i a ç ã o s e v e r a d o s p l a t ô s
e v a r i a ç ã o a p a r e nt e K ICST . .................................................. . . 1 4
05. R e l a t i v o a o s t i p o s d e a ç o s i n o x i d á v e i s a u s t e n í t i c o s e m me i o
d e MgCl 2 e m e b u l i ç ã o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 7
06. Método de generalizar alta tensão sustentada na direção
t r a n s v e r s a l c u r t a , e m l i g a d e a l u mí n i o s u s c e p t í v e l . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 8
07. C o mp a r a ç ã o Te o r i a / E x p e r i me n t o e n t r e o e f e i t o d a
t e mpe r a t u r a n a t a x a d e C S T, n o a ç o i n o x i d á v e l a u s t e n í t i c o
exposto em soluçã o de c lor e tos ........................................... . 2 2
08. Dissolução do Fe em solução ácida ...................................... 24
09. R e p r e s e n t a ç ã o g r á f i c a d a l e i d e Ta f e l . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 6
10. E s q u e ma d e C S T c o m mi g r a ç ã o d e c a rg a s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 9
11 . Curva de polarização potenciocinética e valores do potencial
do eletrodo com CST. ....................................................... . . 3 0
12. Curvas de polarização potenciocinética e valores do
p o t e n c i a l d o e l e t r o do c o m C S T i nt e rg r a n u l a r e t r a n s g r a n u l a r .. 3 1
13. C u r v a s d e p o l a r i z a ç ã o e s q u e má t i c a p a r a a ç o i n o x e m s o l u ç ã o
de ácido sulfúrico .............................................................. 32
14. Cuvas de polarização do aço inoxidável AISI 321. ................. 33
15. D i a g r a ma d e p o l a r i z a ç ã o a n ó d i c a , r e f e r e n t e a o
c o mp o r t a me n t o d o A l ( 11 0 0 ) e m s o l u ç ã o a q u o s a ( N a C l )
neutra desaerada ................................................................ 35
16. C u r v a s d e p o l a r i z a c ã o a n ó d i c a d e c o mp ó s i t o s e l i g a d e
a l u mí n i o 6 0 6 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 6
ix
17. S e q ü ê n c i a d e e v e n t o s n a c o r r o s ã o s o b t e n s ã o , a s s u mi n d o a
n ã o r e l a xa ç ã o d a s t e n s õ e s d e t r a ç ã o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 8
18. F o t o mi c r o g r a f i a mos t r a n d o t í p i c a C S T t r a n s g r a n u l a r e m a ç o
inoxidável austenítico AISI 304. .......................................... 41
19 F o t o mi c r o g r a f i a mos t r a n d o C S T i n t e rgr a n u l a r e m l i g a s
inconell (NiAl, NiSi). ......................................................... 41
20. M i c r o g r a f i a e l e t r ô n i c a mos t r a n d o t í p i c a C S T i n t e rgr a n u l a r d a
liga de Al- 7075. ................................................................ 42
21. C a r a c t e r í s t i c a s d a f o r ma ç ã o d a c a ma d a d e p o s i t a da p o r AT. . . . . . 4 4
22. P a r t í c u l a d e a l u mí n i o d e p o sitada por arco elétrico. ................ 44
23. E s q u e ma d a s i n s t a l a ç õ e s ( a ) e P i s t o l a d o p r o c e s s o a a r c o
elétrico (b). ........ ............................................................. . . 4 6
24. E s q u e ma d o a n c o r a me n t o me c â n i c o d a p a n q u e c a n a
superfície rugosa d o substr a to. .......................................... . . 4 8
25. F o r ma e s q u e má t i c a a s f o n t e s d e o x i d a ç ã o n a AT. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 4
26. M i c r o e s t r u t u r a d a s u p e r f í c i e d e c a ma d a s d e a l u mí n i o
depositadas pelos processos arco elétrico.............................. 57
27. Cabine com cortina de água ................................................. 62
28. P i s t o l a e e q u i p a me n t o u t i l i z a d o n a a s p e r s ã o t é r mi c a ,
respectivamente .. .............................................................. . 6 3
29. E s q u e ma p a r a o c á l c u l o d a s t e n s õ e s R e s i d u a i s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 6
30. Ti p o d e f i x a ç ã o d a s a mo s t r a s n a c é l ul a t e s t e . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 7
31. A néis de aço inoxidá ve l a uste nític o AI SI 304 L .................... . 6 8
32. D i s p o s i ç ã o d o i s o l a me n t o t é r mi c o n a c é l u l a d e t e s t e ,
(C U I Te st) ....................................................................... . . 6 9
33. E s q u e ma d e mo n t a g e m d a c é l u la d e c o r r o s ã o ( C U I - t e s t ) . . . . . . . . . 7 0
34. Protótipo CUI test. ............................................................. 70
35. E quipame ntos utiliz a dos na CEL- Pot .................................. . . 7 3
36. A n é i s p r e p a r a d o s p a r a a c é l u l a p o t e n c i o d i n â mi c a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 4
37. (a) Furação dos anéis e (b) Preparo do parafuso tensor ........... 74
38. C é l u l a e l e t r o q u í mi c a ( C E L . P o t . ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 5
39. A p a r e l h a g e m e l e t r ô n i c a c o mpl e t a p a r a o s e n s a i o s
eletroquími cos .................................................................. . 7 6
40. A n é i s u t i l i z a d o s p a r a d e t e r mi na ç ã o d a s t e n s õ e s r e s i d u a i s . . . . . . 7 9
x
41. F o t o g r a f i a v i s t a d e c i ma , mos t r a n d o a t a q u e l o c a l i z a d o
transversal ao centro do anel. .............................................. 80
42. F o t o g r a f i a mo s t r a n d o v i s t a f r o n t a l , e v o l u ç ã o d a f r a t u r a n o
interior do anel. ................................................................. 80
43. F o t o g r a f i a v i s t a d e c i ma d a j u n t a s o l d a d a , mos t r a n d o
degradação avançada do c or dã o de s o l d a e t r i n c a s n a Z TA . . . . . . 8 0
44. Propagação da trin c a no inte r ior do a ne l. ............................ . . 8 1
45. P r o p a g a ç ã o d a t r i n c a a p r e s e n t a n d o r a mi f i c a ç ã o l a t e r a l . . . . . . . . . . 8 2
46. M i c r o g r a f i a v i s t a f r o n t a l d a t r i n c a n a z o n a t e r mi c a me n t e
afetada ............................................................................. . 8 2
47. Tr i n c a t r a n s g r a n u l a r n o t u b o d e a ç o i n o x 3 0 4 L . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 4
48. C u r v a s d e E x T e m me i o d e H C l 1 N . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 6
49. A mo s t r a A 0 2 , d e mo n s t r a n d o a d i s s o l u ç ã o c o mpl e t a d a
c a ma d a d e a l u mí n i o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 9
50. Curvas E X T e m meio de NaCl 3,5% ................................... 90
51. C u r v a s d e p o l a r i z a ç ã o p o t e n c i o d i n â mi c a p a r a d i f e r e n t e s
f a t o r e s a g r a v a n t e s . A ç o i n o x 3 0 4 L s e m r e v e s t i me n t o , me i o
H C l 1N . ........................................................................... . 9 2
52. A mo s t r a A 0 1 , e n s a i o E 1 3 . F o r ma ç ã o d e p i t e r a s o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 4
53. A mo s t r a A 0 1 , e n s a i o E 1 5 . A u me n t o d a r u g o s i d a d e s u p e r f í c i a l
e profundidade do pite ........................................................ 95
54. A mo s t r a A 0 1 , e n s a i o E 1 7 . F o r ma ç ã o d e p i t e p r o f u n d o , me i o
H C l 1N .............. .............................................................. . 9 5
55. A mo s t r a A 0 2 , e n s a i o E 0 3 s e m r e f u s ã o . A p r e s e n t a n d o t r i n c a s
n a c a ma d a d e a l u mí n i o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 6
56. A mo s t r a A 0 5 , e n s a i o E 0 5 . M o s t r a n d o r e g i ã o d e i n t e r me t á l i c o
A l-C r-Fe-N i ..................................................................... . . 9 7
57. C o mp a r a t i v o e n t r e s a s c u r v a s p o t e n c i o d i n â mi c a s d o s t u b o s
s e m t r a t a me n t o , a s p e r s ã o c o m a l u mí n i o e a s p e r s ã o c o m
a l u mí n i o r e f u n d i d o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 8
58. A mo s t r a A 0 1 , e n s a i o E 1 9 . F o r ma ç ã o d e p i t e p e l a q u e b r a d e
passividade do óxido de cromo ........................................... 100
59. E n s a i o A 0 2 , e n s a i o E 2 1 . D e g r a d a ç ã o d a c a ma d a d e a l u mí n i o
a s p e rgi d o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 1
xi
60. A mo s t r a A 0 5 , e n s a i o E 2 3 . D e g r a d a ç ã o d a z o n a e p i t a x i a l e
p r o p a g a ç ã o d a t r i n c a a p a r t i r do intermetálico Cr-Al-Fe-Ni. .. 102
61. C o mp a r a t i v o e n t r e s a s c u r v a s p o t e n c i o d i n â mi c a s p a r a o s
t u b o s c o m d i f e r e n t e s e s p e s s u r a s d e a l u mí n i o a s p e rg i d o . . . . . . . . . 1 0 3
62. A mo s t r a A 0 2 , e n s a i o E 2 5 . D i s s o l u ç ã o d a c a ma d a d e
A l u mí n i o e f o r ma ç ã o d e p i t e s . C a ma d a 5 0 µ m. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 5
63. A mo s t r a A 0 3 , e n s a i o E 2 7 . D e g r a d a ç ã o d a c a ma d a d e
A l u mí n i o e f o r ma ç ã o d e p i t e s . C a ma d a 1 0 0 µ m. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 5
64. A mo s t r a A 0 4 , e n s a i o E 2 9 . D e g r a d a ç ã o d a c a ma d a d e
A l u mí n i o . C a ma d a 2 0 0 µ m . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 6
65. C u r v a d e p o l a r i z a ç ã o l i n e a r a mo s t r a A 0 1 . M e i o H C l 1 N ,
T=70°C e σ = 240 MPa . .................................................... 1 0 7
66. C u r v a d e p o l a r i z a ç ã o l i n e a r a mo s t r a A 0 2 . M e i o H C l 1 N ,
T=70°C e σ = 240 MPa . ................................................... 1 0 8
67. C u r v a d e p o l a r i z a ç ã o l i n e a r a mo s t r a A 0 4 . M e i o N a C l 3 , 5 % ,
T=70°C, σ = 240 MPa ......................................................... 11 0
xii
LISTA DE TABELAS
2.0 C a t e g o r i a s d e s u s c e p t i b i l i d a d e a q u o s a d e l i g a s c o me r c i a i s
n o p l a n o d e o r i e n t a ç ã o transversa curta. .............................. 17
2.2 P o n t o d e f u s ã o e e n e rg i a mol a r d e f o r ma ç ã o d e a l g u n s
óxidos ........................................................................ ... . . 4 9
2.3 P a r â me t r o s c a r a c t e r í s t i c o s d o s p r o c e s s o s d e AT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 5
3.0 C o mp o s i ç ã o q u í mi c a ( % e m p e s o ) d o me t a l d e b a s e A I S I
304 L ............................................................................ . . 5 9
3.1 C o mp o s i ç ã o q u í mi c a d o a r a me d e a l u mí n i o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 0
3.4 A s p e r s ã o t é r mi c a n o s c o r p o s d e p r o v a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 4
4.1 Va l o r e s d e t e n s ã o r e s i d u a l n o s t u b o s 1 a 5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 9
4.3 R e s u l t a d o s d o s e n s a i o s e l e t r oq u í mi c o s E x T p a r a H C l 1 N . . . . 8 7
xiii
4.4 R e s u l t a d o s d o s e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s E x T p a r a o
cloreto de Sódio ............................................................. . . 9 1
4.5 Resultados obtidos pelas curvas de polarização
p o t e n c i o d i â mi c a p a r a o s f a t o r es a g r a v a n t e s d e t e mpe r a t u r a
e tensão ........................................................................... 93
4.6 R e s u l t a d o s d a s c u r v a s p o t e n c i o d i n â mi c a s d a s a mo s t r a s
A 0 1 , A 0 2 e A 0 5 e m me i o N a C l 3 , 5 % . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 9
4.7 R e s u l t a d o s d a s c u r v a s p o t e n c i o d i n â mi c a s p a r a d i f e r e n t e s
c a ma d a s d e A l , e m me i o d e N a C l 3 , 5 % . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 4
4.8 R e s u l t a d o s d o s e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s p a r a d e t e r mi n a ç ã o
d a R p e i c o r . P a r a o me i o d e H C l 1 N . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 0 9
4.9 R e s u l t a d o s d o s e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s p a r a d e t e r mi n a ç ã o
d a R p e i c o r . P a r a o me i o d e N a C l 3 , 5 % . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
xiv
LISTA DE SÍMBOLOS
SÍMBOLO DESCRIÇÃO
a t a ma n h o a t ô mi c o
A á r e a d a s u p e r f í c i e d o me t a l
ß coeficiente de transferência
d d e n s i d a d e d o me t a l
Do d i â me t r o e x t e r n o i n i c i a l
Df d i â me t r o e x t e r n o f i n a l
D d i â me t r o me d i d o ( O D - t P )
e p e r d a d e me t a l
Epp p o t e n c i a l p r i má r i o d e p a s s i v a ç ã o
Ep potencial de pite
El mó d u l o d e e l a s t i c i d a d e
fc fator de conversão
f tensão desejada
F constante de Faraday
i d e n s i d a d e d e c o r r e n t e mé d i a
K c o n s t a n t e d e B o l t z ma n
KIcst i n t e n s i d a d e d e t e n s ã o má x i ma
L d i s t â n c i a d e d i f u s ã o d e u ma v a c â n c i a
n n ú me r o d e o x i d a ç ã o d a e s p é c i e e l e t r o a t i v a
OD d i â me t r o e x t e r n o d o a n e l e m C s e m t e n s ã o
OD f
d i â me t r o e x t e r n o f i n a l t e n c i o n a d o
Rp resistência de polarização
Tc t a ma n h o c r í t i c o d a f a l h a
T t e mpe r a t u r a
i mp u r e z a s
tp espessura da parede
TC taxa de corrosão
σth t e n s ã o t r a ç ã o l i mi t e
σr tensão residual
Vp velocidade da fratura
∆ mu d a n ç a d e O D d a d o à t e n s ã o
∆I variação de corrente
∆E variação de potencial
RESUMO
U m p r o b l e ma q u e e s t a s e mpr e p r e s e n t e e m t u b u l a ç õ e s e x p o s t a s a
me i o s q u e c o n t é m c l o r e t o s é a c o r r o s ã o s o b t e n s ã o ( C S T ) , fa t o e s t e ma i s
c r í t i c o q u a n d o a s t u b u l a ç õ e s t r a b a l h a m c o m t e mpe r a t u r a e l e v a d a .
Para avaliar a resistência a CST foram preparados dois protótipos,
c é l u l a s d e c o r r o s ã o “ C U I - Te s t . ( c o r r o s ã o s o b i s o l a me n t o ) e C E L - P o t . ( c é l u l a
p o t e n c i o d i n â mi c a ) ” , o n d e f o r a m mo n t a d o s c o r p o s d e p r o v a e m f o r ma d e
anéis, de tubos de aço inoxidável AISI 304L, contendo tensões residuais e
tensões sustentadas de tração, testados em soluções de ácido clorídrico e
cloreto de sódio, t e mp e r a t u r a v a r i a n d o d a a mb i e n t e a t é 7 0 º C e t e mp o d e
exposição controlado.
N o p r o t ó t i p o “ C U I - Te s t ” , p r o c u r o u - s e a v a l i a r o s e f e i t o s d a s
t e n s õ e s r e s i d u a i s c o n t i d a s n o s a n é i s d a s a mo s t r a s , f r e n t e a o me i o á c i d o
contendo cloretos, s i mul a n d o condições severas do me i o a mb i e n t e
i n d u s t r i a l , a v a l i a n d o - s e a s t r i n c a s c a u s a d a s e m f u n ç ã o d o me i o a g r e s s i v o .
No segundo protótipo “CEL-Pot.”, foram feitos ensaios
e l e t r o q u í mi c o s em diferentes mei o s contendo cloretos, s i mu l a n d o
a mb i e n t e s industrial e ma r i n h o , t o ma n d o c o mo base os anéis sem
r e v e s t i me n t o e c o mpa r a n d o - o s aos anéis revestidos com a l u mí n i o
a s p e rgi d o , c o m d i f e r e n t e s c a ma d a s e t r a t a me n t o t é r mi c o d e r e f u s ã o .
C o r r o b o r o u - s e a i mp o r t â n c i a d a s t é c n i c a s d e r e s i s t ê n c i a d e
p o l a r i z a ç ã o l i n e a r p a r a o mo n i t o r a me n t o d o s e f e i t o s d a C S T, n o s t u b o s
a s p e rgi d o s t e r mi c a me n t e c o m a l u mí n i o , a v a l i a n d o o s e f e i t o s b e n é f i c o s d e
p r o t e ç ã o c a t ó d i c a e p r o t e ç ã o p o r b a r r e i r a , q u e e s t a s c a ma d a s p o d e m
p r o p o r c i o n a r a d i f e r e n t e s me t a i s d e b a s e .
xvii
ABSTRACT
OBJETIVO
1 . ° N o p r o t ó t i p o C U I - T e s t . ( c o r r o s ã o s o b i s o l a me n t o ) :
a ) E n s a i o d e C S T e m t u b o s s e m r e v e s t i me n t o , s o me n t e c o m
t e n s õ e s r e s i d u a i s , f r e n t e a o a mb i e nt e á c i d o a g r e s s i v o c o n t e n d o c l o r e t o s e
t e mpe r a t u r a e l e v a d a ;
2 . ° N o p r o t ó t i p o C E L - P o t . ( c é l u l a p o t e n c i o d i n â mi c a ) :
a ) D e t e r mi n a r o p o t e n c i a l d e r e p o u s o e m f u n ç ã o d o t e mp o , e m
a n é i s r e t i r a d o s d e t u b o s d e a ç o i n o x i d á v e l , s e m t r a t a me n t o s u p e r f i c i a l e
a n é i s c o m a l u mí n i o d e p o s i t a d o p o r a s p e r s ã o t é r mi c a , e m me i o s c o n t e n d o
cloretos;
b ) D e t e r mi n a r a s c u r v a s d e p o l a r i z a ç ã o l i n e a r e p o t e n c i o d i n â mi c a
e m a n é i s d e t u b o s d e a ç o i n o x i d á v e l a u s t e n í t i c o s e m t r a t a me n t o s u p e r f i c i a l
e c o mpa r a r c o m a n é i s a s p e r g id o s c o m c a ma d a s d e 5 0 , 1 0 0 e 2 0 0 µm e 5 0
µm r e f u n d i d a , s u b me t i d a a e s f o r ç o s d e t e n s ã o s u s t e n t a d a d e t r a ç ã o . E m
t e mp e r a t u r a e l e v a d a e e m me i o a g r e s s i v o c o n t e n d o c l o r e t o s .
I. INTRODUÇÃO
O s p r e j u í z o s c a u s a d o s p e l a c o r r o s ã o d o s me t a i s c o n s t i t u e m u ma
n o t á v e l e v a s ã o d e r e c u r s o s p a r a a i n d ú s t r i a . O a u me n t o d o s c u s t o s d e c o r r e ,
n ã o s ó d a n e c e s s i d a d e d e s u b s t i t u i r p e ç a s d a n i f i c a d a s , ma s t a mb é m d o s
d a n o s c a u s a d o s p o r c o n t a mi n a ç ã o , p a r a d a s d e s n e c e s s á r i a s e p e r d a d e
r e n d i me n t o . A l é m d i s s o , e x i s t e m o s f a t o r e s p s i c o l ó g i c o s d e c o r r e n t e s d a
s u s p e i t a d e i n s e g u r a n ç a e m e q u i p a me n t o s , q u e mi n a m a p r o d u t i v i d a d e d o
p e s s o a l . T a i s p r o b l e ma s , p o d e m s e r mi n i mi z a d o s , u s a n d o - s e t é c n i c a s d e
r e v e s t i me n t o s u p e r fi c i a l protetor, que a u me n t a m a vida útil dos
[1]
e q u i p a me n t o s .
O f e n ô me n o d a c o r r o s ã o p o d e s e r c a r a c t e r i z a d o c o mo a d e s t r u i ç ã o
d o me t a l a t r a v é s d e u ma a ç ã o me c â n i c a , q u í mi c a o u e l e t r o q u í mi c a , q u e ,
u ma v e z i n i c i a d a , t e n d e a c o n t i n u a r c o m p r o g r e s s i v a i n t e n s i d a d e , l e v a n d o a
r á p i d a d e t e o r i z a ç ã o d o me t a l . E m a l g u n s c a s o s , a p r ó p r i a p e l í c u l a f o r ma d a
p o r r e a ç õ e s d e o x i d a ç ã o , a g e c o mo u ma c a ma d a p r o t e t o r a , r e t a r d a n d o o
p r o c e s s o c o r r o s i v o . N e s t e s ma t e r i a i s , a f o r ma ç ã o d e s t a p e l í c u l a d e ó x i d o d o
p r ó p r i o me t a l , q u e , p o r s i s ó , n ã o é p r e j u d i c i a l a o me t a l d e b a s e , a me n o s
q u e s u a c o n t i n u i d a d e s u p e r f i c i a l s e j a a l t e r a d a o u r o mpi d a p o r a g e n t e s
me c â n i c o s , f í s i c o s o u q u í mi c o s , p r o t e g e o s u b s t r a t o e i mp e d e a p r o g r e s s ã o
do efeito corrosivo destrutivo.
D e n t r e e s t e s ma t e r i a i s , t e mos o s a ç o s i n o x i d á v e i s ( 1 2 à 2 6 % d e Cr
e a t é 2 5 % d e Ni ) , q u e e s t ã o p r o t e g i d o s p o r u ma c a ma d a o u f i l me d e ó x i d o
c o m e s p e s s u r a mé d i a d e c e r c a d e 0 , 0 2 µm [2]
. Esta película passivadora de
ó x i d o é r e s i s t e n t e e u n i f o r me , t e m e x c e le n t e a d e r ê n c i a , p l a s t i c i d a d e , b a i x a
p o r o s i d a d e , v o l a t i l i d a d e e s o l u b i l i d a d e p r a t i c a me n t e n u l a , s e n d o q u e , o
grau de inoxibilidade do aço, dependente da estabilidade dessa película.
E x i s t e u ma g r a n d e v a r i e d a d e d e a ç o s i n o x i d á v e i s , s ó a A S T M
d e f i n e 8 0 t i p o s d i f e r e n t e s . D e n t r e o s ma i s i mp o r t a n t e s e s t ã o o s a ç o s
i n o x i d á v e i s a u s t e n í t i c o s , d e o n d e , o t i p o A I S I 3 0 4 ( d e n o mi n a d o “ a ç o 1 8 -
8 ” ) é o ma i s c o n h e c i d o , p o r t e r u ma c o mbi n a ç ã o d e e x c e l e n t e r e s i s t ê n c i a à
corrosão e custo adequados.
2
E mb o r a a r e s i s t ê n c i a à c o r r o s ã o d e s t e s a ç o s s e j a b o a e m me i o s
oxidante, redutores ou pobres em oxigênio, não significa dizer que sejam
i mu n e s a q u a l q u e r o x i d a ç ã o e mui t o men o s a q u a l q u e r p r o c e s s o c o r r o s i v o .
U ma vez r o mpi d a a c a ma d a passivadora e há, não ocorrência de
r e g e n e r a ç ã o d o f i l me , t e mos c o mo r e s u l t a d o d i v e r s o s t i p o s d e c o r r o s ã o .
N u ma c l a s s i f i c a ç ã o ma i s a b r a n g e n t e o s t i p o s d e c o r r o s ã o q u e
ocorrem nos aços inoxidáveis são: corrosão generalizada, corrosão
alveolar, corrosão por fresta, corrosão intergranular e corrosão sob tensão
fraturante entre outros casos.
[3]
C o n f o r me artigo apresentado pela Sandvick do Brasil a
i n c i d ê n c i a , e m 9 5 4 a mo s t r a s d e c a s o s d e c o r r o s ã o e m a r a me s d e a ç o
inoxidável austenítico AISI 304, são relacionados na figura 01 abaixo.
TIPOS DE CORROSÃO
8%
25%
alveolar
generalizada
intergranular
37%
corrosão sob tensão
outras
18%
12%
[3]
FIGURA 01. - Corrosão em arames de aço inoxidável AISI 304 .
A f i g u r a 0 1 a b o r d a o s p r i n c i p a i s c a s o s d e c o r r o s ã o , mos t r a n d o q u e
d e n t r e o ma t e r i a l s e l e c i o n a d o , j u n t a me nt e c o m o p r o c e s s o d e f a b r i c a ç ã o , a
c o r r o s ã o s o b t e n s ã o ( C S T ) é o c a s o d e ma i o r i n c i d ê n c i a . E s t e f a t o f o i
c o n f i r ma d o em estudo s i mi l a r feito no IPT (Instituto de Pesquisa
3
[4]
Tecnológica), por Tanaka e colaboradores que resultou na presença de
CST em aço AISI 304 para 36% dos 46 casos analisados. No estudo destes
c a s o s é d e f u n d a me n t a l i mp o r t â n c i a co n h e c e r mos a s c o n d i ç õ e s e m q u e e s t e
ma t e r i a l s e r á u t i l i z a d o , a b r a n g e n d o o s s e g u i n t e s t ó p i c o s : t i p o d e c o r r o s ã o ,
t e mp e r a t u r a o p e r a c i o n a l e t i p o d e t e n s ã o , s e j a e l a , e s t á t i c a o u d i n â mi c a .
V i s a n d o u ma p r o t e ç ã o ma i o r c o n t r a a c o r r o s ã o e m e q u i p a me n t o s ,
s u r g i u j u n t a me n t e c o m o s a ç o s i n o x i d á v e i s , u ma t é c n i c a d e p r o t e ç ã o p o r
b a r r e i r a q u e , a t r a v é s d o r e v e s t i me n t o d e s u p e r f í c i e c o m u m s e g u n d o me t a l ,
v e m a p r o t e g e r d e u ma ma n e i r a d i f e r e n c i a d a o s u b s t r a t o d o me t a l b a s e .
A d e p o s i ç ã o d e u ma c a ma d a d e a l u mí n i o a s p e r g i d o t e r mi c a me n t e ,
v e m f o r ma r u ma s e g u n d a c a ma d a p r o t e t o r a d e ó x i d o d e a l u mí n i o ( Al 2 O3 ) .
A a d e r ê n c i a d o a l u mí n i o o c o r r e p o r a n c o r a me n t o me c â n i c o e p o r
e f e i t o me t a l ú r g i c o n a i n t e r f a c e a ç o / a l u mí n i o , f o r ma n d o p o n t o s d e mi c r o
[5]
soldagem , t e n d o c o mo v a n t a g e n s : ( i ) S e r u m p r o c e s s o d e d e p o s i ç ã o a
f r i o , p o i s o s u b s t r a t o n ã o s o f r e mo d i f i c a ç õ e s s i g n i f i c a t i v a s p o r e f e i t o
t é r mi c o ; ( i i ) A p r e s e n t a r fa c i l i d a d e d e r e p a r o s ; ( i i i ) T e mp o r e d u z i d o d e
d e p o s i ç ã o e c u s t o s ma i s v a n t a j o s o s e m r e l a ç ã o a o u t r o s mé t o d o s d e
p r o t e ç ã o p o r b a r r e i r a . C o mo d e s v a n t ag e m t e mos u m me n o r a n c o r a me n t o d a
c a ma d a a s p e r g i d a n o me t a l d e b a s e .
D e n t r e o s d i f e r e n t e s mé t o d o s d e a s p e r s õ e s t é r mi c a s u t i l i z a d a s ,
c o n s e g u e - s e u ma v i d a ú t i l s u p e r i o r a 2 0 a n o s , s e m r e p a r o s , e m e s t r u t u r a s
s u j e i t a s à a mb i e n t e s o n d e o c o r r e c o r r o s ã o ma r i n h a e i n d u s t r i a l .
A a s p e r s ã o t é r mi c a , a t r a v é s d e u m a p r i mor a me n t o t é c n i c o d e
e q u i p a me n t o s e d e s e n v o l v i me n t o d e n o v a s l i g a s , v e m s e n d o u t i l i z a d a p o r
e mp r e s a s c o mo a P e t r o b r á s , p o r s e r vi r d e o p ç ã o n a p r o t e ç ã o c o n t r a
[6]
c o r r o s ã o e m r e f i n a r i a s e e m p l a t a f o r ma s “ O f f - S h o r e ” .
4
O e n v o l v i me n t o de três disciplinas, me t a l u r g i a , me c â n i c a e
q u í mi c a n ã o c o n s e g u i u a i n d a e l u c i da r , me s mo q u e q u a l i t a t i v a me n t e , o
me c a n i s mo e x a t o d a c o r r o s ã o s o b t e n s ã o ( C S T ) . S u s p e i t a - s e q u e t o d o s o s
t i p o s d e c o r r o s ã o , s e j a m e l a s p o r e mp o l a me n t o p e l o h i d r o g ê n i o , me t a l
l í q u i d o e C S T t ê m e m c o mum 1 2 c a r a c t e r í s t i c a s , c i t a d o s a s e g u i r , c o mo
[7,8]
f o r t e s e l e me n t o s c a u s a d o r e s d e f a l h a s :
(1.) M e s mo e m ma t e r i a i s d ú c t e i s , t o d o s o s t r ê s p r o c e s s o s , e mp o l a me n t o
p o r h i d r o g ê n i o , me t a l l í q u i d o e C S T , p o d e m p r o d u z i r f r a t u r a f r á g i l ;
(2.) A c r e d i t a - s e o c o r r e r e s c o a me n t o p l á s t i c o l o c a l i z a d o ;
(3.) P o d e m o c o r r e r e m t e n s õ e s me n o r e s q u e a s r e q u e r i d a s p a r a t e n s õ e s d e
ruptura;
(4.) S o me n t e t e n s õ e s d e t r a ç ã o v ã o p r o d u z i r e s t e t i p o d e f r a t u r a ;
(5.) O c o r r e e m e i x o p e r p e n d i c u l a r a o e i x o d a t e n s ã o , i s t o é , u ma f r a t u r a
e m “ mó d u l o a b e r t o ” ( c o mo a a b e r t u r a d e u m l i v r o ) . N e n h u ma a n a l o g i a a o
“ s h e a r - l i p ” f o i n o t a d a c o mo g e r a d o p e l a f r a t u r a e m c a r g a s u s t e n t a d a e m
me i o a g r e s s i v o , n o e n t a n t o , e m a l g u n s c a s o s , o q u e a p a r e n t a s e r u m “ s h e a r -
l i p ” p u r a me n t e me c â n i c o , f o i f o r ma d a c o mo u ma b o r d a a p ó s a p a s s a g e m d o
me i o a g r e s s i v o ;
(6.) E x i s t e u ma g r a n d e g a ma d e s us c e t i b i l i d a d e e n t r e v a r i a ç õ e s d e l i g a s e
me i o s a g r e s s i v o s ;
(7.) E m C S T s o me n t e u ma p e q u e n a p a r t e d e e s p é c i e s q u í mi c a s c a u s a m
p r o b l e ma s d e f r a t u r a s e m d a d a s l i g a s ;
(8.) Os e s p é c i me s q u í mi c o s não são n e c e s s a r i a me n t e em grandes
c o n c e n t r a ç õ e s e t e mp e r a t u r a s ;
(9.) A c o mbi n a ç ã o d e l i g a s e me i o s a g r e s s i v o s q u e l e v a a f r a t u r a s ma i s
s e v e r a s s ã o u s u a l me n t e a q u e l a s e m q u e a l i g a n ã o é i n e r t e a o me i o ;
5
( 1 0 . ) M e s mo q u e a f r a t u r a ma c r o s c o p i c a me n t e a p a r e n t e s e r f r á g i l , e m u m
n í v e l mi c r o s c ó p i c o , o s p r o c e s s o s d e f r a t u r a e m c a r g a s u s t e n t a d a e m me i o s
agressivos, envolvem plasticidade localizada e segue padrões diferentes da
me c â n i c a d a f r a t u r a f r á g i l , d e v e n d o s e r a f r a t u r a e m p a d r õ e s i n t e r g r a n u l a r
o u t r a n s g r a n u l a r , d e p e n d e n d o d o me i o , c o mp o s i ç ã o d a l i g a , n í v e l d e t e n s ã o ,
ou variáveis de processo;
(11.) A s f r a t u r a s p o d e m s e r s i mpl e s o u r a mi f i c a d a s ;
(12.) A d i c i o n a l me n t e a e s s a s 1 1 g e n er a l i z a ç õ e s q u e s e a p l i c a m a o s t r ê s
p r o c e s s o s d e f a l h a s , c i t a d o s n o i t e m 1 . , a C S T a p a r e n t a o c o r r e r s o me n t e
q u a n d o c e r t a s c o n d i ç õ e s e l e t r o q u í mi c a s e s t ã o d i s p o n í v e i s .
E s t a b e l e c e u - s e q u e a C S T e m ma t e r i a i s me t á l i c o s s ã o c o n t r o l a d a s
por mi c r o - c a r a c t e r í s t i c a s e mi c r o - p r o c e s s o s . No caso de mi c r o -
características estão inclusas as estruturas dos ma t e r i a i s , os grãos,
contornos de grão e partículas precipitadas.
P o r mi c r o - p r o c e s s o s i n c l u í mo s o mo v i me n t o d e d e s l o c a me n t o ,
p a s s a g e m d e á t o mo s e m e s t a d o i o n i z a d o ( c o r r o s ã o ) , r e d u ç ã o e d i f u s ã o d o
hidrogênio.
D e n t r e a s v á r i a s t e o r i a s d e C S T p o d e mo s c l a s s i f i c a r em 6
[7]
diferentes grupos :
( 1 . ) R u p t u r a d o f i l me d e ó x i d o d e c r o mo , c o m p r o p a g a ç ã o d a f r a t u r a p o r
d i s s o l u ç ã o d o f i l me p a s s i v o ;
( 2 . ) D i s s o l u ç ã o d o me t a l b a s e a c e l e r a d a p o r t e n s ã o d e t r a ç ã o ;
( 3 . ) E mp o l a me n t o p o r H i d r o g ê n i o ;
(4.) Adsorsão e interação das espécies com o vínculo de tração;
( 5 . ) F o r ma ç ã o d e f i l me f r á g i l e r u p t u r a , r e p e t i d a c i c l i c a me n t e ;
( 6 . ) F o r ma ç ã o d e f i l a s d e c o r r o s ã o p u nt i f o r me q u e s e e s t e n d e e m f o r ma d e
túneis de corrosão paralela, com paredes não corroídas entre os túneis,
r o mpe n d o me c a n i c a me n t e .
N a C S T t e mo s a a ç ã o d e t e n s õ e s d e t r a ç ã o e me i o c o r r o s i v o
a g r e s s i v o a g i n d o mu t u a me n t e , o c a s i o n a n d o u m p r o c e s s o d e s t r u t i v o p o r
6
t r i n c a me n t o e m u m c u r t o e s p a ç o d e t e mp o , s e m q u e h a j a d e t e r i o r a ç ã o
[8]
s u b s t a n c i a l d o me t a l d e b a s e .
D e n t r e a s s o l i c i t a ç õ e s me c â n i c a s e s t á t i c a s , p o d e mos c i t a r a
s o l d a g e m e d e f o r ma ç ã o a f r i o , v i n d o a c a u s a r mu d a n ç a s n a e s t r u t u r a
cristalina e sensitização (precipitação de carbonetos) do aço inoxidável,
a t r e l a d o s à s t e n s õ e s r e s i d u a i s . O ma t e r i a l s o f r e f r a t u r a f r á g i l , s o b u ma
t e n s ã o n o mi n a l , d e n t r o d a z o n a e l á s t ic a , s e m q u e h a j a p r e s e n ç a d e u m me i o
a l t a me n t e a g r e s s i v o .
N o c a s o d e me i o s a g r e s s i v o s u m a ç o i n o x i d á v e l a u s t e n í t i c o “ 1 8 -
8 ” , p o d e r o mp e r - s e e m me n o s d e 1 0 0 h o r a s e à me d i d a q u e a s t e n s õ e s
[9]
a u me n t a m o t e mp o d e r u p t u r a d i mi n u i .
P a r a o s a ç o s i n o x i d á v e i s o s í o n s ma i s i n d e s e j á v e i s s ã o o s c l o r e t o s
e h i d r ó x i d o s ( Cl − e o OH − r e s p e c t i v a me n t e ) . N o p r i me i r o c a s o , a l g u n s
p p ms p o d e m c a u s a r C S T , e n q u a n t o q u e p a r a h i d r ó x i d o s ( OH − ) s ã o
n e c e s s á r i a s c o n c e n t r a ç õ e s ma i o r e s . O s c a s o s ma i s c o mu n s o c o r r e m e m
me i o s c o n t e n d o c l o r e t o s e e m t e mpe r a t u r a s s u p e r i o r e s a 6 0 ° C , s e n d o
f r e q ü e n t e me n t e associada à corrosão intergranular e/ou corrosão
localizada.
A velocidade de penetração de trincas intergranulares, sob ação
d e t e n s õ e s é ma i o r e m d i v e r s a s o r d e n s d e g r a n d e z a ( 10 4 ) , s e n d o a
penetração descontinua, consistindo em períodos alternados de corrosão e
f r a t u r a me c â n i c a . E s s e c o n c e i t o a s s i st i d o p o r e f e i t o s me c â n i c o s é e n t ã o , n a
ma i o r i a d a s v e z e s , s u f i c i e n t e p a r a e x p l i c a r o s f e n ô me n o s o b s e r v a d o s d e
[10]
v e l o c i d a d e s d e p e n e t r a ç ã o n a o r d e m d e 0 , 5 c m/ h .
P a r a c a s o s d e f r a t u r a i n t e r g r a n u l a r o f e n ô me n o e s t á a s s o c i a d o à
n a t u r e z a e l e t r o q u í mi c a e a s u a f o r ma ç ã o e p r o p a g a ç ã o p o d e m s e r d e t i d a s
p e l a i mp o s i ç ã o d e c o r r e n t e s c a t ó d i c a s .
[11]
Galvele e colaboradores f o r mu l a r a m a s t e o r i a s q u e v i s a m à
e x p l i c a ç ã o d e u ma f r a t u r a i n t e r g r a n u l a r , d e v e n d o p o d e r d e t e r mi n a r a
n a t u r e z a d o s p o n t o s d e n u c l e a ç ã o d a s t r i n c a s , a s s i m c o mo o s c a mi n h o s
p r e f e r e n c i a i s n a ma l h a c r i s t a l i n a . E s s e s c a mi n h o s c r i s t a l o g r á f i c o s q u e , e m
g e r a l , s ã o p l a n o s { 1 1 1 } d a ma l h a , t amb é m s ã o o s d e d e s l i z a me n t o d o s
7
c r i s t a i s , o q u e l e v a a a s s o c i a ç ã o d a s d i s c o r d â n c i a s c o mo r e g i ã o ma i s
p r o p e n s a a o a t a q u e q u í mi c o .
A l t e r n a d a me n t e , a p r o p a g a ç ã o c o n t í n u a d e t r i n c a s p o r me i o d e u m
p r o c e s s o e x c l u s i v o d e d i s s o l u ç ã o q u í mi c a , c o n d u z a v a l o r e s d e a l t a s
d e n s i d a d e s d e c o r r e n t e n o l o c a l d a d i s s o l u ç ã o . P o s t u l a - s e q u e o me t a l e m
e s c o a me n t o n a e x t r e mi d a d e d a t r i n c a p a s s a a e s t a r d e s p o l a r i z a d o o
[12]
s u f i c i e n t e p a r a p e r mi t i r a s d e n s i d a d e s d e c o r r e n t e e l é t r i c a n e c e s s á r i a .
O t e mp o n e c e s s á r i o p a r a q u e o c o r r a a f r a t u r a n u m ma t e r i a l
me t á l i c o e s t á r e l a c i o n a d o c o m a l g u n s f a t o r e s a g r a v a n t e s , c o mo:
T e n s ã o - q u a n t o ma i o r a i n t e n s i d a d e , me n o r o t e mp o p a r a q u e
o c o r r a a f r a t u r a , d a í p r o c u r a - s e e v i t ar r e g i õ e s d e c o n c e n t r a ç ã o d e t e n s õ e s ,
c o mo f u r o s ( p i t e s ) , e n t a l h e s , f r e s t a s , e t c ;
C o n c e n t r a ç ã o e N a t u r e z a d o M e i o - c e r t o s ma t e r i a i s e s t ã o ma i s
p r o p e n s o s a q u e o c o r r a a C S T , c o mo e x e mp l o : t e mo s l a t ã o e m me i o
a mo n i a c a l ;
T e m p e r a t u r a - d e p e n d e n d o d o me i o , p o d e o c o r r e r C S T e m
t e mp e r a t u r a s a p a r t i r d e 6 0 0 C e m a ç o s i n o x i d á v e i s a u s t e n í t i c o s ;
E s t r u t u r a e C o m p o s i ç ã o d o M a t e r i a l - os ma t e r i a i s c om me n o r
t a ma n h o d e g r ã o s ã o ma i s r e s i s t e n t e s a C S T , ma s n ã o s e p o d e t o ma r i s s o
c o mo r e g r a , p r i n c i p a l me n t e q u a n d o o me i o c o r r o s i v o é mu i t o a g r e s s i v o .
O s a g e n t e s q u e p o d e m v i r a c a u s a r e / o u a g r a v a r o s p r o b l e ma s d e
[13]
C S T s ã o r e s u mi d o s d a s e g u i n t e f o r ma :
• M e i o A mb i e n t e , s o l u ç õ e s a q u o s a s c o n t e n d o c l o r e t o s o u o u t r o e l e t r ó l i t o ;
• Tensões sustentadas trativas;
• M e t a l ú r g i c o , s u s c e p t i b i l i d a d e d a e s t r u t u r a d o me t a l o u l i g a me t á l i c a ;
• Presença de oxigênio ou outro oxidante;
• T e mpe r a t u r a e l e v a d a ;
• P o t e n c i a l e l e t r o q u í mi c o f a v o r á v e l ;
• Oportunidade de acidez local;
8
• O p o r t u n i d a d e d e q u e b r a l o c a l d o f i l me p a s s i v o .
A C S T é u s u a l me n t e a s s o c i a d a c o m s o l u ç õ e s a q u o s a s , ma s n ã o s e
d e v e t o ma r i s t o c o mo b a s e , p o i s , p o d e o c o r r e r e m l í q u i d o s c o n t e n d o s a i s
f u n d i d o s , g a s e s e l í q u i d o s n ã o a q u o s o s o r g â n i c o s e i n o r g â n i c o s . C o mo
e x e mp l o s t e mo s f a l h a s o c o r r i d a s c o m a l u mí n i o n a p r e s e n ç a d e me r c ú r i o e
e m a ç o s i n o x i d á v e i s n a p r e s e n ç a d e s ol u ç õ e s c á u s t i c a s . M a s o s c a s o s ma i s
c o mu n s o n d e o c o r r e a C S T s ã o o s me i o s c o n t e n d o c l o r e t o s , s e n d o
necessário estudo aprofundado sobre a influência deste íon (cloreto) em
r e l a ç ã o a o s a ç o s i n o x i d á v e i s e a l u mí n i o .
O í o n c l o r e t o é s u p r i d o p o r d i v e r s a s f o n t e s , c o mo: á g u a d o ma r ,
a t mo s f e r a ma r i n h a , á g u a s d e r i o s ( c o m me c a n i s mo d e c o n c e n t r a ç ã o d e
c l o r e t o s ) , mã o s s u a d a s , d e j e t o s h u ma n o s , c o mi d a s s a l g a d a s , c o n t a mi n a n t e s
s o l ú v e i s d e i s o l a me n t o s t é r mi c o s , HCl e o u t r o s c o n t a mi n a n t e s c o n t e n d o
c l o r o , l u b r i f i c a n t e s , s e l a n t e s, p r o d u t o s d a d e c o mp o s i ç ã o d o PVC e m
incêndios.
D e n t r e a s s u b s t â n c i a s q u e , me s mo e m p e q u e n a s c o n c e n t r a ç õ e s
( p p m) , p o d e m d a n i f i c a r a p e l í c u l a p r o t e t o r a d e ó x i d o d e c r o mo ( Cr2 O3 ) , e s t á
o í o n c l o r e t o ( Cl − ) , q u e e m c o mbi n a ç ã o c o m t e mpe r a t u r a , p H , s o l i c i t a ç õ e s
me c â n i c a s , v e l o c i d a d e , f r e s t a s , á r e a s d e e s t a g n a ç ã o , t e mp o d e c o n t a t o e
c o n c e n t r a ç õ e s d e t e n s õ e s , p o d e m r e d u z i r e m mui t o à v i d a ú t i l d e u m
e q u i p a me n t o .
A adsorção do íon cloreto ( Cl − ) na película protetora e
c o n s e q ü e n t e n u c l e a ç ã o d e u ma t r i n c a p o r p i t e , f u n c i o n a c o mo u m â n o d o ,
p a r a u ma g r a n d e á r e a c a t ó d i c a , g e r a n d o a l t a d e n s i d a d e d e c o r r e n t e e l é t r i c a
n a p o n t a d a t r i n c a . O p r o c e s s o c o r r os i v o , a t r a v é s d a h i d r ó l i s e d e í o n s
9
me t á l i c o s , c a u s a d e c r é s c i mo d e pH , i mp e d i n d o a p a s s i v a ç ã o d a p e l í c u l a e
[14]
acelerando o ataque corrosivo .
E m a ç o s i n o x i d á v e i s o í o n c l o r e t o o r i g i n a a f o r ma ç ã o d e p i t e s
i n i c i a l me n t e l e n t o , ma s a u me n t a n d o c o m o d e c o r r e r d o t e mp o , e m f u n ç ã o
do seu poder ser considerado autocatalítico.
E m me i o a q u o s o o í o n c l o r e t o ( Cl − ) , e m s u a a ç ã o c a t a l í t i c a , p o d e
s e r e x p l i c a d o n o i n t e r i o r d o p i t e p e l a s s e g u i n t e s r e a ç õ e s q u í mi c a s :
Área anódica, dentro do pite:
Fe → Fe 2 + + 2 e [1]
N u m p r i me i r o i n s t a n t e a p ó s o í o n c l o r e t o r o mpe r a c a ma d a
p a s s i v a n t e o Cl − mi g r a p a r a o i n t e r i o r d o p i t e d e v i d o a o e x c e s s o d e c a r g a s
p o s i t i v a s ( r e a ç ã o 0 1 ) , a u me n t a n d o a c o n c e n t r a ç ã o d e FeCl 2 , q u e s o f r e
n o v a me n t e h i d r ó l i s e f o r ma n d o o HCl ( r e a ç ã o 0 2 ) :
o u h i d r ó l i s e d e í o n s Fe 2+ e Cr 3+ :
Fe 2+ + 2 H 2 O → Fe(OH ) 2 + 2 H + [3]
Cr 3+ + 3 H 2 O → Cr (OH ) 3 + 3 H + [4]
Fe + 2 H + → Fe 2 + + H 2 [6]
F o r ma n d o n o v a me n t e FeCl 2 ( r e a ç ã o 5 ) , q u e s o f r e r á n o v a h i d r ó l i s e ,
ma n t e n d o o p r o c e s s o d e c o r r o s ã o . O s c a s o s d e C S T e m a ç o s i n o x i d á v e i s
10
a u s t e n í t i c o s e m s o l u ç ã o a q u o s a c o n t e n d o c l o r e t o s ( Cl − ) , c o n t i n u a m s e n d o
[8,14]
o s ma i s c o mu n s e n c o n t r a d o s n a l i t e r a t u r a .
2.1.1.2 C S T e m A l u m í n i o e m m e i o s c o n t e n d o c l o re t o s
A ma i o r i a d a s f a l h a s e m s e r v i ç o d o t i p o C S T e m a l u mí n i o e s u a s
ligas ocorre por causa da água, vapor de água ou em soluções aquosas
c o n t a mi n a d a s . P a r a s i t u a ç õ e s e m e n g e n h a r i a , p o d e mos c o n s i d e r a r a á g u a
c o mo c o n d i ç ã o e m d e t a l h e .
A á g u a n o e s t a d o l í q u i d o c a u s a f r a t u r a ma i s r á p i d o q u e o v a p o r d e
á g u a , e n t ã o , f a z - s e n e c e s s á r i o p r o j e t a r e s t r u t u r a s d e t a l f o r ma q u e n ã o s e
a c u mul e e m b o l s a s o u f e n d a s , e v i t a n d o a c o l e t a d e s a i s q u e s e c o n c e n t r a m
p o r e v a p o r a ç ã o e v ê e m a c e l e r a r a C S T, e v i t a r e s t e s t i p o s d e c o n c e n t r a ç õ e s
s ã o e x e mp l o s a p l i c a d o s e m v e í c u l o s e s p a c i a i s .
Em artigos publicados pela Nasa Marshall Space Fligth Center
[15]
(NSFC) , p a r a c o n t r o l e d a C S T, f o r a m re a l i z a d o s t e s t e s d e l a b o r a t ó r i o
e m a mb i e n t e ma r i n h o e i n d u s t r i a l . A f r a t u r a é o b s e r v a d a n ã o s o me n t e e m
á g u a e s o l u ç õ e s a q u o s a s c o n t a mi n a d a s , ma s t a mb é m n o a r e e m g a s e s
i n e r t e s l i v r e s d e u mi d a d e r e l a t i v a a b a i x o d e 1 % . E m u mi d a d e t ã o b a i x a o s
p r o d u t o s d e c o r r o s ã o n ã o p r o d u z e m s o l uç õ e s l í q u i d a s p o r d e l i q ü e s c ê n c i a ,
n o e n t a n t o , a á g u a n ã o é c o n s i d e r a d a u ma c o n d i ç ã o e s s e n c i a l p a r a a f r a t u r a .
N e s t e c a s o , s o me n t e o s í o n s n a f a s e g a s o s a , p o d e m v i r a p r e j u d i c a r a
e s t r u t u r a d o f i l me p a s s i v o e i n i c i a r o p r o c e s s o c o r r o s i v o .
A c o mp o s i ç ã o q u í mi c a a l t e r a a s u s c e p t i b i l i d a d e d e a l g u ma s l i g a s
e m r e l a ç ã o a C S T , e n t ã o , f a z - s e n e c e s s á r i o à e s c o l h a d e ma t e r i a i s q u e
s e j a m i mu n e s a e s t e t i p o d e c o r r o s ã o . P o r e x e mp l o , a s l i g a s d e A l - M g
( c o n t e n d o 4 % d e M g) , s ã o t o t a l me n t e s u s c e p t í v e i s a C S T , d e v e n d o r e d u z i r
a q u a n t i d a d e d e s t e e l e me n t o n a l i g a . J á n o c a s o d o s a ç o s i n o x i d á v e i s
11
c o mp o s t o s p o r Fe-Cr-Ni , a s u s c e p t i b i l i d a d e má x i ma é a l c a n ç a d a c o m
N í q u e l ( Ni ) , e m t o r n o d e 9 % .
Q u a n d o r e l a c i o n a mos a s u s c e p t i b i l i d a d e a C S T e m f u n ç ã o d o s
t e o r e s d e N í q u e l ( Ni ) , c o me ç a n d o d e 0 , 1 % Ni ( e m s o l u ç ã o d e MgCl 2 e m
ebulição), as ligas t o r n a m- s e ma i s susceptíveis, alcançando a
v u l n e r a b i l i d a d e má x i ma e m t o r n o d e 8 - 1 2 % Ni , o n d e s e i n c l u e m o s a ç o s
a u s t e n í t i c o s ma i s c o mu n s . Q u a n d o s e e v o l u i p a r a c o n c e n t r a ç õ e s ma i o r e s ,
c h e g a n d o a 4 2 % d e Ni o u ma i s , a s l i g a s a p a r e n t a m s e r i mu n e s a f r a t u r a s ,
p o s s i v e l me n t e p e l a d i mi n u i ç ã o c o n s i d e r á v e l d a c o r r e n t e d e p a s s i v a ç ã o e
a u me n t o d a e s t a b i l i d a d e d a e s t r u t u r a a u s t e n í t i c a .
E l e me n t o s c o mo nitrogênio ( N ), usado para reduzir as
q u a n t i d a d e s d e N í q u e l ( Ni ) e p r o d u z i r e s t r u t u r a s a u s t e n í t i c a s , s ã o d a n o s o s ,
p o i s t o r n a m o a ç o ma i s s u s c e p t í v e l . O u t r o e l e me n t o d a n o s o é o f ó s f o r o ( P) ,
p o i s p r o mo v e c o r r o s ã o p u n t i f o r me o u s u l c a me n t o d o c o n t o r n o d e g r ã o ,
e s t a b e l e c e n d o a c i d e z l o c a l , e s t i mu l a n d o a C S T .
Em processos onde ocorrem soldas, causando sensitização
( f o r ma ç ã o d e c a r b o n e t o d e c r o mo ) e p r e s e n ç a d e á r e a t e r mi c a me n t e a f e t a d a
(ZTA), faz-se necessário o uso de aços com baixo teor de carbono (AISI
3 0 4 L ) o u a ç o s c o m u m g r a u ma i o r d e e s t a b i l i d a d e , d e n t r e e s t e s , s ã o
[16]
r e c o me n d a d o s o s a ç o s ( A I S I 3 4 7 ) .
E m r e s u mo , t o d o s o s a ç o s i n o x i d á v e i s s ã o s u s c e p t í v e i s à f r a t u r a
por cloretos ( Cl − ) , não existindo diferenças significativas entre à
r e s i s t ê n c i a a c o r r o s ã o . N o e n t a n t o , c o m o i n t u i t o d e mi n i mi z a r e s t e s
e f e i t o s , p o d e mos d e f i n i r o a ç o , a s e r u t i l i z a d o , p o r q u a t r o c a t e g o r i a s ( n ã o
q u a n t i t a t i v a s ) d e s u s c e p t i b i l i d a d e r e l a t i v a , c o mo s e s e g u e :
• Alta susceptibilidade : AISI 303, 301 e 304 sensitizado;
• I n t e r me d i á r i a s u s c e p t i b i l i d a d e : A I S I 3 0 4 n ã o s e n s i t i z a d o , 3 0 4 L ;
• Baixa susceptibilidade : AISI 316, 316 L, 347, 347 L;
• B a i x í s s i ma s u s c e p t i b i l i d a d e : A I S I 3 1 0 , 3 1 4 , U S 1 8 1 8 - 1 2 .
12
M a i s r e c e n t e me n t e , h o u v e i mp o r t a n t e s a v a n ç o s n a t e c n o l o g i a d o s
a ç o s i n o x i d á v e i s f e r r í t i c o s , q u e o s t o r n a r a m p o s s í v e i s o u me s mo p r e f e r í v e i s
e m r e l a ç ã o a o s a ç o s a u s t e n í t i c o s . E s t e d e s e n v o l v i me n t o i n c l u i a d e s c o b e r t a
d e q u e , l i mi t a n d o o s t e o r e s d e Ni e Cu e ma n t e n d o o C e N ( i n t e r s t i c i a i s )
a n í v e i s mui t o b a i x o s , c o n f e r e - s e a o s a ç o s i n o x i d á v e i s r e s i s t ê n c i a s u p e r i o r
[16]
à f r a t u r a s p o r c l o r e t o s ( Cl − ) , p o r é m n ã o t o t a l me n t e i mu n e s .
A s s u s c e t i b i l i d a d e s d a s l i g a s e t i p o s d e t ê mpe r a s ( t r a t a me n t o
t é r mi c o o u me c â n i c o ) p o d e m v a r i a r mui t o .
Quando essas ligas são extrudadas, forjadas ou tracionadas, os
g r ã o s s ã o a l o n g a d o s n a d i r e ç ã o d e e s c o a me n t o má x i mo . A e s t r u t u r a o u
t e x t u r a d o s g r ã o s é d e g r a n d e i mp o rt â n c i a n o c o mp o r t a me n t o d e s s a s l i g a s
f r e n t e a C S T, s e n d o o p a d r ã o d e r u p t u r a i n v a r i a v e l me n t e i n t e rg r a n u l a r.
E s t a s d i r e ç õ e s d e o r i e n t a ç ã o d o g r ã o s ã o mo s t r a d a s n a f i g u r a 0 2 ,
s e n d o o e i x o ma i s l o n g o d o g r ã o , d e s i g n a d o d e d i r e ç ã o l o n g i t u d i n a l e a s
propriedades de fratura (incluindo CST), d e t e r mi n a d a s por tensões
p a r a l e l a s a e s t a s d i me n s õ e s ma i s l o n g a s , me s mo q u e a f r a t u r a s e p r o p a g u e
n o mí n i mo n o mi n a l me n t e e m u ma d i r e ç ã o t r a n s v e r s a l .
[17]
FIGURA 02.- Micrografia mostrando direção de orientação dos grãos de Al .
13
C o r r e s p o n d e n t e a me n o r d i me n s ã o d o g r ã o , d e s i g n a - s e t r a n s v e r s a l
c u r t a e a d i r e ç ã o i n t e r me d i á r i a d o g r ã o é d e s i g n a d a d e t r a n s v e r s a l l o n g a .
A s u s c e p t i b i l i d a d e r e l a t i v a d e d i fe r e n t e s l i g a s e d e l i g a s i g u a i s
c o m d i f e r e n t e s t r a t a me n t o s t é r mi c o s , é v i s t a e m d u a s ma n e i r a s : - E m u m
p r i me i r o mé t o d o , e mp r e g a m- s e c o r p o s d e p r o v a h o mo g ê n e o s q u e p o s s u e m
v á r i a s f o r ma s . E s t e s c o r p o s d e p r o v a s ã o c o l o c a d o s s o b t e n s õ e s s u s t e n t a d a s
d e v á r i o s n í v e i s , e x p o s t o s a me i os s e l e c i o n a d o s , s e n d o o b s e r v a d o o t e mp o
total para que ocorra a ruptura do corpo.
D u a s c a r a c t e r í s t i c a s d e s t e mé t o d o a p a r e c e m n a f i g u r a 0 3 , a
p r i me i r a é q u e a t e n s ã o t r a ç ã o l i mi t e σ t h a p a r e c e p o r u m p a t a ma r, s e n d o
que abaixo deste, a CST não se inicia e a segunda é que o σth para a
d i r e ç ã o l o n g i t u d i n a l é mui t o ma i o r d o q u e p a r a a d i r e ç ã o t r a n s v e r s a l c u r t a ,
c o n s t i t u i n d o a g r a n d e ma i o r i a d o s c a s o s d e C S T e m s e r v i ç o [ 1 7 ] . O v a l o r d e
σ t h n a o r i e n t a ç ã o t r a n s v e r s a l c u r t a , f o r ma a p r i n c i p a l b a s e d e c l a s s i f i c a ç ã o
d e l i g a s e t e mp e r a s d e a c o r d o c o m a s u s c e p t i b i l i d a d e .
U m s e g u n d o mé t o d o d e a v a l i a r a s u s c e p t i b i l i d a d e r e l a t i v a d a s
l i g a s e t ê mpe r a s é p r é - f r a t u r a r me c a n i c a me n t e c o r p o s d e p r o v a e me d i r a
t a x a d e c r e s c i me n t o d o p a t a ma r d a f r a t u r a . A i n t e n s i d a d e d e t e n s ã o má x i ma
aparente, representado por K ICST [ 1] , t a mbé m pode ser utilizado para
c l a s s i f i c a r l i g a s , ma s n e s t e c a s o , e x i s t e m i n c e r t e z a s s o b r e o v a l o r l i mi t e
a b s o l u t o d e Κ a b a i x o d o q u a l a C S T n ã o i r á o c o r r e r, p o i s e m a l g u ma s l i g a s
d e a l u mí n i o , mui t o s g r á f i c o s Κ v s Ta x a d e c r e s c i me n t o d a f r a t u r a , n ã o
mo s t r a m s i n a i s c l a r o s d e s t e l i mi t e .
N e s t e s d o i s mé t o d o s c i t a d o s a c i ma , c o mo n ã o e x i s t e m a mb i e n t e s
p a d r o n i z a d o s p a r a c l a s s i f i c a r d i f e r e n t e s t i p o s d e l i g a s , o s me i o s ma i s
u t i l i z a d o s s ã o s o l u ç õ e s c o n t e n d o 3 , 5 % d e NaCl .
1
K ICST - F a t o r d e i n t e n s i d a d e d e t e n s ã o , d e m o n s t r a d o n a f o r m a d e p l a t ô .
15
U m me i o a mb i e n t e ma i s c o mpl e x o f o r ma d o p o r 0 , 6 M NaCl +
o b s e r v a d o s a l g u n s p a t a ma r e s t í p i c o s e a l g u n s v a l o r e s d e K ICST a p a r e n t e p a r a
a l g u ma s l i g a s .
P o d e mos a t r a v é s d e s t e g r á f i c o c o mpa r a r d u a s l i g a s , a 7 0 3 9 - T 6 3 5 1
e a 6 0 6 1 - T 6 5 1 , d o i s c a s o s e x t r e mo s , o n d e t e mo s u ma l i g a c o m a p r e c i á v e l
s u s c e p t i b i l i d a d e , q u e s e r o mp e r i a e m u m c u r t o e s p a ç o d e t e mp o , d e v i d o a
sua grande velocidade de propagação de fraturas, com baixa intensidade de
tensão. Caso t o t a l me n t e diferente da segunda liga que, com
susceptibilidade mui t o baixa, suportaria tensões tração ma i o r e s e
a p r e s e n t a r i a v e l o c i d a d e d e c r e s c i me n t o d e t r i n c a s i n f e r i o r e s s e c o mp a r a d o
à l i g a 7 0 3 9 - T 6 3 5 1 , a u me n t a n d o a v i d a ú t i l d o p o s s í v e l e q u i p a me n t o
envolvido.
C o m o s e n s a i o s r e a l i z a d o s p a r a d i f e r e n t e s l i g a s , d e t e r mi n a n d o o s
v a l o r e s d e σ t h , v e l o c i d a d e d e f r a t u r a e d a d o s d e K ICST a p a r e n t e s , f o r ma - s e a
[18]
base para a classificação de susceptibilidade relativa .
D e a c o r d o c o m o s d a d o s a p r e s en t a d o s n a f i g u r a 0 3 e 0 4 , p o d e mo s
d i f e r e n c i a r a s l i g a s d a s e g u i n t e ma n e i r a :
• Susceptibilidade muito Baixa:
Nenhum caso de CST em serviço ou teste de laboratório padrão;
• Susceptibilidade Baixa:
Nenhum caso de CST em serviço, a fratura ocorre em teste padrão
s o me n t e e m n í v e i s d e a l t a t e n s ã o ( i n t e n s i d a d e ) ;
• Susceptibilidade moderada:
Nenhum caso de CST em serviço. A CST não é antecipada em
s e r v i ç o , d e v i d o a s t e n s õ e s t r a n s v e r s a i s c u r t a s c a u s a d a s p e l o t r a t a me n t o
t é r mi c o e r e s f r i a me n t o r á p i d o o u p r o j e t o e mo n t a g e m, s e r e m t e n s õ e s a b a i x o
d e 4 0 , 5 0 % d o mí n i mo g a r a n t i d o . Q u a l q u e r t e n s ã o s u s t e n t a d a d e q u a l q u e r
fonte deve ser evitada;
• S u s c e p t i b i l i d a d e a p re c i á v e l :
Apreciável CST em serviço, para se evitar a CST é requerido
mé t o d o s s o f i s t i c a d o s d e c o n t r o l e , c omo a p r o t e ç ã o d a t e x t u r a d o f i n a l d o
16
g r ã o d e a mb i e n t e s a q u o s o s , p e e n i n g e p r o t e ç ã o c a t ó d i c a . A C S T n ã o
aparece se a tensão é apenas longitudinal a direção do grão.
U s a n d o e s t a s c a t e g o r i a s d e s u s c e p t i b i l i d a d e r e l a t i v a , mos t r a d a n a
t a b e l a 2 . 0 a b a i x o , p o d e - s e e s c o l h e r l i g a s ( e x . 11 0 0 o u 1 2 0 0 ) , q u e
a p r e s e n t e m me l h o r d e s e mpe n h o de proteção frente a a mb i e n t e s que
c o n t e n h a m a g e n t e s c o r r o s i v o s , mi n i mi z an d o p o s s í v e l a t a q u e p r e f e r e n c i a l d o
me t a l d e b a s e e a g i n d o c o mo â n o d o d e s a c r i f í c i o o u c a ma d a b a r r e i r a .
TABELA 2.0- C a t e g o r i a s d e s u s c e p t i b i l i d a d e e m me i o a q u o s o d e l i g a s
[18]
c o me r c i a i s n o p l a n o d e o r i e n t a ç ã o t r a n s v e r s a l c u r t a .
Susceptibilidade Ligas Têmpera
1100,1200 Todas
3003,3004,3005 Todas
A. Muito baixa 5000,5050,5052,5154, 5454,6063 Todas
5586 O, H32, H34
6061 ,6062 O, T6
2014 ,2219 ,6061 ,7075 Todas
2219 T6,T8
5086 H36
5083,4556 Controlando
B. Baixa 6061 T4
6161,5351 Todas
6066,6070,6071 T6
2021 T8
2024,2114 T8
C. Moderado 7050,7175 T736
7049,7075,7178 T6
2024,2219 T3,T4
2014,7075,7079,7178 T6
D. Apreciável
5083,5086,5456 Sensitizado
7005,7039 T5,T6
17
2 . 1 . 3 . 1 Te n s õ e s p a r a A ç o s I n o x i d á v e i s
FIGURA 05.- Relativo aos tipos de aços inoxidáveis austeníticos AISI em meio de
MgCl 2 e m e b u l i ç ã o [19]
.
N a f i g u r a 0 5 t e mos o t e mp o d e f r a t u r a e m f u n ç ã o d a t e n s ã o
a p l i c a d a p a r a d i v e r s o s t i p o s d e a ç os i n o x i d á v e i s , v e r i f i c a n d o q u e c o m o
a u me n t o d a t e n s ã o a p l i c a d a t e mos d i mi n u i ç ã o d o t e mp o d e f r a t u r a .
18
H o a r e H i n e s e t . a l . [ 2 0 ] c o n s t a t a r a m a n e c e s s i d a d e d e u ma t e n s ã o
mí n i ma g i r a n d o e m t o r n o d e 1 4 0 M P a , p a r a o r i g i n a r a f r a t u r a e m a r a me s d e
a ç o i n o x i d á v e l . P o s t e r i o r me n t e K r a f f t e t . a l . [ 2 0 ] c o n c l u i u q u e e s t a t e n s ã o
mí n i ma d e p e n d e d a s t e n s õ e s r e s i d u a i s e x i s t e n t e s e a d e n s i d a d e d e t r i n c a s é
proporcional ao valor da tensão aplicada.
2 . 1 . 3 . 2 Te n s õ e s e m A l u m í n i o
A s t e n s õ e s q u e c a u s a m a C S T e m l i g a s d e a l u mí n i o p o d e m s e r
p r o d u z i d a s p o r t e n s õ e s d e t r a b a l h o ( t e ns õ e s d e p r o j e t o ) , ma s a ma i o r i a d a s
falhas em serviço, são causadas pelo conjunto de tensões ou tensão do
t r a t a me n t o t é r mi c o ou a mb o s . C o mp o n e n t e s usinados na f o r ma que
e x p o n h a m a t e x t u r a t r a n s v e r s a l c u r t a o u f i n a l d e g r ã o , c o n f o r me f i g u r a 0 6 ,
o n d e e x i s t e u ma f o r t e t e n s ã o s u s t e n t a d a a t r a v é s d a t e x t u r a t r a n s v e r s a l c u r t a
é u m l o c a l e x c e l e n t e p a r a q u e o c o r r a u ma f a l h a p o r C S T s e a l i g a f o r
susceptível.
O u t r o s me c a n i s mo s t a i s c o mo o e f e i t o “ p e e n i n g ” p r o v o c a d o p o r
p a r t í c u l a s n ã o f u n d i d a s o u s e mi - f u n d i d a s , p r i n c i p a l me n t e e m p a r t í c u l a s
a s p e rg i d a s c o m a l t a v e l o c i d a d e , p o d e m i n f l u e n c i a r n a s t e n s õ e s p r e s e n t e s n a
c a ma d a d e p o s i t a d a [ 2 2 ] . O u t r o f a t o r q u e i n f l u e n c i a e s s a s t e n s õ e s é a
c o n d i ç ã o d e c h e g a d a a o s u b s t r a t o , i s t o é , p a r t í c u l a s n ã o f u n d i d a s e s e mi
fundidas tendem a produzir baixas tensões pela baixa coesão entre as
l a me l a s f o r ma d a s , a o c o n t r á r i o d e p a r t í c u l a s c o mpl e t a me n t e f u n d i d a s q u e
20
p r o d u z e m u m r e c o b r i me n t o c o e s o . N o r e c o b r i me n t o c o m p a r t í c u l a s s e mi
f u n d i d a s t e mos t e n s õ e s r e s i d u a i s c o m e l e v a d o s v a l o r e s , p o d e n d o c h e g a r a
[23]
ordem de 100 MPa .
O t a ma n h o c r í t i c o d a f a l h a ( Tc ) , q u e é a p r o f u n d i d a d e d e u ma
fratura longa, pode ser suposta para a CST inicial, pela tensão para que
esta falha se propague e é dado pela equação 1:
K
Tc = 0 , 2 * ( ICST
)2 [1]
σ I
s e n d o K ICST a i n t e n s i d a d e d e t e n s ã o má x i ma q u e n ã o c a u s a p r o p a g a ç ã o d a
f a l h a e m u m d a d o me i o e σ I é a t e n s ã o d e t r a ç ã o a p l i c a d a a d e t e r mi n a d a
liga.
N a l i t e r a t u r a a l g u n s d o c u me n t o s c i t a m q u e a t e mpe r a t u r a a f e t a
d i r e t a me n t e à C S T. A u me n t a n d o a t empe r a t u r a , t e mos o a u me n t o d a
velocidade da fratura.
O me c a n i s mo d e mo b i l i d a d e s u p e r f i c i a l p r e d i z q u e , n ã o há
mu d a n ç a significativa nas taxas de controle durante a mu d a n ç a de
t e mp e r a t u r a , s e n d o a s s i m a v e l o c i d a d e d a f r a t u r a p o d e s e r c a l c u l a d a p a r a
[26]
t e mp e r a t u r a s c o n h e c i d a s .
Para esta preposição são usadas as equações 2 e 3 :
Ds σ a 3
[2]
Vp = exp − 1
L KT
onde:
Vp= v e l o c i d a d e d a f r a t u r a ( m/ s ) ;
Ds = c o e f i c i e n t e d e d i f u s ã o s u p e r f i c i a l ( m² / s ) ;
L= d i s t â n c i a d e d i f u s ã o d e u ma v a c â n c i a ( m) ;
σ = t e n s ã o s u p e r f i c i a l e l á s t i c a n a p o n t a d a t r i n c a ( N / m² ) ;
a= t a ma n h o a t ô mi c o ( m) ;
K= c o n s t a n t e d e B o l t z ma n J / K ;
T= t e mpe r a t u r a ( K ) .
O u a i n d a u ma s e g u n d a e q u a ç ã o :
30Tm 13Tm
Ds = 740 x10 − 4 exp − −4
+ 0.014 x10 exp − [3]
RT RT
22
Onde:
Ds = c o e fi c i e n t e d e a u t o - d i fu s ã o s u p e r fi c i a l ( m² / s ) ;
R= c o n s t a n t e s d o s g a s e s ( R = 1 . 9 8 7 ( c a l / mo l K ) ;
T= t e mpe r a t u r a a b s o l u t a ( K ) ;
Tm= p o n t o d e f u s ã o n a a b s o r ç ã o s u p e r f i c i a l d a s i mp u r e z a s ( K ) .
[27]
Speidel r e p o r t o u u ma s é r i e d e me d i d a s d e v e l o c i d a d e d a t r i n c a
p a r a a ç o s A I S I 3 0 4 n a p r e s e n ç a d e c l o r e t o s , p a r a v á r i a s t e mpe r a t u r a s . N a
f i g u r a 0 7 , S p e i d e l c o mpa r a o s r e s u l t a d o s e x p e r i me n t a i s c o m o s v a l o r e s
t e ó r i c o s . P a r a o c á l c u l o f o r a m u s a d o s o s p a r â me t r o s :
• Tm = 11 0 0 ( C º ) , n o c a s o d e Tm f o i u t i l i z a d o o p o n t o d e f u s ã o d o CrCl 3 ;
• σ =240 (MPa).
s i s t e ma . C o n s e q u e n t e me n t e , o v a l o r d e Tm é o s u p o r t e n o me c a n i s mo d e
mo b i l i d a d e s u p e r fi c i a l d a C S T.
O e x p e r i me n t o d e mo n s t r a q u e u t i l i z a n d o a t e mp e r a t u r a d e 7 0 ° C ,
t e mo s t a x a s d e p r o p a g a ç ã o d e f r a t u r a t e ó r i c a i n t e r me d i á r i a s , s e n d o a s s i m, a
c i n é t i c a d e r e a ç ã o o c o r r e ma i s l e n t a me n t e q u e p a r a t e mpe r a t u r a s mui t o
e l e v a d a s . I d e a l p a r a s e r e l a c i o n a r o s f a t o r e s a g r a v a n t e s d e t e mp o e t e n s ã o
d e t r a ç ã o n o s e x p e r i me n t o s r e a l i z a d o s e m l a b o r a t ó r i o .
O u t r o mot i v o p a r a a e s c o l h a d a t e mp e r a t u r a d e 7 0 ° C é a g r a n d e
v o l a t i l i d a d e d o s í o n s c l o r e t o , p o d e n d o c o n t a mi n a r o a mb i e n t e e d a n i f i c a r o s
e q u i p a me n t o s d e me d i ç ã o .
J u n t a me n t e c o m a i n t e n s i d a d e d e t e n s ã o , c o mp o s i ç ã o d a l i g a ,
t r a t a me n t o t é r mi c o , t e mp e r a t u r a e t emp o , o f a t o r p o t e n c i a l e l e t r o q u í mi c o
a f e t a a c i n é t i c a d a C S T c o m g r a n d e i mp o r t â n c i a .
O a u me n t o d a q u a n t i d a d e d e á g u a , s e j a e m s o l u ç õ e s n ã o a q u o s a s
o u c o mo u mi d a d e r e l a t i v a n a a t mos f e r a , c o n c e n t r a ç ã o e t e mpe r a t u r a , p o d e
a u me n t a r a v e l o c i d a d e d e r e a ç ã o n a o r d e m d e 1 0 x , e n t r e o p o n t o d e f u s ã o e
[28]
o ponto de ebulição da água . J á o e f e i t o d o p o t e n c i a l e l e t r o q u í mi c o é
t a l q u e , mé t o d o s d e p r o t e ç ã o c a t ó d i c a s ã o me d i d a s i mp o r t a n t e s p a r a
r e d u ç ã o d a t e n d ê n c i a à c o r r o s ã o p u n t i f o r me , s e n d o e s t a u m e s t í mu l o p a r a o
a p a r e c i me n t o d e f r a t u r a s .
C o mo c o mp l e me n t o a o e f e i t o c a t ó d i c o , r e c o b r i n d o u ma l i g a
s u s c e p t í v e l c o m u ma c o b e r t u r a d e s a c r i f í c i o , p o d e mos e l e v a r u ma l i g a d e
apreciável susceptibilidade, atrasando a velocidade de ruptura e
d e c r e s c e n d o a v e l o c i d a d e d e f r a t u r a a b a i x o d o K ICST .
24
2 . 2 . 1 Te o r i a E l e t roq u í m i c a
Q u a n d o u m e l e t r o d o d e me t a l / l i g a é i me r s o e m u m me i o d e
c o n d u ç ã o e l e t r o q u í mi c a , h á p o d e r s u f i c i e n t e p a r a q u e o c o r r a a o x i d a ç ã o o u
r e d u ç ã o d e s t e me t a l . H á d o i s p r o c e s s o s e n v o l v i d o s s i mul t a n e a me n t e d e
reações.
N o l a d o a n ó d i c o , o me t a l e s t á p a s s a n d o d a s u p e r f í c i e s ó l i d a p a r a a
s o l u ç ã o a d j a c e n t e , d e i x a n d o e l é t r o n s n a s u p e r f í c i e d o me t a l c o mp l e me n t a r.
[29]
FIGURA 08.- Dissolução do Fe em solução ácida .
• p a r a p o l a r i z a ç ã o c a t ó d i c a t e m- s e ,
ηc = ac – bc log ic
onde:
2,3 * R * T 2,3 * R * T
a c = * log i cor e bc =
(1 − β ) * n * F (1 − β ) * n * F
N e s t a s e x p r e s s õ e s , t e m- s e :
• a e b s ã o a s c o n s t a n t e s d e Ta f e l q u e r e ú n e m,
26
[31]
A l e i d e Ta fe l p o d e s e r r e p r e s e n t a d a g r a f i c a me n t e p e l o
d i a g r a ma E v s l o g i , mos t r a d o n a f i g u r a 0 9 .
E
a a + b a lo g ia
E co r
a c - b c lo g ic
log i co r L og i
[31]
FIGURA 09.- Representação gráfica da lei de Tafel .
Onde:
• TC= t a x a d e c o r r o s ã o e m ( mm) ;
• i c o r = c o r r e n t e d e c o r r o s ã o ( mA ) ;
• A= á r e a d a s u p e r f í c i e d o me t a l ( c m² ) ;
• t= n.º de segundos /ano (31.536.000 s);
• F= c o n s t a n t e d e F a r a d a y ( 9 6 4 9 4 c o u l o mb s / g m o l . e q ) ;
• e = p e r d a d e me t a l ( g m o l / g e q . ) ;
• d= d e n s i d a d e d o me t a l ( g m o l / c m³ ) ;
• f c = f a t o r d e c o n v e r s ã o , ( c m p a r a mm) .
1 ∆I βa + βc
= = 2,303 * * i cor
[8]
Rp ∆E βa * βc
onde :
• Rp = r e s i s t ê n c i a d e p o l a r i z a ç ã o ( Ω ) ;
• ßa = t a x a d e c o n s t a n t e a n ó d i c a ( mV / d e c . ) ;
• ßc = t a x a d e c o n s t a n t e c a t ó d i c a ( mV / d e c . ) ;
Rearranjando a equação 8:
∆I * (βa * βc )
i cor = [9]
2,303 * (βa + βc ) * ∆E
S u b s t i t u i n d o 9 e m 7 , t e mo s :
∆I (βa * βc ) e
TC = 3,27 * 10 −3 * [10]
2,303 * A * ∆E * (βa + βc ) d
A s c o n d i ç õ e s t e r mo d i n â mi c a s p a r a d e t e r mi n a r a n o d i c a me n t e a
C S T s ã o q u e a d i s s o l u ç ã o o u o x i d a ç ã o d o me t a l e a d i s s o l u ç ã o n o e l e t r ó l i t o
s e j a t e r mo d i n a mi c a me n t e p o s s í v e l e q u e u ma c a ma d a p r o t e t o r a , s e me l h a n t e
a u m ó x i d o o u s a l , t e r mo d i n â mi c a e s t á v e l . A p r i me i r a c o n d i ç ã o t o r n a - s e u m
r e q u e r i me n t o p o r q u e , s e m o x i d a ç ã o , a f a l h a a v a n ç a p o r d i s s o l u ç ã o s e m
resultados.
O p r o c e s s o é c o n t r o l a d o p e l a d i s s o l u ç ã o d a c a ma d a , ma s n ã o é
u ma p r i o r i d a d e p a r a i n d i c a r a e x t e n s ã o t o t a l d a f r a t u r a , ma s s i m o c á l c u l o
d o n ú me r o t o t a l d e C o u l o mb s t r o c a d o s .
Este processo de discussão, converte-se no me c a n i s mo de
p r o p a g a ç ã o d a f r a t u r a , c o n f o r me v i s t o a n t e r i o r me n t e . N o e n t a n t o , é
i mp o r t a n t e n o t a r q u e o a v a n ç o d o p r oc e s s o d a f r a t u r a f r á g i l é i n i c i a d o e
c o n t r o l a d o p o r d i s s o l u ç ã o a n ó d i c a , p o d e n d o a t a x a d e c r e s c i me n t o s e r z e r o
29
p a r a d e n s i d a d e d e c o r r e n t e a n ó d i c a e a u me n t a r c o m a e l e v a ç ã o d a
d e n s i d a d e d e c o r r e n t e , d e mo n s t r a n d o p e r í o d o s a l t e r n a d o s d e d i s s o l u ç ã o
[33]
q u í mi c a e p r o p a g a ç ã o d a t r i n c a .
O r e q u e r i me n t o t e r mo d i n â mi c o de f o r ma ç ã o das c a ma d a s
s i mul t â n e a s e o x i d a ç ã o p e l o c r e s c i me n t o d a f r a t u r a p o r C S T é me l h o r
e x e mp l i f i c a d o p e l o d i a g r a ma d a f i g u r a 1 0 , s e n d o a p r o p o r ç ã o d e c o r r e n t e
c o r r o s i v a n a p o n t a d a t r i n c a u m p a r â me t r o c r í t i c o .
[33]
FIGURA 10.- Esquema de CST com migração de cargas .
A f i g u r a 1 0 d e mo n s t r a u m i mp o r t an t e t r a n s p o r t e e r e a ç õ e s d e
c o r r o s ã o s i mu l t a n e a me n t e , o A r e p r e s e n t a a s c a rg a s n e g a t i v a s d e â n i o n s
mi g r a n d o p a r a a p o n t a d a f r a t u r a , M W+ r e p r e s e n t a o s í o n s me t á l i c o s
i n t e r a g i n d o d a s p a r e d e s d a f r a t u r a p a r a a s o l u ç ã o e M T+ s ã o í o n s me t á l i c o s
interagindo da ponta da fratura para a solução.
E s t a p r o p o r ç ã o e n t r e c a rg a s d a p a r e d e e p o n t a d a t r i n c a f l u i n d o
p a r a a s o l u ç ã o p r e c i s a s e r me n o r q u e 1 , p a r a q u e a p r o p a g a ç ã o d a t r i n c a
n ã o o c o r r a b r u s c a me n t e , o u a p o n t a d a t r i n c a s e t o r n e s a t u r a d a .
A fratura inicial t a mbé m deve ser controlada, pois u ma
propagação acelerada da ponta da trinca, que tem altas taxas de corrosão,
p o d e a l a rg a r a s p a r e d e s d a f a l h a e s e t o r n a r u ma c o r r o s ã o g e n e r a l i z a d a ,
a c i o n a n d o u ma p r o t e ç ã o r e l a t i v a d a f r a t u r a , c o n s e q ü ê n c i a d a d i n â mi c a d e
tração ao longo da proteção.
30
U m r e q u e r i me n t o s i mul t â n e o d a f o r ma ç ã o d e f i l me e o x i d a ç ã o d o
me t a l é a i d e n t i f i c a ç ã o d o p o t e n c i a l c r í t i c o n a p r e s e n ç a o u a u s ê n c i a d e
C S T. U m e x e mp l o d e s t e p o t e n c i a l p a r a a f o r ma ç ã o f i l me p a s s i v o n o a ç o
i n o x i d á v e l é mos t r a d o n a f i g u r a 11 .
O s e x e mp l o s d e p o t e n c i a l c r í t i c o p a r a a C S T s ã o mo s t r a d o s n a
f i g u r a 1 2 p a r a v á r i o s ma t e r i a i s . A i d e n t i f i c a ç ã o d o p o t e n c i a l c r í t i c o d a C S T
tem conduzido ao uso de mé t o d o s e l e t r o q u í mi c o s para assegurar a
s u s c e p t i b i l i d a d e d e v á r i a s l i g a s . A s z o n a s 1 e 2 s ã o i d e n t i fi c a d a s p o r
d e t e r mi n a ç ã o d o p o t e n c i a l e l e t r o q u í mi c o v s . c u r v a s d e c o r r e n t e , mo s t r a d o s
n a s f i g u r a s 11 e 1 2 . A s f o r ma s d a s c ur v a s d e t e r mi n a d a s c o m a l t a e b a i x a
v a r r e d u r a d e p o t e n c i a l , i n d i c a m c o n d i ç õ e s s i mul t â n e a s d e f o r ma ç ã o d e
[34]
c a ma d a e o c o r r ê n c i a d e o x i d a ç ã o d o me t a l .
A s e g u i r mo s t r a - s e n a f i g u r a 1 3 , u m d i a g r a ma e s q u e má t i c o ,
r e f e r e n t e a o c o mp o r t a me n t o p o t e n c io d i n â mi c o a n ó d i c o d e u m a ç o i n o x
32
a u s t e n í t i c o e m á c i d o s u l fú r i c o . E s t e c o mp o r t a me n t o é a t r i b u í d o à p r e s e n ç a
d e u m f i l me p r o t e t o r ( C r 2 O 3 ) , v a r i a n d o d e 1 á 2 n m ( 0 , 0 0 1 á 0 , 0 0 2µm) d e
[35]
espessura sobre a superfície do aço . A f i g u r a 1 3 , mo s t r a o p o t e n c i a l d e
c o r r o s ã o ( E c o r ) , o p o t e n c i a l p r i má r i o d e p a s s i v a ç ã o ( E p p ) , o p o t e n c i a l d e
pite (Ep), o potencial da região de transpassivação (Et) e a corrente de
passivação (ipass).
N o r ma l me n t e c o n s i d e r a mo s o a ç o i n o x i d á v e l a u s t e n í t i c o c o mo
p a d r ã o p e l o f a t o d e o c o r r er à f o r ma ç ã o d o ó x i d o d e c r o mo (Cr 2 O 3 )
considerado sem defeitos, logo u ma passivação ma i s efetiva. O
c o mp o r t a me n t o p o t e n c i o d i n â mi c o anódico de outros me t a i s ou ligas
a p r e s e n t a m o t r e c h o d e p a s s i v a ç ã o , c o m u ma c e r t a i n c l i n a ç ã o d e v i d o a u ma
p a s s i v a ç ã o me n o s e f e t i v a q u e o a ç o i n o x i d á v e l a u s t e n í t i c o .
O estado de passivação caracteriza-se por apresentar baixas
d e n s i d a d e s d e c o r r e n t e e c o n s t a n t e s a o l o n g o d e u ma a mp l a f a i x a d e
33
p o t e n c i a l . U ma c o r r e n t e d e p a s s i v a ç ã o e m t o r n o d e 1 µA / c m 2 , c o r r e s p o n d e a
t a x a s d e c o r r o s ã o d a o r d e m d e a l g u n s mi l é s i mos d e mm/ a n o ( v i d e Ta b e l a
2.1), desprezível portanto, e m t e r mo s d e v i d a ú t i l d e e s t r u t u r a s e
e q u i p a me n t o s . Q u a n t o me n o r o v a l o r d e i p a s s , me n o r a t a x a d e c o r r o s ã o d o
f i l me p a s s i v o e c o n s e q u e n t e me n t e ma i o r s e u p o d e r p r o t e t o r.
Ta b e l a 2 . 1 - Va l o r e s d e Ta x a d e c o r r o s ã o p a r a 1 µA / c m 2 .
Zn 7,14 10,7 15
Al 2,70 2,9 11
Sn 7,31 19 26
Fe 7,87 9,2 12
[37]
O u t r o s e s t u d o s r e a l i z a d o s p o r C h e n e Wu , mos t r a m a s c u r v a s
d e p o l a r i z a ç ã o d o a ç o i n o x i d á v e l A I S I 3 2 1 e m me i o s c o n t e n d o c l o r e t o s , p H
2 e t e mpe r a t u r a d e 9 0 º C , u s a n d o a mo s t r a s t e n s i o n a d a s t r a t i v a me n t e e m
f o r ma d e U .
A s c u r v a s d e p o l a r i z a ç ã o s ã o mos t r a d a s n a f i g u r a 1 4 , a b a i x o :
P o s t e r i o r me n t e , e s t e s e s t u d o s f o r a m c o n f i r ma d o s p o r C a o e t . a l .
( 1 9 9 1 ) e H u a n g e t . a l . ( 1 9 9 3 ) , q u e p ro p u s e r a m u m mé t o d o q u a n t i t a t i v o p a r a
d e s c r e v e r o s e f e i t o s i n i b i d o r e s d e a g e n t e s q u í mi c o s n a s r e a ç õ e s a n ó d i c a e
[38]
c a t ó d i c a , a t r a v é s d a p o l a r i z a ç ã o l i n e a r e m d i f e r e n t e s me i o s .
Nestes e x p e r i me n t o s utilizou-se c o mo inibidor dos e fe i t o s
s i n é rg i c o s d a C S T e “ p i t t i n g ” , o i o d e t o d e p o t á s s i o . C o n c l u í r a m q u e a t r a v é s
d a i n t r o d u ç ã o d e i n i b i d o r e s n o me i o a g r e s s i v o , h o u v e a l í v i o d e t e n s õ e s n a
p o n t a d a t r i n c a , mi n i mi z a n d o a i n t e r a ç ã o d o d e s l o c a me n t o n o s u b s t r a t o e a s
v a c â n c i a s e x i s t e n t e s n a e s t r u t u r a d a ma t r i z , r e d u z i n d o a d i s s o l u ç ã o a n ó d i c a
[39]
d o ó x i d o f o r ma d o r d e p e l í c u l a .
P a r a me t a i s n ã o f e r r o s o s , mos t r a d o n a f i g u r a 1 5 , f o i c o n s t r u í d o
u m d i a g r a ma e s q u e má t i c o r e f e r e n t e a o c o mp o r t a me n t o p o t e n c i o d i n â mi c o
a n ó d i c o t í p i c o d e u ma l i g a r e l a t i v a me n t e p u r a d e Al ( t i p o A S T M 11 0 0 ) e m
u ma s o l u ç ã o n e u t r a d e NaCl i s e n t a d e r e a g e n t e s c a t ó d i c o s , c o mo o
oxigênio.
O potencial de Corrosão Ecor e a densidade de corrente de
corrosão da liga icor são definidos pela interseção da curva anódica (linha
cheia), com a curva pontilhada da reação catódica (no caso a reação de
redução do oxigênio dissolvido, em concentrações variáveis). Com baixas
c o n c e n t r a ç õ e s d e o x i g ê n i o o b s e r v a m- s e v a l o r e s d e i c o r d e n o má x i mo
1 0 µA / c m2 , e x i b i n d o a l i g a Al A S T M 11 0 0 , p o r t a n t o , u m f i l me c o m
[ 40]
características passivas .
E s t e c o mp o r t a me n t o é r e s u l t a n t e d a b a r r e i r a d e ó x i d o h i d r a t a d o d e
a l u mí n i o f o r ma d a n a p r e s e n ç a d a s o l u ç ã o a q u o s a n e s t a s c o n d i ç õ e s ( c o m
u ma e s p e s s u r a n a f a i x a d e 2 0 a 2 0 0 n m) . M a i s e s p e s s o d o q u e o f i l me
p a s s i v o d o a ç o i n o x d e s e n v o l v i d o n e s t a s me s ma s c o n d i ç õ e s , a b a r r e i r a
p a s s i v a n t e d o a l u mí n i o a p r e s e n t a d e f e i t o s mi c r o s c ó p i c o s n a s u a e s t r u t u r a ,
c o mo p o r o s i d a d e e v a z i o s . A n a l i s a n d o - s e o p r i me i r o t r e c h o d a c u r v a ,
o b s e r v a - s e q u e a me s ma a p r e s e n t a - s e l e v e me n t e i n c l i n a d a p a r a d i r e i t a ,
podendo esta característica estar associada a estes defeitos.
C a b e a i n d a me n c i o n a r, q u e o a ç o i n o x q u a n d o s u b me t i d o a
p r o c e d i me n t o s i mi l a r d e p o l a r i z a ç ã o a n ó d i c a e m s o l u ç ã o n e u t r a d e NaCl ,
35
e x i b e u m t r e c h o p a s s i v o i n t e i r a me n t e v e r t i c a l e c o m d e n s i d a d e s d e c o r r e n t e
n a f a i x a d e 0 , 1 a 1 µA / c m 2 [40]
.
r e g e n e r a ç ã o d a p e l í c u l a é p o s s í v e l s o me n t e s e o me t a l c o n t i n u a r a e x i s t i r
na solução, sob condições e l e t r o q u i mi c a me n t e apropriadas para ele
r e c u p e r a r a p e l í c u l a . E m d i v e r s a s c i r c u n s t â n c i a s , a f o r ma ç ã o d e p i t e s n o
[41].
me t a l s e g u e a q u e b r a d a p a s s i v i d a d e
P a r a c o mp ó s i t o s f o r ma d o s p o r SiC / Al 2 O3 / Al compósito p o d e mos c i t a r o s
[42]
e x p e r i me n t o s e l e t r o q u í mi c o s r e a l i z a d o s K o l ma n e B u t t , através da
c o n s t r u ç ã o d e c u r v a s p o t e n c i o d i n â mi c a s c o m t a x a s d e 0 , 0 5 mV/ s e m me i o
d e s a e r a d o d e NaCl 0 , 6 M , c o mpa r a n d o o s r e s u l t a d o s c o m c u r v a s d e l i g a s d e
A l A S T M 6 0 6 1 , mos t r a d a s n a f i g u r a 1 6 .
F I G U R A 1 6 . - C u r v a s d e p o l a r i z a ç ã o a n ó d i c a d e SiC / Al 2 O3 / Al compósito ,
r e v e l a mos q u e o p o t e n c i a l d o “ p i t t i n g ” t e m i n fl u ê n c i a r e l e v a n t e n a
degradação da película e início do processo corrosivo, podendo intensificar
os efeitos agravantes da corrosão sob tensão.
A C S T e n v o l v e d u a s e t a p a s : P r i me i r o a n u c l e a ç ã o e s e g u n d o a
propagação da trinca.
A nucleação tem sido associada à f o r ma ç ã o de pites, ou
d i s c o r d â n c i a s s u c e s s i v a s n a c a ma d a s u p e r f i c i a l q u e s e r o mp e , e x p o n d o o
me t a l d e b a s e a o a t a q u e q u í mi c o .
N a p r o p a g a ç ã o d a t r i n c a t e mo s d o i s c o mp o r t a me n t o s d i f e r e n t e s o
p r i me i r o é a propagação intergranular, t a mbé m conhecida por
intercristalina e segundo é a propagação intragranular, conhecida por
transgranular.
N o me c a n i s mo d e p r o p a g a ç ã o i n t e r g r a n u l a r t e m u ma r e g i ã o
p r e f e r e n c i a l c o m ma i o r n í v e l d e e n e r g i a , o c o n t o r n o d e g r ã o , e m r e l a ç ã o a
ma t r i z . E s t a ma i o r e n e r g i a s e d á , n ã o s o me n t e p e l o d e s a r r a n j o c r i s t a l i n o ,
ma s t a mb é m p e l o a c ú mu l o d e d i s c o r d â n c i a s e á t o mo s d e i mp u r e z a s , t e n d o
e s s a r e g i ã o u ma c o mp o s i ç ã o q u í mi c a q u e d i f e r e d o r e s t a n t e d a ma l h a
cristalina.
C o m a u n i ã o d o s f a t o r e s q u í mi c o s e me c â n i c o s e s t a r e g i ã o e s t á
s u j e i t a à s e p a r a ç ã o d a s f a c e s d a t r i n c a , p r o mo v e n d o d e s p o l a r i z a ç ã o e
r o mp i me n t o d a c a ma d a p r o t e t o r a s u p e r f i c i a l , c o mo t a mbé m, e s c o a me n t o e
[43]
a u me n t o d a s u a r e a t i v i d a d e .
c o n t o r n o d e g r ã o , g e o me t r i a e d e n s i da d e d e d e s l o c a me n t o , t e n s õ e s d e
t r a ç ã o , c o mp o s i ç ã o , e n e r g i a , o r d e n a men t o e c o mp o s i ç ã o d a s f a s e s . A l g u n s
destes fatores afetam a corrosão intergranular, outros a corrosão
t r a n s g r a n u l a r , s e n d o r e l a c i o n a d o s o s e f e i t o s e m a l g u ma s l i g a s e s p e c í f i c a s .
Este tipo de me c a n i s mo envolve u ma disputa de me t a l a
p a s s i v a ç ã o e a i n t e r r u p ç ã o d o f i l me p ro t e t o r , p e l a f o r ma ç ã o d e b a n d a s d e
e s c o r r e g a me n t o q u e s e r o mpe m. E s t a c o mpe t i ç ã o l e v a a o t r i n c a me n t o
[43]
transgranular .
Manfredi et. al.[44] verificou o t r i n c a me n t o por me c a n i s mo
transgranular por CST em aços inoxidáveis austeníticos AISI 304 em
s o l u ç ã o d e c l o r e t o d e ma g n é s i o ( MgCl 2 ) , o c o r r e n d o p o r r e a ç ã o a n ó d i c a c o m
o me i o , o n d e c o mp o s t o s d e b a i x o p o n t o d e f u s ã o , n o r ma l me n t e f i l me s
s a l i n o s r i c o s e m c l o r e t o s s ã o f o r ma d o s s o b a s u p e r f í c i e . S e n d o q u e a
p r o p a g a ç ã o s e d á p e l o r o mp i me n t o d o f i l me p a s s i v o , c o n f o r me d e s c r i t o
a c i ma .
G e r a l me n t e , a s e q ü ê n c i a d e e v e n t o s e m t e s t e d e C S T , e m c o r p o s
d e p r o v a ma c r o s c ó p i c a é mos t r a d a d a e s q u e r d a p a r a d i r e i t a n a f i g u r a 1 7 ,
abaixo:
To d a s a s f a l h a s d e C S T e m s e r vi ç o p a r a l i g a s d e a l u mí n i o s ã o
i n t e rg r a n u l a r e s , a l g u ma s v e z e s c o m p a d r õ e s d e p l a s t i c i d a d e d i s s e mi n a d o s
n u ma e s c a l a mi c r o s c ó p i c a e e m o u t r o s c a s o s i s e n t o d e p l a s t i c i d a d e
aparente.
N u ma p e s q u i s a e m p l a n o me t a l o g r á f i c o n o r ma l a o p l a n o p r i n c i p a l ,
pode-se c o mume n t e encontrar u ma fratura r a mi f i c a d a , variando de
incipiente à extensa.
40
( 2)
E m a mb i e n t e s ma r i n h o s u m p a d r ã o “ M U D C R A C K ” pode ser
v i s t o e m s u p e r f í c i e s f r a t u r a d a s p o r C S T, ma s h á n e c e s s i d a d e d e me d i d a s d e
[47]
mi c r o s c o p i a e l e t r ô n i c a d e v a r r e d u r a p a r a s e v e r n a ma i o r i a d o s c a s o s .
Este padrão c o mu me n t e inexiste em CST na presença de u mi d a d e
a t mo s f é r i c a , p o r é m e s t a a u s ê n c i a n ão é u ma e x c e ç ã o a C S T. O p a d r ã o p o d e
s e r v i s t o n o me i o d e c o r r o s ã o p u n t i f o r me , t a mbé m n ã o s e e n q u a d r a n d o
c o mo p r o v a a b s o l u t a d e C S T.
O ma t e r i a l n o q u a l o p a d r ã o s e f o r ma p a r e c e s e r u m ó x i d o n ã o
c r i s t a l i n o o u h i d r ó x i d o p o d e n d o s e r r e mo v i d o p o r r e p l i c a ç ã o . F r a t u r a s
p u r a me n t e me c â n i c a s e m l i g a s d e a l u mí n i o , p a r t i c u l a r me n t e n a o r i e n t a ç ã o
S - L p o d e m s e r i n t e rg r a n u l a r e s e m l i g a s c o m a l t a s t e n s õ e s d e t r a ç ã o ,
c o mu me n t e mo s t r a m a mb a s , f r a t u r a r a mi f i c a d a e p a d r ã o “ M U D C R A C K ” .
Apesar de todas as fraturas por CST em serviço serem reportadas
c o mo i n t e rgr a n u l a r e s , f r a t u r a s e m l ab o r a t ó r i o d a s l i g a s d a s é r i e 7 0 0 0 c o m
t ê mp e r a T 3 a p r e s e n t a r a m r u p t u r a t r a ns g r a n u l a r. N o e n t a n t o , e s t a s l i g a s e
t ê mp e r a s r e q u e r e m l o n g o s t e mp o s e a l t o s n í v e i s d e t e n s ã o s e c o mpa r a d a s
c o m t ê mp e r a s T 6 .
2
Padrão “ MUD CRACK”, fratura específica num grão formado por Al puro e óxido de Alumínio.
41
N a f i g u r a 1 8 , t e mos a mi c r o g r a f i a d e u ma f r a t u r a t r a n s g r a n u l a r e m
a ç o i n o x i d á v e l a u s t e n í t i c o , i l u s t r a n d o a n a t u r e z a d o s r a mos t í p i c o s d a
fratura.
A f r a t u r a i n t e rg r a n u l a r é r e v e l a d a p o r mi c r o s c o p i a e l e t r ô n i c a e m
l i g a s d e a l u mí n i o c o n f o r me f i g u r a 2 0 .
A s a p l i c a ç õ e s d e r e v e s t i me n t o s p r o t e t o r e s a t r a v é s d a a s p e r s ã o
t é r mi c a ( AT ) , t ê m c o mo o b j e t i v o a d i mi n u i ç ã o d a s t a x a s d e d e s g a s t e e
a u me n t o d a r e s i s t ê n c i a à c o r r o s ã o d o s ma t e r i a i s , p e ç a s e c o mp o n e n t e s
e s t r u t u r a i s . B a s e a n d o - s e t e c n o l o g i c a me n t e e m:
• N e c e s s i d a d e d e e l e v a r o d e s e mp e n h o d o s s i s t e ma s me c â n i c o s , o n d e s e
t e m s o l i c i t a ç ã o t é r mi c a e me c â n i c a .
• A u me n t o d a v i d a ú t i l d e p a r t e s e p e ç a s c o m e l e v a d o c u s t o d e
r e p o s i ç ã o , t e n d o a v a n t a g e m d e r e c u p e r a r p e ç a s , c o m i g u a l o u ma i s v i d a
que as novas.
43
A a s p e r s ã o t é r mi c a é d i r i g i d a p a r a a p r o t e ç ã o d e s u p e r f í c i e s
c o n t r a a c o r r o s ã o , c o m a u t i l i z a ç ã o d e ma t e r i a i s e l i g a s t a i s c o mo:
a l u mí n i o , l i g a s b a s e A l , a ç o s i n o x i d á v e i s , l i g a s N i A l , Z n A l , A l Z n, c a r b e t o s ,
c e r â mi c o s , e t c .
D e a c o r d o c o m o s p r o c e s s o s d e a p l i c a ç ã o d e r e v e s t i me n t o s
[51]
p r o t e t o r e s , p o d e mo s c l a s s i f i c á - l o s e m t r ê s g r a n d e s g r u p o s :
• E n v o l v e n d o f u s ã o d o me t a l e d o ma t e r i a l d e a p o r t e ;
• E n v o l v e n d o s o me n t e a f u s ã o d o ma t e r i a l d e a p o r t e ;
• Envolvendo processo de difusão.
P a r a a s e l e ç ã o d o r e v e s t i me n t o e d o p r o c e s s o d e d e p o s i ç ã o a s e r
utilizado, deve-se conhecer as propriedades superficiais da peça ou
c o mp o n e n t e e o t i p o d e c o r r o s ã o p r e s e n t e , p r o t e g e n d o o ma t e r i a l d e b a s e ,
c o m c a ma d a s p a s s i v a d a s ( b a r r e i r a s ) o u c o m me t a i s d e s a c r i f í c i o .
Os processos de aspersão t é r mi c a , devem garantir elevada
aderência, baixa porosidade, facilidade de aplicação e custo adequado
q u a n d o c o mpa r a d o c o m o u t r a s t é c n i c a s d e p r o t e ç ã o s u p e r f i c i a l .
2 . 6 . 1 P ro c e s s o s d e A s p e r s ã o T é r m i c a .
A AT d e s e n v o l v e u - s e , e v o l u t i v a me n t e , a p a r t i r d e 1 9 1 0 , t e n d o
c o mo s e u p r e c u r s o r M . U . S c h o o p d e Z u r i q u e , S u í ç a , q u e e mp r e g a v a u m
e q u i p a me n t o a l i me n t a d o p o r a r a me s me t á l i c o s c o mo ma t é r i a p r i ma d e
d e p o s i ç ã o , f u s ã o d o me t a l p o r me i o d e c h a ma a g á s e t r a n s p o r t e a t é a p e ç a ,
[51]
a t r a v é s d e a r c o mp r i mi d o .
B a s i c a me n t e a AT c o n s i s t e d e u m g r u p o d e p r o c e s s o s p o r me i o
d o s q u a i s s e d e p o s i t a , s o b r e u ma s u p e r f í c i e p r e v i a me n t e p r e p a r a d a ,
c a ma d a s de ma t e r i a i s me t á l i c o s ou não me t á l i c o s . As principais
características da c a ma d a depositada por aspersão t é r mi c a , são
apresentadas na figura 21.
N o s p r o c e s s o s d e AT, o s ma t e r i a i s d e d e p o s i ç ã o s ã o f u n d i d o s o u
a q u e c i d o s e m u ma f o n t e d e c a l o r, g e r a d a n o b i c o d e u ma p i s t o l a a p r o p r i a d a ,
p o r me i o d e c o mb u s t ã o d e g a s e s a t r a v é s d e a r c o e l é t r i c o o u p o r p l a s ma .
44
[52]
FIGURA 21.- Características da formação da camada depositada por AT .
I me d i a t a me n t e a p ó s a f u s ã o , o ma t e r i a l f i n a me n t e a t o mi z a d o é
acelerado por gases sob pressão contra a superfície a ser revestida,
a t i n g i n d o - a n o e s t a d o f u n d i d o o u s e mi f u n d i d o .
A o s e c h o c a r e m c o n t r a a s u p e r f í c i e , a s p a r t í c u l a s a c h a t a m- s e e
aderem ao substrato e na seqüência sobre as partículas já existentes,
o r i g i n a n d o a s s i m u ma c a ma d a d e e s t r u t u r a t í p i c a , d i f e r e n t e d e q u a l q u e r
o u t r a fo r ma me t a l ú rg i c a .
FIGURA 22.- Partícula de alumínio depositada por arco elétrico. Mev. 3500 X[53].
45
E s s a s c a ma d a s , mos t r a d a s n a f i g u r a 2 1 , s ã o c o n s t i t u í d a s d e
pequenas partículas achatadas na direção paralela ao substrato, detalhadas
n a f i g u r a 2 2 , c o m e s t r u t u r a t í p i c a l a me l a r c o n t e n d o i n c l u s õ e s d e ó x i d o s ,
[53,54]
vazios e porosidade .
G e r a l me n t e n o s p r o c e s s o s d e AT d e u s o i n d u s t r i a l a s d i s t â n c i a s d e
p r o j e ç ã o d a s p a r t í c u l a s v a r i a m d e 1 0 0 a t é 3 0 0 mm e p a r a s e o b t e r u ma
(2)
a d e r ê n c i a a d e q u a d a a o s u b s t r a t o , e s t e d e v e t e r u m g r a u d e l i mp e z a S a 3 .
N a AT a l i mp e z a é o b t i d a a t r a v é s d o j a t e a me n t o a b r a s i v o ,
p e r mi t i n d o com isso obter no substrato, l i mp e z a , rugosidade e o
a n c o r a me n t o me c â n i c o d a s p a r t í c u l a s n o mome n t o d o i mp a c t o . O p r o c e s s o
d e AT p o r a r c o e l é t r i c o a d mi t e u m g r a u d e l i mp e z a S a 2 1 / 2 (3)
da superfície
a s e r a l u mi n i z a d a , s e m p r e j u d i c a r a a de r ê n c i a d a s p a r t í c u l a s a o s u b s t r a t o
n o mo me n t o d o i mp a c t o .
2.6.1.1 P ro c e s s o d e A s p e r s ã o T é r m i c a p o r A rc o E l é t r i c o - A S P
( A rc S p r a y P ro c e s s )
P r o c e s s o q u e u t i l i z a u m a r c o e l é t r i c o c o mo fo n t e d e c a l o r p a r a
f u n d i r o a r a me d e d e p o s i ç ã o . O a r c o e l é t r i c o é o b t i d o p o r d i f e r e n c i a l d e
p o t e n c i a l n o b i c o d e u ma p i s t o l a , o n d e c h e g a m 2 a r a me s d o ma t e r i a l d e
d e p o s i ç ã o . U m j a t o d e a r c o mpr i mi d o é d i r i g i d o a o a r c o e l é t r i c o , n a r e g i ã o
o n d e s e f u n d e o ma t e r i a l , a t o mi z a n d o - o e p r o j e t a n d o - o c o n t r a o s u b s t r a t o .
N a f i g u r a 2 3 ( a ) e ( b ) s ã o mos t r a d o s o s c o mp o n e n t e s n o r ma i s d e
u m e q u i p a me n t o a a r c o e l é t r i c o e u m e s q u e ma d a p i s t o l a d e A S P o n d e o a r
c o mp r i mi d o a t u a e m f o r ma c o n c ê n t r i c a :
(a) ar comprimido primário;
( b ) a r c o m p r i m i d o s e c u n d á r i o.
O a c i o n a me n t o d o me c a n i s mo d e a l i me n t a ç ã o c o n t í n u a d o a r a me
p o d e s e r f e i t o p o r me i o d e p e q u e n a t u r b i n a mo v i d a a a r c o mpr i mi d o o u p ô r
mo t o r e l é t r i c o . A v e l o c i d a d e d e p r o j e ç ã o d e p a r t í c u l a s a t i n g e a t é 2 5 0 m/ s .
2
Grau de limpeza Sa 3: Obtido por jateamento, deixando o metal branco isento de sujidades e oxidação.
3
Grau de limpeza Sa 2 1/2: Obtido por jateamento, deixando o metal quase branco isento de sujidades e oxidação
46
(a)
(b)
[55]
FIGURA 23.-(a) Esquema das instalações (b) Pistola do processo a arco elétrico .
N a u n i d a d e d e c o n t r o l e s ã o a j u s t a d o s a a l i me n t a ç ã o d o s a r a me s , o
s u p r i me n t o d e a r c o mpr i mi d o e a e n e rg i a e l é t r i c a .
47
O r e t i f i c a d o r d e c o r r e n t e c o n t í n u a t r a b a l h a e n t r e 1 8 e 4 0 V,
p e r mi t i n d o o p e r a ç ã o c o m v á r i o s ma t e r i a i s , s e j a m p u r o s o u l i g a d o s ( s ó l i d o s
e t u b u l a r e s ) . A a b e r t u r a d o a r c o e o t a ma n h o d a s p a r t í c u l a s a u me n t a m c o m
a e l e v a ç ã o d a v o l t a g e m, d e v e n d o s e r ma n t i d a n o s n í v e i s ma i s b a i x o s
p o s s í v e i s , p a r a q u e h a j a e s t a b i l i d a d e d o a r c o , r e s u l t a n d o e m c a ma d a s ma i s
d e n s a s e u n i f o r me s . A s t e mpe r a t u r a s g e r a d a s n o a r c o e l é t r i c o s ã o d a o r d e m
d e 4 0 0 0 a 6 0 0 0 o C , o n d e q u a i s q u e r d o s ma t e r i a i s e mp r e g a d o s n e s t e p r o c e s s o
são fundidos.
O s r e v e s t i me n t o s d e p o s i t a d o s p e l o s p r o c e s s o s d e AT a p r e s e n t a m
diferentes propriedades e ciclos de vida variados, dependendo do processo
d e AT e p r o c e d i me n t o d e a p l i c a ç ã o u t i l i z a d o . N e s s e s p r o c e d i me n t o s d e v e
h a v e r c o n s e n s o n o s p a r â me t r o s a s e r e m u t i l i z a d o s , v i s a n d o u ma me l h o r
a d e r ê n c i a e a u me n t o d a v i d a ú t i l d o ma t e r i a l a s p e rgi d o .
2.6.2.1 Aderência
A r e s i s t ê n c i a me c â n i c a d e u m r e v e s t i me n t o e f e t u a d o p o r AT
d e p e n d e d a a d e r ê n c i a e n t r e a c a ma d a e o s u b s t r a t o , b e m c o mo d a c o e s ã o
entre as partículas depositadas, sendo um requisito essencial para o bom
d e s e mp e n h o d o r e v e s t i me n t o .
A a n á l i s e d a a d e r ê n c i a d o r e v e s t i me n t o n o r ma l me n t e c o n s i d e r a
t r ê s me c a n i s mos f u n d a me n t a i s , d e a c o r d o c o m a n a t u r e z a d a s f o r ç a s
a t u a n t e s : a n c o r a m e n t o m e c â n i c o , q u í m i c o - m e t a l ú rg i c o e f í s i c o . S e n d o a
[51,56]
a d e r ê n c i a u ma c o mbi n a ç ã o d e s t e s t r ê s me c a n i s mos .
No a n c o r a m e n t o m e c â n i c o, a s p a r t í c u l a s a q u e c i d a s e a c e l e r a d a s
contra o substrato, a c h a t a m- s e n u ma f o r ma l e n t i c u l a r, r e s f r i a m- s e
r a p i d a me n t e e a d e r e m n a s i r r e g u l a r i d a d e s d a s u p e r f í c i e , c o mo mos t r a o
e s q u e ma d a f i g u r a 2 4 .
48
N o a n c o r a me n t o q u í m i c o - m e t a l ú rg i c o, d e p e n d e n d o d a n a t u r e z a d o
ma t e r i a l a s e r d e p o s i t a d o , s e me t á l i c o o u c e r â mi c o e d o c a l o r t r a n s f e r i d o
p e l a p a r t í c u l a p a r a o s u b s t r a t o , p o d e o c o r r e r u m ma i o r o u me n o r g r a u d e
mi c r o s o l d a g e m, p o d e n d o h a v e r f u s ã o l o c a l i z a d a , d i f u s ã o a t ô mi c a c o m
f o r ma ç ã o d e s o l u ç õ e s s ó l i d a s e c o mp o s t o s i n t e r me t á l i c o s
Panquecas
Substrato
O t e r c e i r o me c a n i s mo c o n s i d e r a d o s e c u n d á r i o é o a n c o r a m e n t o
f í s i c o, s ã o l i g a ç õ e s f r a c a s q u e c o n t r i b u e m p a r a a a t r a ç ã o i n t e r a t ô mi c a d o
ma t e r i a l , c h a ma d a s f o r ç a s d e Va n d e r Wa a l s , o n d e o c o mp o n e n t e d e l i g a ç ã o
e n t r e a s mo l é c u l a s ma i s i mp o r t a n t e p o d e s e r a t r i b u í d o à s i n t e r a ç õ e s e n t r e
dipolos elétricos.
S o b a ó t i c a d a t e c n o l o g i a d o p r oc e s s o , o p r o b l e ma d e a d e r ê n c i a
e n t r e a c a ma d a e o s u b s t r a t o , p o d e s e r a n a l i s a d o a p a r t i r d o s f a t o r e s
p r i n c i p a i s q u e d e l a p a r t i c i p a m:
a) M a t e r i a l d e A p o r t e e G á s d e Tr a n s p o r t e ;
O ma t e r i a l d e a p o r t e p a r t i c i p a e m p r i me i r o l u g a r a t r a v é s d e s u a s
p r o p r i e d a d e s f í s i c o - q u í mi c a s , o u s e j a , s u a ma i o r o u me n o r t e n d ê n c i a à
o x i d a ç ã o . O o x i g ê n i o , n o r ma l me n t e g á s d e t r a n s p o r t e p r e s e n t e n o a r
u t i l i z a d o , a t u a d e c i s i v a me n t e n a f a s e d e t r a n s f e r ê n c i a d a p a r t í c u l a . C o m a
o x i d a ç ã o d a s g o t a s d e me t a l l í q u i d o - f u n d i d a s , p o r me i o d o o x i g ê n i o d o a r,
49
f o r ma - s e u m f i l me d e ó x i d o , r e l a c i o n ad o c o m u ma l i b e r a ç ã o d a e n e rg i a d e
r e a ç ã o q u e s e p r o d u z d u r a n t e a f o r ma ç ã o d a c a ma d a d e ó x i d o .
N a d e p o s i ç ã o d e Al , c o n f o r me é d e s e e s p e r a r, a c o n v e r s ã o Al →
Al 2 O 3 p o s s u i a má x i ma e n e rg i a mol a r d e f o r ma ç ã o , c o mo p o d e s e r
o b s e r v a d o n a t a b e l a 2 . 2 . E s t a o x i d a ç ã o d e v e r i a c o n d u z i r a u ma a d i c i o n a l
e l e v a ç ã o d a t e mpe r a t u r a d a s g o t a s me t á l i c a s e c a u s a r, p o r me i o d a e l e v a ç ã o
d e e n e rg i a , u ma me l h o r a d a a d e r ê n c i a . A i s s o s e c o n t r a p õ e :
• R e s f r i a me n t o i n t e n s i v o p o r me i o d o g á s d e t r a n s p o r t e ( a r c o mp r i mi d o ) ,
(4) (5)
e s p e c i a l me n t e q u a n d o d a AT p o r ASP e FS . Nestas condições,
p r o c e s s a - s e u m r e s f r i a me n t o d a s p a r t í c u l a s q u e i r ã o a t i n g i r o s u b s t r a t o , j á
c o m t e mpe r a t u r a s a b a i x o d a s n e c e s s á r i a s , p a r a q u e o c o r r a m f e n ô me n o s
a l u mi n o t é r mi c o s e me t a l ú rg i c o s ;
• C u r t o t e mp o d e t r a n s fe r ê n c i a ( p i s t o l a / s u b s t r a t o ) → t e mp o d e r e a ç ã o ,
d e ma n e i r a q u e s ó s e p o d e f o r ma r u ma p e l í c u l a d e l g a d a d e ó x i d o .
[57]
Ta b e l a 2 . 2 . - P o n t o d e f u s ã o e e n e rg i a mol a r d e f o r ma ç ã o d e ó x i d o s .
Al 2 O 3 2046 1668
4
ASP- Aspersão por arco elétrico.
5
FS- Aspersão por chama.
50
p l á s t i c o e n ã o n a f o r ma l í q u i d a . A o x i d a ç ã o n ã o p o d e , por conseguinte,
c o n t r i b u i r p a r a f a v o r e c e r a a d e r ê n c i a d a c a ma d a p o r me i o d a e l e v a ç ã o d o
v a l o r d e e n e rg i a . P e l o c o n t r á r i o , r e s ul t a , a t r a v é s d a f o r ma ç ã o d e p e l í c u l a s
d e ó x i d o e m t o r n o d a s g o t a s me t á l i c a s , u ma f a s e n ã o me t á l i c a , a q u a l d e v e
[57]
i mp e d i r r e a ç õ e s e p i t a x i a i s .
O s d a d o s d o s ó x i d o s me t á l i c o s ( t a b e l a 2 . 2 ) a d mi t e m q u e , d e v i d o
a o a l t o p o n t o d e f u s ã o d o Al 2 O 3 , e s t e n ã o e x i s t e n o p r o c e s s o d e a s p e r s ã o n a
fase líquida. O óxido envolve a gota líquida com um invólucro sólido,
f o r ma d o n o t r a j e t o d a p i s t o l a a t é o met a l d e b a s e , r o mpe n d o - s e p o r o c a s i ã o
d o i mp a c t o c o m o s u b s t r a t o e n ã o ma i s r e a g i n d o c o mo f a s e s ó l i d a ,
p r e j u d i c a n d o o c o n t a t o e n t r e o Al e o s u b s t r a t o . I s t o e x p l i c a a f o r ç a d e
a d e r ê n c i a r e l a t i v a me n t e f r a c a d a s c a ma d a s , e s p e c i a l me n t e n o p r o c e s s o d e
d e p o s i ç ã o p o r c h a ma ( FS) .
b ) P re p a ro d a s u p e r f í c i e p a r a AT :
Com vistas ao preparo da superfície, para garantir a aderência
a d e q u a d a d o s r e v e s t i me n t o s a o s u b s t r a t o d e v e - s e a t i v a r a s u p e r f í c i e , p a r a
p e r mi t i r q u e a s p a r t í c u l a s p r o j e ta d a s n o mome n t o d o i mp a c t o fi q u e m
t o t a l me n t e a d e r i d a s e l i v r e s d e i mp u r e z a s r e s i d u a i s . E s t a a t i v a ç ã o d a
superfície consta de três etapas:
[58]
• L i m p e z a ( o b t i d a p o r p r o c e s s o s q u í mi c o s , t é r mi c o s o u me c â n i c o s ) ;
• R u g o s i d a d e d a s u p e r f í c i e ( o b t i d a p e l o s p r o c e s s o s d e j a t e a me n t o
a b r a s i v o s o u me c â n i c o s ) ;
• P r é - a q u e c i m e n t o ( a t i n g i d o p o r c h a ma e x t e r n a o u c h a ma d a p r ó p r i a
pistola de aspersão).
2 . 6 . 2 . 2 L i m p e za
A t e c n o l o g i a d e AT e o s me c a n i s mo s d e a d e r ê n c i a r e q u e r e m o
s u b s t r a t o l i mp o , i s e n t o d e f e r r u g e m, c ro s t a s d e ó x i d o d e f e r r o , g r a x a , ó l e o
e u mi d a d e . O s p a d r õ e s d e l i mp e z a n a AT s ã o a l c a n ç a d o s a t r a v é s d o s
p r o c e s s o s d e j a t e a me n t o a b r a s i v o c o m a ma i o r i a d o s a b r a s i v o s , p o r é m o
g r a u d e a d e r ê n c i a v a r i a c o m o t ip o d e ma t e r i a l u t i l i z a d o . O u s o d e
51
p a r t í c u l a s a b r a s i v a s d e ma t e r i a i s c o mo g r a n a l h a d e a ç o , g r a n a l h a d e f e r r o e
ó x i d o d e Al s ã o o s mé t o d o s ma i s e f i c i e n t e s d e l i mp e z a .
A s e g u i r s ã o d e s c r i t a s a s c l a s s i f i c a ç õ e s p a r a o a c a b a me n t o f i n a l
p o r j a t e a me n t o a b r a s i v o e a s d e f i n i ç õe s d o s g r a u s d e c o r r o s ã o , o b s e r v a d o s
[58]
n o s p a d r õ e s v i s u a i s r e c o me n d a d a s p e l a n o r ma S I S 0 5 5 9 0 0 / 6 7 .
a ) G r a u s d e p re p a r a ç ã o c o m j a t e a m e n t o a b r a s i v o :
• J a t e a me n t o l i g e i r o - g r a u S a 1 ( n o r ma N A C E 4 ) ;
• J a t e a me n t o c o me r c i a l - g r a u S a 2 ( n o r ma N A C E 3 ) ;
• J a t e a me n t o a o me t a l q u a s e b r a n c o - S a 2 1 / 2 ( n o r ma N A C E 2 ) ;
• J a t e a me n t o a o me t a l b r a n c o - S a 3 ( n o r ma N A C E 1 ) .
[58]
b ) G r a u s d e c o r ro s ã o :
• A: S u b s t r a t o d e a ç o s e m c o r r o s ã o , c o m c a r e p a d e l a mi n a ç ã o a i n d a
intacta;
• B: S u b s t r a t o d e a ç o c o m i n í c i o d e c o r r o s ã o e d e s t a c a me n t o d a c a r e p a
d e l a mi n a ç ã o ;
• C: S u b s t r a t o d e a ç o o n d e a c a r e p a d e l a mi n a ç ã o f o i e l i mi n a d a p e l a
c o r r o s ã o o u p o s s a s e r r e mo v i d a p o r r a s p a g e m, c o m p o u c a f o r ma ç ã o d e
cavidades visíveis;
• D: S u b s t r a t o d e a ç o o n d e a c a r e p a d e l a mi n a ç ã o f o i e l i mi n a d a p e l a
c o r r o s ã o e c o m g r a n d e f o r ma ç ã o d e c a v i d a d e s v i s í v e i s .
É u s u a l , a p ó s a l i mp e z a d o s u b s t r a t o , t r a b a l h á - l a , o q u e p o d e s e r
r e a l i z a d o p o r j a t e a me n t o a b r a s i v o o u u s i n a g e m. N a AT d e p e ç a s d e g r a n d e
p o r t e c o mume n t e s e u t i l i z a o j a t e a me n t o p a r a o b t e r a o me s mo t e mp o
l i mp e z a e r u g o s i d a d e . S u p e r i o r a d e r ê nc i a é a t i n g i d a c o m a b r a s i v o s q u e ,
[59]
s e m c o n t a mi n a r a s u p e r f í c i e , p r o p o r c i o n a m r u g o s i d a d e a d e q u a d a .
A q u e l e s q u e me l h o r s e e n q u a d r a m s ã o o s a b r a s i v o s a b a s e d e
ó x i d o d e A l . A f o r ma d a s p a r t í c u l a s d o a b r a s i v o t a mbé m t e m i n f l u ê n c i a
p r i mo r d i a l n a a d e r ê n c i a , i s t o é , o i mp a c t o d e p a r t í c u l a s c o m f o r ma s
52
a n g u l a r e s a c a r r e t a m o a r r a n c a me n t o d e ma t e r i a l d a s u p e r f í c i e j a t e a d a
(facilita o l a s c a me n t o do ma t e r i a l do substrato), originando ma i s
i r r e g u l a r i d a d e s e p o n t o s d e a n c o r a me n t o f a v o r á v e i s à a d e r ê n c i a d o ma t e r i a l
d e p o s i t a d o n o s u b s t r a t o , e l e v a n d o a e n e rg i a s u p e r f i c i a l d a b a s e d e
a n c o r a me n t o . A o c o n t r á r i o , p a r t í c u l a s e s f é r i c a s t e n d e m a a p l a i n a r a
[59,60]
s u p e r fí c i e .
A s u p e r f í c i e p r e p a r a d a p o r j a t e a me n t o a b r a s i v o o u u s i n a g e m t e m
a f i n a l i d a d e d e f a c i l i t a r o a n c o r a me n t o me c â n i c o e d e e l i mi n a r o s p l a n o s
p r e f e r e n c i a i s d e c i s a l h a me n t o q u e e x i s t e m n a s c a ma d a s d e p o s i t a d a s e m
v i r t u d e d a s u a e s t r u t u r a t í p i c a l a me l a r. D e s e n v o l v e - s e n e s t a s c a ma d a s
grandes tensões paralelas a base, que são responsáveis pela sua baixa
r e s i s t ê n c i a à t r a ç ã o , s e n d o i s t o v e r if i c a d o q u a n d o s e f a z e m t e s t e s d e
aderência.
A me d i ç ã o d a r u g o s i d a d e s e e n q u a d r a e m d o i s s i s t e ma s : - s i s t e ma
d a e n v o l v e n t e e s i s t e ma d a l i n h a mé d ia . N o B r a s i l é a d o t a d o o s i s t e ma d a
l i n h a mé d i a a t r a v é s d a n o r ma P - N B - 1 3 da ABNT. As me di ç õe s t oma m c o mo
b a s e me d i d a s v e r t i c a i s , me d i d a s h o r i z o n t a i s e me d i d a s p r o p o r c i o n a i s .
[60]
D e n t r e d a s me d i d a s d a p r o f u n d i d a d e d a r u g o s i d a d e t e mos :
• Ra, d e s v i o mé d i o a r i t mé t i c o ;
• R z, a l t u r a d a s i r r e g u l a r i d a d e s d e 1 0 p o n t o s ;
• Ry, a l t u r a má x i ma d a s i r r e g u l a r i d a d e s ;
• Sm, me d i ç õ e s h o r i z o n t a i s d o e s p a ç a me n t o mé d i o d a s i r r e g u l a r i d a d e s .
N a AT s ã o u t i l i z a d a s p r i n c i p a l me n t e a s me d i d a s Ry e Sm.
2.6.2.4 Pré-aquecimento:
e q u i p a me n t o i n d e p e n d e n t e o u a i n d a p o r i n d u ç ã o q u a n d o o t a ma n h o d a p e ç a
seja apropriado.
As t e mpe r a t u r a s r e c o me n d a d a s para me l h o r a r a l i mp e z a do
o o [61,62]
substrato estão na faixa de 90 C até 150 C . A s t e mpe r a t u r a s
d e p e n d e m a i n d a d a s t e n s õ e s t é r mi c a s r e s i d u a i s , d a n a t u r e z a d o s ma t e r i a i s
d a c a ma d a e d o s u b s t r a t o e d e s u a s p r o p r i e d a d e s f í s i c a s ( c o n d u t i v i d a d e
t é r mi c a , d i l a t a ç ã o ) . P o r o u t r o l a d o , p o d e m t a mbé m s e r u m f a t o r d e
i n f l u ê n c i a s o b r e o d e s e mp e n h o e s p e r ad o d a c a ma d a , n o q u e d i z r e s p e i t o à
proteção contra a corrosão/oxidação.
O p r é - a q u e c i me n t o f a v o r e c e a r e d u ç ã o d a s t e n s õ e s i n t e r n a s , q u e
p o r s u a v e z i n f l u e n c i a n a a d e r ê n c i a e c o e s ã o d a c a ma d a . Q u a n d o a s
p a r t í c u l a s s e c h o c a m c o m o s u b s t r a t o h á u m r e s f r i a me n t o mui t o r á p i d o ,
a c o mpa n h a d o d e c o n t r a ç ã o d o ma t e r i a l d e p o s i t a d o . O s u b s t r a t o p o r s u a v e z
d i l a t a - s e ( p o r e s t a r fr i o ) a o a b s o r ve r a e n e rg i a d e i mp a c t o ( c i n é t i c a )
c o n t i d a n a s p a r t í c u l a s , a l é m d a q u e l a t r a n s f e r i d a p e l a c h a ma o u p l a s ma d a
pistola de aspersão. Em função disso ocorrem tensões contrárias na
i n t e r f a c e s u b s t r a t o / c a ma d a , q u e p o d e m s e r r e d u z i d a s e me l h o r d i s t r i b u í d a s
a t r a v é s d o p r é - a q u e c i me n t o .
O p r é - a q u e c i me n t o n ã o é u ma p r á t i c a c o mu m n a p r e p a r a ç ã o d a
s u p e r f í c i e p a r a a AT, me s mo c o m a g r a n d e q u a n t i d a d e d e t r a b a l h o s e
r e c o me n d a ç õ e s t é c n i c a s q u e d e mos t r a m g r a n d e s v a n t a g e n s p a r a g a r a n t i r
u ma a d e q u a d a a d e r ê n c i a . A f a i x a d e t e mpe r a t u r a r e c o me n d a d a p a r a o
p r o c e s s o d e u t i l i z a ç ã o FS é d e 1 2 0 ° C , p a r a e l i mi n a r a s t e n s õ e s r e s i d u a i s e
[63]
r e d u z i r o d i f e r e n c i a l d e t e mpe r a t u r a e n t r e a c a ma d a e s u b s t r a t o .
2.6.2.5 Óxidos
A s f o r ma ç õ e s d e ó x i d o s e s t ã o r e l a c i o n a d a s c o m a a t mo s f e r a p e l a
qual são transferidas e depositadas as partículas fundidas ou
s u p e r a q u e c i d a s n o b i c o d a s p i s t o l a s d e c a d a p r o c e s s o d e AT. A s p r i n c i p a i s
fontes de oxidação são:
• G á s d e t r a n s p o r t e , g e r a l me n t e a r c o mpr i mi d o ( F S , A S P ) , n . ° 2 ;
• A r d o me i o a mb i e n t e q u e e n v o l v e a z o n a d e t r a n s f e r ê n c i a d a s
partículas, n.°3;
• A r d o me i o a mb i e n t e q u e r o d e i a a s p a r t í c u l a s e / o u c a ma d a s j á
a n c o r a d a s a o s u b s t r a t o a p ó s d e s l o c a me n t o d a p i s t o l a , n . ° 4 .
S e n d o e s t a s a s p r i n c i p a i s f o n t e s d e o x i d a ç ã o d o s r e v e s t i me n t o s
d e p o s i t a d o s , c o mo o b s e r v a d o n a f i g u r a 2 5 .
A p r o t e ç ã o c o n t r a a c o r r o s ã o , e m e s p e c i a l a t mos f e r a s ma r í t i ma s , é
beneficiada pela presença de conteúdos de óxidos na faixa de 2,5% a 3,0%
n o p r o c e s s o ASP, e mb u t i d o s n a c a ma d a e o s f o r ma d o s n a s u p e r f í c i e d a
c a ma d a d e A l . A l é m d e q u e , e s t e s n í v e i s d e ó x i d o s n ã o p r e j u d i c a m a
a d e r ê n c i a , me s mo u t i l i z a n d o o g r a u d e l i mp e z a S a 2 1 / 2 d a s u p e r f í c i e a s e r
[64]
a l u mi n i z a d a .
[64]
FIGURA 25.- Observação em forma esquemática das fontes de oxidação na AT .
55
2 . 6 . 2 . 6 P o ros i d a d e
[65]
Ta b e l a 2 . 3 . P a r â me t r o s c a r a c t e r í s t i c o s d o s p r o c e s s o s d e AT .
P ro c e s s o P a r â m e t ro s ASP (arame)
Te m p e r a t u r a A rc o [ ° C] 4000-6000
A t m o s f e r a d o A rc o N2 - O2
Te o r d e Ó x i d o s [ %] 2,5 - 15
P o ro s i d a d e [ %] 3 - 15
Aderência [MPa] 10 a 36
56
2 . 6 . 3 C o r ro s ã o d e C a m a d a s A s p e r g i d a s
E x i s t e n a l i t e r a t u r a r e f e r ê n c i a f e i t a à u t i l i z a ç ã o d o Al d e p o s i t a d o
p o r AT c o mo c a ma d a s p r o t e t o r a s a o a ç o e m me i o s a t mos fé r i c o s ma r í t i mo s ,
p e l a f o r ma ç ã o d e u ma p e l í c u l a d e ó x i d o p r o t e t o r a , s e n d o q u e , e m a l g u n s
c a s o s , s e u t i l i z a a d i c i o n a l me n t e p i n t u r a p a r a c o n fe r i r a o r e v e s t i me n t o
ma i o r r e s i s t ê n c i a à c o r r o s ã o . Ta mb é m é r e p o r t a d o q u e c a ma d a s d a l i g a AlZn
d e p o s i t a d a s p o r AT a l é m d o me c a n i s mo b á s i c o d e p r o t e ç ã o p o r b a r r e i r a , o s
r e v e s t i me n t o s p o d e m d a r p r o t e ç ã o p o r o u t r o s me i o s , t a i s c o mo p r o t e ç ã o
catódica e passivação.
N a u t i l i z a ç ã o d a AT c o m a f i n a l i d a d e d e o b t e r c a ma d a s r e s i s t e n t e s
contra a corrosão, vários estudos r e a l i z a d o s c o n f i r ma r a m a s u p e r i o r i d a d e
d o s r e v e s t i me n t o s d e Al e m r e l a ç ã o a o s d e Zn , p o d e n d o - s e c i t a r e n t r e e l e s ,
o s r e a l i z a d o s p e l o A me r i c a n We l d i n g S o c i e t y. Nestes estudos verifica-se
q u e , e m a t mos f e r a ma r i n h a s e v e r a e a t mos f e r a i n d u s t r i a l , r e v e s t i me n t o s d e
Al c o m e s p e s s u r a e n t r e 8 0 e 1 5 0 µm s ã o s u f i c i e n t e s p a r a p r o t e ç ã o d e a ç o
[54,63]
durante o período de ensaio .
2 . 6 . 4 M i c ro e s t r u t u r a
A t r a v é s d a f i g u r a 2 6 , p o d e - s e o b s e rv a r a s c a r a c t e r í s t i c a s mi c r o -
e s t r u t u r a i s t í p i c a s d e c a ma d a s d e p o s i t a d a s p e l o p r o c e s s o a a r c o e l é t r i c o
A S P d e r e v e s t i me n t o d e Al . A g o t a n a f o r ma d e l a me l a s é c i r c u n d a d a p o r
salpicos de óxidos, vazios, poros e defeitos, os quais são preenchidos por
n o v a s d e mã o s d e c a ma d a s d e A l a s p e rg i d o , v i a b i l i z a n d o u ma e s p e s s u r a q u e
g a r a n t a o me n o r n í v e l d e p o r o s i d a d e e / o u e l i mi n e o s p o r o s p a s s a n t e s .
A e s p e s s u r a mí n i ma é c o n t r o l a d a p e l o d i â me t r o d o a r a me ,
considerando constantes a velocidade de avanço da pistola e fluxo do
ma t e r i a l . P a r a s e o b t e r c a ma d a s ma i s d e n s a s s ã o p r e f e r í v e i s o u s o d e
p o u c a s d e mã o s , i s t o é , v e l o c i d a d e s me n o r e s e f l u x o s ma i o r e s .
O a u me n t o d a e s p e s s u r a d a c a ma d a , j u n t a me n t e c o m a v e d a ç ã o
d o s p o r o s e v a z i o s , r e d u z a á r e a e x p o s t a d o me t a l d e b a s e , mi n i mi z a n d o a
57
Gota de Al aspergido S a lp ic o s d e ó x id o s
P a r a u ma me l h o r i mp e r me a b i l i z a ç ã o , p o d e - s e a i n d a f a z e r o u s o d e
s e l a n t e s a b a s e d e r e s i n a s s i n t é t ic a s o u e m a l g u n s c a s o s r e v e s t i me n t o s
o rg â n i c o s , q u e a l é m d e f a z e r e m a s e l a g e m, t a mbé m p o d e m a t i n g i r p e l í c u l a s
protetoras com grandes espessuras.
58
P a r a a a v a l i a ç ã o d a s u s c e p t i b i l i d a d e a C S T, n o t u b o d e a ç o i n o x
3 0 4 L s e m a s p e r s ã o t é r mi c a , e m me i o c o n t e n d o c l o r e t o s , f o r a m u t i l i z a d a s
duas células de ensaio.
N a p r i me i r a c é l u l a ( C U I t e s t e ), f o i a v a l i a d o a i n f l u ê n c i a d a s
tensões residuais na propagação de trincas, utilizando solução de ácido
c l o r í d r i c o 1 N , t e mpe r a t u r a d e 7 0 ° C , p o r u m p e r í o d o d e 7 2 h o r a s d e e n s a i o .
Na segunda célula (CEL Pot.), fabricada no laboratório de
ma t e r i a i s ( L A B M AT. U F P R ) , e s p e c i a lme n t e p a r a a r e a l i z a ç ã o d e s t e e s t u d o ,
f o r a m f e i t o s e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s d e p o t e n c i a l d e c o r r o s ã o e m f u n ç ã o d o
t e mp o , p o l a r i z a ç ã o l i n e a r e p o t e n c i o d i n â mi c a , e m c i r c u i t o a b e r t o c o m u m
e l e t r o d o d e r e f e r ê n c i a n o me i o e m c o n s i d e r a ç ã o , c o mp a r a n d o a s c u r v a s
e n t r e o t u b o s e m a s p e r s ã o t é r mi c a e o s t u b o s c o m d i f e r e n t e s c a ma d a s
a s p e rg i d a s , v i s a n d o o b t e r a me l h o r e s p e s s u r a d e c a ma d a a s e r d e p o s i t a d a ,
p a r a r e s i s t i r a o s e f e i t o s d e me i o s c o n t e n d o c l o r e t o s .
O a c o mpa n h a me n t o f o i f e i t o a t r a v é s d e e x a me mor f o l ó g i c o d a
s u p e r fí c i e c o m a u x í l i o d e mi c r o s c ó p i o ó t i c o .
A p r e s e n t a m- s e , a s e g u i r, i n f o r ma ç õ e s d e t a l h a d a s a r e s p e i t o d o s
ma t e r i a i s e mp r e g a d o s e p r o c e d i me n t o s e x p e r i me n t a i s a d o t a d o s .
3.1 M a t e r i a i s E m p re g a d o s
S e g u e d e s c r i ç ã o d e t a l h a d a d o s ma t e r i a i s e e q u i p a me n t o s a d o t a d o s
n a r e a l i z a ç ã o d o s e x p e r i me n t o s .
i n d ú s t r i a q u í mi c a e p e t r o q u í mi c a , e m eq u i p a me n t o s q u e t r a b a l h a m e m a l t a s
p r e s s õ e s e t e mpe r a t u r a s , t a i s c o mo t r o c a d o r e s d e c a l o r, o s q u a i s , q u a n d o
e m s e r v i ç o , e s t ã o s u j e i t o s a fa l h a s p o r C S T.
S ã o r e l a c i o n a d a s à s p r o p r i e d a d e s me c â n i c a s ma i s r e p r e s e n t a t i v a s
p a r a o a ç o A I S I 3 0 4 L , t a i s c o mo:
• L i mi t e d e E s c o a me n t o : 3 0 0 M P a
• L i mi t e d e R e s i s t ê n c i a : 6 2 7 M P a
• A l o n g a me n t o e m 2 i n : 5 1 , 0 %
• E n s a i o n ã o d e s t r u t i v o P n e u má t i c o : 1 0 0 ( K g f / c m² )
• E n s a i o n ã o d e s t r u t i v o H i d r o s t á t i c o : 9 , 0 ( K g f / c m² )
N a t a b e l a 3 . 0 , t e mos a c o mp o s iç ã o q u í mi c a d o t u b o d e a ç o A I S I
3 0 4 L , u t i l i z a d o n o e x p e r i me n t o .
TABELA 3.0- C o mp o s i ç ã o q u í mi c a ( % e m p e s o ) d o me t a l d e b a s e A I S I
304 L
LIGA ELEMENTO QUÍMICO PRESENTE (%)
(AISI) C Mn Si Cr Ni Mo P S
Nota: Certificado n.° 10105-2001, fornecido pela divisão Tubra Inox Tech Servicenter,
grupo Feital.
• F o r ç a d e R e n d i me n t o : 1 7 0 0 0 l b . / i n ² ;
• A l o n g a me n t o : 1 5 % ;
• Dureza Brinell: 32.
N a t a b e l a 3 . 1 , t e mo s a c o mp o s i ç ã o q u í mi c a d o a r a me d e a l u mí n i o
u t i l i z a d o n o e x p e r i me n t o .
TABELA 3.1 – C o mp o s i ç ã o q u í mi c a d o a r a me d e a l u mí n i o .
ELEMENTO QUÍMICO PRESENTE (%)
LIGA
Outros Elementos
(ASTM) Si Fe Cu Mn Mg Cr Zn Ti Al
Cada Total
1200 1,0Si+Fe 0,087 0,06 0,03 0,0065 0,083 0,013 0,00 0,00 99,11
3.1.3 Soluções
A s s o l u ç õ e s d e s c r i t a s a b a i x o for a m u t i l i z a d a s p a r a o s e n s a i o s d e
C S T e e l e t r o q u í mi c o s :
• S o l u ç ã o d e Á c i d o C l o r í d r i c o 1 N: P r e p a r a d o a p a r t i r d e á c i d o c l o r í d r i c o
P. A , fa b r i c a d o p e l a A l p h a t e c L t d a . e á g u a d e s t i l a d a c o n fo r me n o r ma A S T M
[67]
D 1103-99 .
• S o l u ç ã o d e C l o re t o d e S ó d i o 3 , 5 % : P r e p a r a d o a p a r t i r d e c l o r e t o d e
s ó d i o P. A , fa b r i c a d o p e l a A l p h a t e c L t d a . , d i l u í d o e m á g u a d e s t i l a d a
[68]
c o n f o r me norma A ST M G 44 ite m 8 .
3 . 2 . 1 P ro c e d i m e n t o p a r a J a t e a m e n t o
N u ma e t a p a s e g u i n t e a o c o r t e , o s t u b o s f o r a m j a t e a d o s , b u s c a n d o
u m g r a u d e l i mp e z a ( S a 3 ) a d e q u a d o e u m g r a u d e r u g o s i d a d e ( 7 0 Ry ) .
Na l i mp e z a da superfície seguiu-se a n o r ma sueca SIS
[58]
055900/1967 , s e n d o p r e c u r s o r a d a s n o r ma s A B N T e P e t r o b r á s u t i l i z a d a s
no Brasil.
O s p a r â me t r o s d e j a t e a me n t o ( â n g u l o , d i s t â n c i a , p r e s s ã o ) f o r a m
definidos de acordo com o abrasivo Alundum 38 A. Sendo relacionadas às
c o n d i ç õ e s n a s e t a p a s d e j a t e a me n t o n a t a b e l a 3 . 2 .
TABELA 3.2- C o n d i ç õ e s d e j a t e a me n t o
DESCRIÇÃO ESPECIFICAÇÃO UTILIZADA
Abrasivo Alundum 38 A
Grau de Interperismo** C
Granulometria 30
R u gosid ad e 50 / 70
Dist. Bocal/Peça (mm) 200
Ângulo de jateamento (º) 90
P re s s ã o d e j a t e a m e n t o ( k P a / p s i ) 90 /100
Ve l o c i d a d e d e Tr a n s l a d o ( m / s ) * 2,0
R o t a ç ã o d o Tor n o ( r p m ) * 200
Obs.:
* Velocidade e rotação estipulada pelo operador .
** Grau C – Superfície onde a carepa de laminação tenha sido removida pela corrosão
atmosférica ou possa ser retirada por meio de raspagem e que apresenta pequenos
alvéolos. Norma SIS O55900/67.
N e s t a e t a p a d o p r o c e s s o foi u t i l i z a d o u m e q u i p a me n t o d e j a t o d e
p r e s s ã o mo d e l o J M 9 0 c o m a s s e g u i n t e s c a r a c t e r í s t i c a s :
D i me n s õ e s d o r e c i p i e n t e d e a b r a s i v o :
• A l t u r a = 6 0 0 mm;
62
• D i â me t r o = 3 5 0 mm;
• P r e s s ã o má x i ma = 1 4 0 0 k P a ( 2 0 0 p s i ) ;
• D i â me t r o d o b o c a l = 6 , 4 mm;
• D i â me t r o d a ma n g u e i r a d e a l i me n t a ç ã o = 1 2 , 7 mm.
O j a t e a me n t o f o i e x e c u t a d o d e n t r o d e u ma c a b i n e mo d e l o A 2 0 0
c o m c o r t i n a d e á g u a , c o n f o r me f i g u r a 2 7 e u m t o r n o mo d e l o N a r d i n e 1 2 0 0 ,
a c o n d i c i o n a d o s n u ma s a l a , e v i t a n d o a s s i m c o n t a mi n a ç ã o d o a mb i e n t e .
3.3.1 Pré-aquecimento
a redução das tensões internas, que por sua vez, influencia na coesão da
c a ma d a a s p e rg i d a .
A p ó s a mo n t a g e m d o c o r p o d e p r o v a n o t o r n o , o p r é - a q u e c i me n t o
f o i e f e t u a d o c o m ma ç a r i c o d e o x i - a c e t i l e n o c o m c h a ma r e d u t o r a . A
t e mpe r a t u r a d o s c o r p o s d e p r o v a ( 1 2 0 º C ± 5 ) f o i me d i d a u s a n d o t e r mô me t r o
d i g i t a l a l a s e r ma r c a R AY T E K , mo d el o M X - 2 1 6 P T, v a r i a ç ã o d e – 3 2 a t é
900 °C.
3 . 3 . 2 E q u i p a m e n t o s e P a r â m e t ro s p a r a A s p e r s ã o T é r m i c a
N o p r o c e s s o d e a s p e r s ã o t é r mi c a , o ma t e r i a l d e d e p o s i ç ã o n a
f o r ma a r a me , f o i f u n d i d o p o r u ma fo n t e g e r a d o r a d e c a l o r e l é t r i c a e
i mp u l s i o n a d o p o r a r c o mpr i mi d o t r a t a d o .
F o i u t i l i z a d a p a r a a d e p o s i ç ã o d a s c a ma d a s d e a l u mí n i o u ma
p i s t o l a d e a s p e r s ã o a a r c o e l é t r i c o – ASP ( A r c S p r a y P r o c e s s ) d a ma r c a
S U L Z E R ME C TO , modelo Va luAr c 300 E, c onf or me f igur a 28a e 28b.
(a) (b)
FIGURA 28a e 28b. - Pistola e equipamento utilizado na aspersão térmica,
respectivamente.
O s p a r â me t r o s d e p r o c e s s o e s t ã o r e l a c i o n a d o s n a t a b e l a 3 . 3 , a
seguir:
64
Diâmetro do arame 2 mm
Tensão 28 volts
Corrente 160 A
3 . 3 . 3 P ro c e d i m e n t o p a r a A s p e r s ã o T é r m i c a
A a s p e r s ã o t é r mi c a f o i e f e t u a d a a n t e s d e t r a n s c o r r e r 1 h o r a , a p ó s
o j a t e a me n t o , e v i t a n d o a o x i d a ç ã o d a s u p e r f í c i e . A p ó s a mo n t a g e m d o
c o r p o d e p r o v a n o t o r n o , a a s p e r s ã o t é r mi c a s e g u i u a s e q u ê n c i a d a t a b e l a
3.4, abaixo:
TABELA 3.4- A s p e r s ã o T é r mi c a n o s C o r p o s d e P r o v a
01 S e m Tr a t a me n t o
C o m p r é - a q u e c i me n t o ( 1 2 0 º C ± 5 )
02 C o m A s p e r s ã o T é r mi c a
C a ma d a d e 5 0 µm
C o m p r é - a q u e c i me n t o ( 1 2 0 º C ± 5 )
03 C o m A s p e r s ã o T é r mi c a
C a ma d a d e 1 0 0 µm
C o m p r é - a q u e c i me n t o ( 1 2 0 º C ± 5 )
04 C o m A s p e r s ã o T é r mi c a
C a ma d a d e 2 0 0 µm
C o m p r é - a q u e c i me n t o ( 1 2 0 º C ± 5 )
C o m A s p e r s ã o T é r mi c a
05
C a ma d a d e 5 0 µm
Com Refusão
Obs.: - Tubo n.º 01 foi utilizado como amostra em branco.
65
3 . 3 . 4 Tr a t a m e n t o d e R e f u s ã o
O t r a t a me n t o d e r e f u s ã o f o i e xe c u t a d o l o g o a p ó s a d e p o s i ç ã o d a
c a ma d a d e 5 0 µ m d e Al n a a mo s t r a A 0 5 . E s t e p r o c e d i me n t o c o n s i s t e n o
a q u e c i me n t o d o t u b o a s p e rgi d o , c o m ma ç a r i c o o x i - a c e t i l e n o , a t é a t i n g i r a
t e mp e r a t u r a d e 9 0 0 ° C ± 2 0 , d e v e - s e t o ma r c u i d a d o c o m a d i s t â n c i a d o
ma ç a r i c o e a s u p e r f í c i e d a a mo s t r a , e v i t a n d o p o n t o s d e a q u e c i me n t o
d i f e r e n c i a d o , q u e p o d e m a c a r r e t a r d e g r a d a ç ã o d o me t a l d e d e p o s i ç ã o .
U m r e f e r e n c i a l u t i l i z a d o é a mu d a n ç a d e c o r d o t u b o p a r a r u b r o , a
q u a l d e v e p e r ma n e c e r p o r u m c u r t o e s p a ç o d e t e mp o . D e p o i s d e f e i t o o
a q u e c i me n t o , r e t i r a - s e a f o n t e d e c a l o r e r e s f r i a - s e a o a r.
E s t e t r a t a me n t o t é r mi c o v i s a o b t e r, a mi g r a ç ã o d e me t a i s c o n t i d o s
n o t u b o e r e v e s t i me n t o , f o r ma n d o u m i n t e r me t á l i c o c o mp o s t o , n e s t e c a s o ,
[75]
p o r A l - N i - C r - F e, s e g u n d o P a r e d e s e c o l a b o r a d o r e s .
3.4 E n s a i o s n a C é l u l a C U I Te s t .
E s t e e n s a i o c o n s i s t e n a s i mu l a ç ã o d a c o r r o s ã o d o t u b o s e m
a s p e r s ã o t é r mi c a , i n c l u i n d o o s c a s o s d e a t a q u e g e n e r a l i z a d o e l o c a l i z a d o
( C S T ) , e x p o s t o a u m a mb i e n t e c o r r os i v o c o n t e n d o c l o r e t o s , u s u a l me n t e a
t e mp e r a t u r a i s o t é r mi c a e l e v a d a .
A a p l i c a ç ã o d e s t e e q u i p a me n t o é l a rg a e p o d e i n c o r p o r a r u ma
g r a n d e v a r i e d a d e d e ma t e r i a i s e a mb i e n t e s , a l c a n ç a n d o u m ú n i c o p a d r ã o . O
a p a r e l h o e p r o c e d i me n t o s , s ã o d i r e c i o n a d o s p r i n c i p a l me n t e a e s t a b i l i d a d e
a c e i t á v e l p a r a a s i mul a ç ã o d a C S T, p r o p o n d o a e v o l u ç ã o d a c o r r o s i v i d a d e
d o s t u b o s d e a ç o i n o x i d á v e l A I S I 3 0 4 L e t r a t a me n t o s a n t i c o r r o s i v o s d a s
superfícies posteriores.
O s a s p e c t o s e s p e c i a i s d o a p a r a t o e me t o d o l o g i a c o n t i d o s n e s t a
s i mu l a ç ã o d e C S T s ã o :
• G e o me t r i a a n u l a r o b s e r v a d o e n t r e o t u b o e o i s o l a me n t o t é r mi c o ;
• A q u e c i me n t o i n t e r n o p a r a p r o d u z i r u ma p a r e d e q u e n t e n a s u p e r f í c i e ,
podendo ser quantificada;
66
• I n t r o d u ç ã o d e v á r i o s c o n t r o l e s e nt r e o t u b o e a c a v i d a d e a n u l a r d o
i s o l a me n t o t é r mi c o ;
• C o n t r o l e d a e n t r a d a d a s o l u ç ã o p a r a p r o c e d i me n t o s e c o o u mo l h a d o ;
• C o n t r o l e d e t e mpe r a t u r a d o p r o c e s s o i s o t é r mi c o o u c o n d i ç õ e s c í c l i c a s .
O s c á l c u l o s d e t e n s ã o r e s i d u a i s , f o r a m f e i t o s p o r a mo s t r a g e m.
R e t i r o u - s e u m a n e l d e 5 mm d e l a rg u r a , d e c a d a t u b o d e 2 0 0 mm d e s c r i t o
n a s e ç ã o 3 . 2 . 1 . n o q u a l f o i me d i d o o d i â me t r o e x t e r n o d a s a mo s t r a s a n t e s
d o c o r t e e a p ó s o c o r t e , c o m mi c r ô me t r o d i g i t a l ma r c a M I T U TO Y O , mo d e l o
2 9 3 - 5 2 3 - 3 0 , v a r i a ç ã o 5 0 a 7 5 mm, c o n f o r me f i g u r a 2 9 :
FIGURA 29.- Esquema utilizado para o cálculo das tensões residuais no tubo AISI 304
L sem tratamento de aspersão. Do, diâmetro externo inicial; Df, diâmetro externo após
[69]
o corte; X, abertura .
P a r a o c á l c u l o d a t e n s ã o r e s i d u al c i r c u n f e r e n c i a l c o m g e o me t r i a
[69]
s i mp l e s f o i u t i l i z a d o o mé t o d o d e d e f l e x ã o , a t r a v é s d a e q u a ç ã o 11
abaixo:
1 1
σ = El * t p − [11]
Do Df
67
N a e q u a ç ã o 11 , t e mos :
3 . 4 . 2 E q u i p a m e n t o s e P a r â m e t ro s p a r a o E n s a i o d a C S T
I n i c i a l me n t e a c é l u l a d e t e s t e f o i d e s e n v o l v i d a p a r a a s i mul a ç ã o
s e v e r a d a C S T, n a s u p e r f í c i e e x t e r n a d o s a n é i s d a s a mo s t r a s s e l e c i o n a d a s .
A p r á t i c a n e c e s s i t a d e u m p e r í o d o r e l a t i v o d e t e mp o d e 7 2 h o r a s ,
assegurando que variações de t e mpe r a t u r a inicial até que ocorra a
e s t a b i l i d a d e , n ã o i n fl u e n c i e n o s d a d o s o b t i d o s .
A c é l u l a C U I Te s t . c o n s i s t e e m d o i s t u b o s c o m d i â me t r o n o mi n a l
de duas polegadas e espessura de parede de 0,187 in, especificados pela
n o r ma A S T M A 1 0 6 ( g r a d e B ) , u m p a r a c a d a l a d o d a c é l u l a . E n t r e o s t u b o s
a c o l o c a ç ã o d a s a mo s t r a s e a n é i s d e i so l a me n t o e l é t r i c o , a l t e r n a d a me n t e . O
a l i n h a me n t o é f e i t o p o r q u a t r o p a r a f u s o s f i x a d o s e m u ma d o s f l a n g e s , c o m
a a p r o x i ma ç ã o d o s f l a n g e s t e mos a v e d a ç ã o d o s a n é i s c o n f o r me f i g u r a 3 0 .
O s c o mp o n e n t e s p r i n c i p a i s d a c é l u l a i n c l u e m:
a) Seções de Flange Cegas:
E s t e é c o mp o s t o p o r d o i s t u b o s d e a ç o A I S I 1 0 4 5 , r o s q u e a d o s e m
d o i s f l a n g e s , o n d e s e r ã o f i x a d a s a s a mo s t r a s ;
b) Anéis de amostras:
A célula de corrosão é constituída de três a seis anéis (retirados
d o Tu b o n . º 0 1 ) c o m d i â me t r o n o mi n a l d e 2 i n e 1 0 mm d e l a rg u r a ,
c o n f o r me figura 31, separadas por espaçadores não condutivos de
p o l i t e t r a fl u o r e t i l e n o ( P T F E ) . A s a mo s t r a s for a m l i x a d a s c o m l i x a g r a n a
6 0 0 . A p ó s o l i x a me n t o a s a mo s t r a s f o r a m d e s e n g r a x a d a s , p o r 2 mi n u t o s , e m
s o l u ç ã o d e á l c o o l p o r u l t r a - s o m.
A mo n t a g e m p a r t e c o m a i n c l u s ã o a l t e r n a d a d o s a n é i s a mo s t r a s e
anéis não condutores, unidos e selados por dois tubos flangeados.
c ) A q u e c i m e n t o I n t e r n o e c o n t rol e d e t e m p e r a t u r a :
O a q u e c i me n t o n a s s u p e r f í c i e s d a s a mo s t r a s é r e a l i z a d o p o r u ma
r e s i s t ê n c i a e l é t r i c a d e 4 0 0 W e d i â me tr o d e 1 6 mm, l o c a l i z a d a n o c e n t r o d o s
a n é i s e f i x a d a p o r u ma c o n e x ã o N P T n o c e n t r o d o s f l a n g e s c o n f o r me f i g u r a
3 0 . A t r o c a t é r mi c a é f e i t a p o r u m ó l e o e s t á v e l a t e mpe r a t u r a d e s e j a d a . O
c o n t r o l e d e t e mpe r a t u r a é f e i t o p o r t e r mo - c o n t r o l a d o r c o m v a r i a ç ã o d e
± 1 º C e u m t e r mo p a r f i x a d o e n t r e a s a mo s t r a s e o i s o l a me n t o t é r mi c o ;
69
d) Dosador da solução:
P a r a s e ma n t e r a d o s a g e m d a s ol u ç ã o d e H C l 1 N n a c é l u l a t e s t e
fo i u t i l i z a d o u ma b o mb a d o s a d o r a e l e t r ô n i c a , mo d e l o M i l t o n R o y P W 5 ,
f e i t a d e p o l i p r o p i l e n o d e a l t a d e n s i da d e ( H P D E ) , c o m v o l u me e s p e c í f i c o d e
d o s a g e m d e 0 , 5 a t é 5 ml / mi n . U t i l i z a d o n o e x p e r i me n t o 0 , 5 ml / mi n .
A tubulação de entrada e saída da solução na célula é feita de aço
i n o x i d á v e l A I S I 3 1 6 L c o m d i â me t r o d e 0 , 1 2 5 i n , b e m c o mo o s 4 r e g i s t r o s
e s f e r a p a r a r e g u l a g e m d e v a z ã o , mos t r a d o s n a f i g u r a 3 3 . A p ó s a p a s s a g e m
d a s o l u ç ã o p e l a c é l u l a , e s t a e r a n o v a me n t e d i r e c i o n a d a p a r a o r e s e r v a t ó r i o .
e) Meio Ambiente:
A s o l u ç ã o u t i l i z a d a n e s t e e x p e r i me n t o fo i H C l 1 N , t e mp e r a t u r a d e
7 0 oC ± 1 , p o r u m p e r í o d o d e 7 2 h o r a s .
f) Isolamento Térmico:
A s d u a s me i a s l u a s d o i s o l a me n t o t é r mi c o , f o r a m u n i d a s e s e l a d a s
c o m s i l i c o n e . O e s p a ç a me n t o e n t r e a s u p e r f í c i e d a s a mo s t r a s e o i s o l a me n t o
f o i d e 0 , 2 5 i n e a f u r a ç ã o d e e n t r a d a /s a í d a d a t u b u l a ç ã o e s t á e s p e c i f i c a d a
e m 0 , 2 5 i n , mos t r a d a n a f i g u r a 3 2 .
O a p a r a t o c o mpl e t o é mos t r a d o n a f i g u r a 3 3 e 3 4 .
A s a n á l i s e s t r a n s c o r r e r a m n o p e r í o d o d e t e mp o d e 7 2 h , c o n f o r me
r e c o me n d a d o p e l o f a b r i c a n t e d o p r o t ó t i p o . E n c e r r a d o e s t e p e r í o d o , à s
a mo s t r a s e r a m r e mo v i d a s e a l i mp e z a f e i t a c o m s o l u ç ã o d e á l c o o l e u l t r a -
s o m, p o r u m p e r í o d o d e 2 mi n u t o s . P a r a p o s t e r i o r e s a n á l i s e s me t a l o g r á f i c a s
r e v e l a n d o o t i p o d e f a l h a , a s a mo s t r a s f o r a m me rg u l h a d a s , s e a s s i m
houvesse necessidade, em solução de ácido oxálico 10% e corrente
i mp r e s s a d e 6 A .
3.5 E n s a i o s n a C é l u l a d e P o l a r i zaç ã o ( C E L . P o t . )
O s e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s f o r a m r e a l i z a d o s e m d u p l i c a t a n o s
anéis retirados dos tubos da tabela 3.4. Consistiram na obtenção de pares
d e v a l o r e s d o p o t e n c i a l d e c o r r o s ã o e m f u n ç ã o d o t e mp o (∆E& ∆t ) , a t é a
e s t a b i l i d a d e d a t e mpe r a t u r a e d o p o t e n c i a l p a r a a s d i v e r s a s a mo s t r a a s e r e m
utilizadas.
Em um segundo plano os ensaios foram realizados para levantar
a s c u r v a s d e p o l a r i z a ç ã o l i n e a r, s e g u i n d o a n o r ma A S T M G 3 - 8 9 [ 7 0 ] , p a r a
me d i d a s e l e t r o q u í mi c a s e m t e s t e s d e c o r r o s ã o e r e s i s t ê n c i a d e p o l a r i z a ç ã o
( Rp) . O s e n s a i o s p o t e n c i o d i n â mi c o s p a r a d e t e r mi n a ç ã o d o s p a r e s p o t e n c i a l
d e c o r r o s ã o e i n t e n s i d a d e d e c o r r e n t e (∆E& ∆I ) , s e g u i r a m a n o r ma A S T M
[71]
G5-94 .
3 . 5 . 1 C á l c u l o d a Te n s ã o A p l i c a d a
O c á l c u l o d o d i â me t r o f i n a l r e q u e r i d o ( OD f ) é mos t r a d o n a s
equações 12 e 13:
OD f = OD − ∆ [12]
onde,
f * π * D 2
∆ = [13]
4 * El * t p * Z
t e mo s :
• OD = d i â me t r o e x t e r n o d o a n e l e m C s e m t e n s ã o ( mm o u i n ) ;
• OD f = d i â me t r o e x t e r n o f i n a l t e n c i o n a d o ( mm o u i n ) ;
3 . 5 . 2 E q u i p a m e n t o s e P a r â m e t ro s p a r a o s E n s a i o s E l e t roq u í m i c o s
O s e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s f o r a m r e a l i z a d o s c o m o s s e g u i n t e s
e q u i p a me n t o s :
a) Instrumentação Eletrônica:
F o r a m u t i l i z a d o s : u m p o t e n c i o s t a t o , c o m p r e c i s ã o d e 1 mV,
modelo PAR 173 POTENCIOSTAT/GALVA N O S TAT, a c o p l a d o a o c o n v e r s o r
d e c o r r e n t e - t e n s ã o , mo d e l o 1 7 6 . A me d i d a d e p o t e n c i a l e m f u n ç ã o d o t e mp o
f o i r e a l i z a d a c o m o a u x í l i o d e u m mul t í me t r o d i g i t a l mo d e l o 1 7 5 d a D a t a
P r e c i s i o n ( i mp e d â n c i a d e e n t r a d a d e 1 0 mΩ ) e u m c r o n ô me t r o d i g i t a l
mo d e l o C a s i o . A s c o r r e n t e s f o r a m r e g i s t r a d a s n u m r e g i s t r a d o r mo d e l o
SERVOGOR RE 511;
73
b ) E l e t ro d o d e R e f e r ê n c i a :
E m t o d o s o s e n s a i o s f o i e mp r e g a d o c o mo e l e t r o d o d e r e f e r ê n c i a ,
u m e l e t r o d o d e c a l ô me l a n o s a t u r a d o ( S C E ) e t o d o s o s p o t e n c i a i s f o r a m a
ele referidos;
c ) C o n t r a - E l e t ro d o :
N o s e n s a i o s e s t a c i o n á r i o s f o i u t i l i z a d o c o mo c o n t r a - e l e t r o d o , u ma
p l a c a d e p l a t i n a c o m 4 mm d e l a rg u r a , e s p e s s u r a d e 0 , 5 mm e c o mp r i me n t o
d e 2 0 mm. C o n f o r me f i g u r a 3 5 .
d ) E l e t ro d o d e Tr a b a l h o ( a m o s t r a s ):
O s e l e t r o d o s d e t r a b a l h o e s t a c i o n ár i o , f o r a m p r e p a r a d o s a p a r t i r
dos corpos de prova dos tubos citados na tabela 3.4. Os anéis foram
74
c o r t a d o s c o m 2 5 , 4 mm d e l a rg u r a e f u r a d o s n o c e n t r o c o m 1 0 mm d e
d i â me t r o , n u m p a s s o s e g u i n t e o s a n é i s f o r a m c o r t a d o s a p a r t i r d o c e n t r o d o
a n e l c o m u m â n g u l o d e 6 0 ° , s e n d o r e t i r a d o o c o r d ã o d e s o l d a , c o n f o r me
[72]
norma ASTM G 38-73 , mo s t r a d o n a f i g u r a 3 6 .
60°
Ø 10 mm
25,4 mm
Parafuso Tensor
(a) (b)
FIGURA 37- (a) Furação dos Anéis e (b) Preparo do parafuso tensor.
75
e) C é l u l a E l e t ro q u í m i c a (Cel . Pot . ):
A c é l u l a u t i l i z a d a n o s e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s ( C e l . P o t . ) c o m
e l e t r o d o e s t a c i o n á r i o e s t á e s q u e ma t i z a d a n a s f i g u r a s 3 8 e 3 9 . E s t a c é l u l a
f o i c o n s t r u í d a e m p o l i p r o p i l e n o . N o t a mp o d e v e d a ç ã o s u p e r i o r, f o r a m
f e i t o s 4 f u r o s o n d e e r a m f i x a d o s o s e le t r o d o s d e r e f e r ê n c i a ( c a l ô me l a n o
s a t u r a d o ) , c o n t r a - e l e t r o d o ( p l a c a d e p l a t i n a ) , r e s i s t ê n c i a e l é t r i c a ( 3 0 W)
c o m c a mp â n u l a d e v i d r o p a r a o a q u e c i me n t o d a s o l u ç ã o e u m t e r mô me t r o .
To d o s o s e n s a i o s f o r a m r e a l i z a d o s u t i l i z a n d o - s e 3 0 0 ml d e
e l e t r ó l i t o , c o m a v e d a ç ã o c é l u l a e l e t r o q u í mi c a / a mo s t r a o c o r r e n d o a t r a v é s
de um o-ring de borracha, pressionado pela própria célula e 4 parafusos
l a t e r a i s a c o p l a d o s n o s u p o r t e d e a ç o A I S I 1 0 2 0 q u e f a z a a p r o x i ma ç ã o d o
conjunto.
Cel. Pot.
Amostra
N o p r o c e d i me n t o c o m a c é l u l a d e e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s a á r e a d o
e l e t r o d o d e t r a b a l h o ( A) f o i f i x a d a e m 1 , 8 c m² e o t e mp o p a r a o e q u i l í b r i o
d e t e mp e r a t u r a ( t ) , 2 4 h o r a s .
O p r i me i r o p r o c e d i me n t o a p ó s a mo n t a g e m d a c é l u l a f o i o
p r e e n c h i me n t o d o r e s e r v a t ó r i o c o m a s o l u ç ã o d e HCl 1N, a c o mo d a ç ã o e m
u ma c a p e l a e d e t e r mi n a ç ã o d a s c u r v a s d e p o t e n c i a l e m f u n ç ã o d o t e mp o
c o m o mu l t í me t r o e o c r o n ô me t r o . I n i c i a l me n t e o s d a d o s f o r a m c o l e t a d o s
c o m c i c l o s d e 3 0 s a t é c h e g a r a 5 min u t o s , c i c l o d e 1 mi n u t o a t é 2 0 mi n u t o s ,
c i c l o s d e 2 0 mi n u t o s a t é c o mpl e t a r 2 h o r a s e c i c l o s d e 2 h o r a s a t é
c o mp l e t a r à s 2 4 h o r a s . E s t e p r o c e d i me n t o f o i r e a l i z a d o t a n t o p a r a s o l u ç ã o a
t e mp e r a t u r a a mb i e n t e , c o mo p a r a s o l u ç ã o c o m t e mpe r a t u r a i s o t é r mi c a d e
7 0 ° C . D e t e r mi n a n d o o p o t e n c i a l d e r e p o u s o p a r a o me t a l d e e n s a i o .
A p ó s a e s t a b i l i d a d e d o p o t e n c i a l p a r a o s d i fe r e n t e s me i o s , fe z - s e a
t r a n s f e r ê n c i a d a c é l u l a e l e t r o q u í mi c a p a r a a b a n c a d a d e t e s t e .
77
N o s e n s a i o s r e a l i z a d o s c o m t e mpe r a t u r a e l e v a d a , u t i l i z o u - s e
agitação forçada através de ar c o mpr i mi d o até a estabilidade da
t e mp e r a t u r a . A p ó s e s t e s p r o c e d i me n t o s , i n i c i o u - s e a s e g u n d a e t a p a d o s
[70,73]
e n s a i o s , b a s e a d o n a s n o r ma s ASTM G 3-89,G 96-96 e NACE 3D0170 ,
v i s a n d o à d e t e r mi n a ç ã o d a r e s i s t ê n c i a d e p o l a r i z a ç ã o (Rp) e a c o r r e n t e d e
corrosão (icor), através da aplicação de pequenas variações de potencial
( 1 0 a 2 0 mV ) a p a r t i r d o p o t e n c i a l d e r e p o u s o ( Erep. ) . O s c á l c u l o s f o r a m
b a s e a d o s n o c o e f i c i e n t e d e S t e r n - Ge a r y ( B = 2 6 mV / D é c a d a ) , d e t e r mi n a d o a
p a r t i r d a s i n c l i n a ç õ e s d e Ta f e l p a r a s i s t e ma s c o me r c i a i s .
Neste p r o c e d i me n t o para d e t e r mi n a r mos a resistência de
p o l a r i z a ç ã o p a r a o s d e v i d o s me t a i s e m f u n ç ã o d o me i o d e HCl 1N e NaCl
3 , 5 % , a v e l o c i d a d e d e p o l a r i z a ç ã o l i ne a r a n ó d i c a e c a t ó d i c a e s c o l h i d a f o i
mV
Va = Vc = 0 ,1 .
s
N a t e r c e i r a e t a p a f o r a m r e a l i z a d o s o s e n s a i o s p o t e n c i o d i n â mi c o s ,
d e p o t e n c i a l e m f u n ç ã o d a c o r r e n t e , e s t e p r o c e d i me n t o s e g u i u a n o r ma
[71] mV
ASTM G5–94 , sendo a velocidade de 0, 1 . Neste ensaio
s
d e t e r mi n a mo s a s i n c l i n a ç õ e s a n ó d i c a e c a t ó d i c a d e Ta f e l , p o s t e r i o r me n t e
utilizadas para as correções dos cálculos das taxas de corrosão.
78
4.1 E n s a i o d e C S T e m t u b o s c o n t e n d o Te n s õ e s R e s i d u a i s .
O s e n s a i o s d e C S T n a c é l u l a C UI t e s t . f o r a m r e a l i z a d o s e m
t r i p l i c a t a , u t i l i z a n d o t r ê s c o r p o s d e p r o v a e m f o r ma d e a n e l p a r a c a d a
e n s a i o , r e t i r a d o s d e u m t u b o d e 2 0 0 mm, p r e v i a me n t e c o r t a d o . N e s t e e n s a i o
d u a s a mo s t r a s r e c e b e r a m o me i o c o r r os i v o d i r e t a me n t e s o b r e a s u p e r f í c i e e
u ma t e r c e i r a f o i u s a d a c o mo a mo s t r a c o mp a r a t i v a .
To d o s o s e n s a i o s f o r a m r e a l i z a d o s c o m s o l u ç ã o d e H C l 1 N a u ma
t e mp e r a t u r a d e 7 0 ° C p o r u m p e r í o d o d e 7 2 h o r a s , s e g u i n d o o s p a d r õ e s
e s t a b e l e c i d o s a n t e r i o r me n t e .
A n t e s d o e n s a i o n a C U I t e s t . f o r a m d e t e r mi n a d o s o s v a l o r e s d e
t e n s õ e s r e s i d u a i s p a r a o t u b o s e m a s p e r s ã o t é r mi c a e o s t u b o s c o m
d i f e r e n t e s c a ma d a s d e a l u mí n i o a s p e rgi d o t e r mi c a me n t e , p a r a e s t e c á l c u l o
f o i u t i l i z a d a a e q u a ç ã o 11 d o i t e m 3 . 4 . 1 , d e mo n s t r a d o n a f i g u r a 4 0 , s e n d o
os valores apresentados na tabela 4.1.
79
Do Df
Ta b e l a 4 . 1 – Va l o r e s d e Te n s ã o R e s i d u a l n o s t u b o s 1 a 5 :
Espessura Módulo de
Diâmetro Diâmetro σr
Amostra da parede Elásticidade
Inicial Do Final Df Tensão Residual
N.º do tubo tp El
(m) (m) (MPa)
(mm) (GPa)
O1 3,05 193E+9 0,0601267 0,0610543 146,303824
A s mo r f o l o g i a s d a s s u p e r f í c i e s q u e s o f r e r a m a t a q u e p r e f e r e n c i a l
e m r e l a ç ã o a o t e mp o d e e x p o s i ç ã o , f o r a m à s a mo s t r a s o n d e f o i d i r e c i o n a d o
me i o a g r e s s i v o . A p ó s a r e t i r a d a d a c é lu l a C U I t e s t . , a s a mo s t r a s e r a m
desengraxadas em solução alcóolica por ultra-som por um período de 2
mi n u t o s , s e c a s e f o t o g r a f a d a s c o m u ma l u p a . A s f i g u r a s 4 1 e 4 2 mo s t r a m a
mor f o l o g i a d a s u p e r f í c i e d o s c o r p o s d e p r o v a , q u e s o f r e r a m c o r r o s ã o
p r e f e r e n c i a l n a s b o r d a s e c e n t r o d o a ne l , e v i d e n c i a d o p e l a p r e s e n ç a d e
alguns pites e trincas superficiais.
80
Vista Cima
Ampl. 1 0 X
Vista Frontal
Ampl. 10 X
ZTA
Cordão de
Trincas Solda
Amp l . 10 X
N a f i g u r a 4 3 , t e mos f a t o r e s c o mbi n a d o s d e t e n s õ e s r e s i d u a i s e o
f e n ô me n o d e s e n s i t i z a ç ã o d o a ç o i n o x i d á v e l , o c a s i o n a d o p e l o e f e i t o d a
s o l d a g e m d a s j u n t a s , p r o d u z i n d o u ma z o n a t e r mi c a me n t e a f e t a d a p e l o c a l o r
g e r a d o ( t e mp e r a t u r a s v a r i a n d o e n t r e 4 0 0 e 8 0 0 ° C ) . N e s t a r e g i ã o s e n s i t i z a d a
o c o r r e à p r e c i p i t a ç ã o d e f a s e s r i c a s e m c r o mo p a r a c o n t o r n o d e g r ã o .
Menos estável, com ma i o r e n e rg i a de ativação e estrutura
cristalina a mo r f a , no contorno de grão da austenita, há f o r ma ç ã o
p r i n c i p a l me n t e d e c a r b o n e t o s (FeCr )23 C 6 , o c o r r e n d o f o r ma ç ã o d e c é l u l a
l o c a l q u e p r o d u z d i s s o l u ç ã o a n ó d i c a a v a n ç a d a e m r e l a ç ã o a ma t r i z
catódica, ocasionando e mp o b r e c i me n t o das regiões adjacentes aos
c o n t o r n o s d e g r ã o , p r i n c i p a l me n t e d e c r o mo , r e s p o n s á v e l p e l a p e l í c u l a
p a s s i v a d o r a d a ma t r i z .
A p ó s a f o t o g r a f i a , a s a mo s t r a s f o r a m c o r t a d a s e e mb u t i d a s e m
b a q u e l i t e p a r a p o s t e r i o r p o l i me n t o . A a n á l i s e me t a l o g r á f i c a e m mi c r o s c ó p i o
ó t i c o r e v e l o u q u e e m u m p e r í o d o c u r t o d e t e mp o ( 7 2 h ) , h o u v e g r a n d e
p r o p a g a ç ã o d a s t r i n c a s a p a r t i r p i t e s f o r ma d o s d e v i d o à q u e b r a d a
passividade superficial.
Esta propagação das trincas que foram iniciadas por pites, são
mos t r a d a s n a s f i g u r a 4 4 e 4 5 , a s q u a i s t a mb é m a p r e s e n t a r a m, e m a l g u n s
c a s o s g r a n d e s r a mos l a t e r a i s , c a r a c t e r í s t i c a t í p i c a d a C S T.
P it e
Ampl. 100 X
F I G U R A 4 5 .- P r o p a g a ç ã o d a t r i n c a a p r e s e n t a n d o r a m i f i c a ç ã o l a t e r a l
Meio HCl 1N,T=70°C.
N o c a s o , o me i o á c i d o c o n t e n d o c l o r e t o s , e x t r e ma me n t e a g r e s s i v o ,
a s s o c i a d o à t e mpe r a t u r a e l e v a d a p r o d u zi u p i t e s c o m d i â me t r o s p e q u e n o s e
p r o f u n d o s , j á n o c o r d ã o d e s o l d a h o u v e d i s s o l u ç ã o c o mpl e t a d o me t a l d e
a p o r t e e a p a r e c i me n t o d e t r i n c a s n a z o n a t e r mi c a me n t e a f e t a d a , d e v i d o à
h e t e r o g e n e i d a d e n o me t a l d e b a s e e c o n s t i t u i n t e s d e s e g u n d a f a s e , c o m
p o t e n c i a l d e c o r r o s ã o d i f e r e n t e , s e c omp a r a d o c o m a q u e l e d a s o l u ç ã o s ó l i d a
adjacente, evidenciando pela quebra de passividade e propagação acelerada
da fratura.
E m s i s t e ma s F e - C r e m c o n t a t o c o m me i o s a q u o s o s c o m p H
g i r a n d o e m t o r n o d e 7 , o t e o r d e c r o mo p a r a u ma p a s s i v i d a d e e f e t i v a é
1 2 % . P a r a me i o s c o m a g r e s s i v i d a d e ma i s e l e v a d o s , u s a d o s n o e x p e r i me n t o ,
e s t e t e o r d e v e s e r ma i s a l t o . N o e n t a n t o , e s t u d o s f e i t o s p o r E d s t r o n e
[74]
colaboradores , c o n f i r ma m q u e c o m o a u men t o d o t e o r d e c r o mo n o s
aços inoxidáveis austeníticos, desestabiliza a austenita, favorecendo a
f o r ma ç ã o d e f e r r i t a δ e d e f a s e s i n t e r me t á l i c a s σ e χ , a u me n t a n d o a
a t i v i d a d e d o c a r b o n o e f a v o r e c e n d o a f o r ma ç ã o d e M 23 C 6 .
As trincas da figura 46, parecem aquelas causadas por fratura
me c â n i c a f r á g i l , n o e n t a n t o , e l a s s ã o r e s u l t a d o d e c o r r o s ã o l o c a l i z a d a .
N e s t e c a s o t í p i c o d e C S T o c o r r e s e m i n d i c a ç ã o ma c r o s c ó p i c a d e
u ma f r a t u r a e mi n e n t e , p o i s t r i n c a s t r a n s g r a n u l a r e s o u i n t e rgr a n u l a r e s
d e s e n v o l v e m- s e s e m p r o d u t o s e v i d e n t e s d e p r o d u t o s d e c o r r o s ã o .
Ramificação Lateral
Ampl. 100X
(a)
FIGURA 47a.- Trinca transgranular no tubo de aço inox 304 L.
84
TABELA 4.2 R e s u l t a d o s d o s e n s a i o s d e C S T r e a l i z a d o s n o s c o r p o s d e
p r o v a c o m Te n s ã o R e s i d u a l .
Te m p o d e t e s t e
72 72 72 72 72 72 72 72 72
(h)
Te m p e r a t u r a
70±1 70±1 70±1 70±1 70±1 70±1 70±1 70±1 70±1
(°C)
Aspecto da
FR - FR FR - FR FR - FR
Fratura
Morfologia TG - TG TG - TG TG - TG
4.2 E n s a i o s E l e t ro q u í m i c o s e m Tub o s c o m Te n s ã o S u s t e n t a d a
P a r a a r e a l i z a ç ã o d o s e n s a i o s e l e tr o q u í mi c o s f o i d e f i n i d a a t e n s ã o
s u s t e n t a d a a p l i c a d a , a t r a v é s d a r e d u ç ã o d o d i â me t r o e x t e r n o d o a n e l e m C ,
p e l o a p e r t o d o p a r a f u s o t e n s o r. A t e n s ã o a p l i c a d a f o i d e 2 4 0 M P a ,
c o n f o r me i t e m 3 . 5 . 1 , e q u a ç õ e s 1 2 e 1 3 . S e n d o a r e d u ç ã o d e d i â me t r o
e x t e r n o d o t u b o d e 1 , 1 6 7 6 mm.
A a n á l i s e d o s r e s u l t a d o s o b t i d o s n a c é l u l a e l e t r o q u í mi c a i n i c i o u -
s e p e l a d e t e r mi n a ç ã o d o p o t e n c i a l d e e q u i l í b r i o e m f u n ç ã o d o t e mp o ,
p r i me i r a me n t e p a r a o e l e t r ó l i t o d e HCl 1 N e n u ma s e g u n d a f a s e p a r a NaCl
3,5%.
86
4 . 2 . 1 E n s a i o E l e t roq u í m i c o d o P o t e n c i a l e m F u n ç ã o d o Te m p o p a r a a
Solução de Ácido Clorídrico
A p r i me i r a e t a p a d o s e n s a i o s , f o i r e a l i z a d a c o n f o r me d e s c r i t o n o
i t e m 3 . 5 . 2 . A s c u r v a s d e E X T, f i g u r a 4 8 , f o r a m c o n s t r u í d a s p a r a a
d e t e r mi n a ç ã o d o p o t e n c i a l d e r e p o u s o ( E r ) a p ó s 2 4 h o r a s , t e mp o n e c e s s á r i o
p a r a e s t a b i l i d a d e d a t e mpe r a t u r a d o e l e t r ó l i t o , d e e x p o s i ç ã o d o me t a l d e
b a s e e m f u n ç ã o d o me i o c o n t e n d o c l o r e t o s , n e s t e c a s o e s p e c í f i c o , s o l u ç ã o
d e á c i d o c l o r í d r i c o 1 N , s e n d o o r e s u mo d o s r e s u l t a d o s a p r e s e n t a d o s n a
tabela 4.3.
-500
-600
-700
A02, ensaio E03
-800
-900
FIGURA 48.-Curvas de Er x T em Meio de HCl 1N, temperatura 70°C, tensão 240 MPa.
87
Ta b e l a 4 . 3 - R e s u l t a d o s d o s e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s E r x T p a r a HCl 1N.
Tensão Erep.
Amostra Tratamento Temperatura Tempo
Aplicada Ensaio N.° (mV)
N.º * (°C) (h)
(MPa)
E01
A01 Não 70 240 24 -437 ±5
E02
E03
A02 Sim 70 240 24 -450 ±5
E04
E05
A05 Sim c/ Ref. 70 240 24 -450 ±5
E06
A n a l i s a n d o a s c u r v a s d a f i g u r a 4 8 e o s d a d o s d a t a b e l a 4 . 3 , t e mos
n a p r i me i r a a mo s t r a A 0 1 , e n s a i os E 0 1 e E 0 2 , u ma e s t a b i l i z a ç ã o d o
p o t e n c i a l e m t o r n o d e – 4 5 0 mV v s . S C E , j á n a s d u a s p r i me i r a s h o r a s d e
ensaio.
N a a mo s t r a A 0 2 , e n s a i o s E 0 3 e E 0 4 , t e mos r e v e s t i me n t o c o m
a l u mí n i o . N u m p r i me i r o i n s t a n t e o v al o r d o p o t e n c i a l a t i n g i u v a l o r e s ma i s
n e g a t i v o s ( p r ó x i mo d e – 9 0 0 mV v s . S C E ) , c o m g r a n d e d e s p r e n d i me n t o d e
h i d r o g ê n i o , r e s u l t a d o d a d i s s o l u ç ã o d o a l u mí n i o f r e n t e a o me i o á c i d o . A p ó s
2 h d e i n i c i a d o o e n s a i o , o p o t e n c i a l c o me ç o u a e v o l u i r p a r a v a l o r e s
p o s i t i v o s , a p r o x i ma n d o d o p o t e n c i a l d e r e p o u s o d o a ç o i n o x i d á v e l .
Considerando que o potencial de repouso do aço inox em solução
d e c l o r e t o é e m t o r n o d e – 4 5 0 mV v s . S C E , o r e v e s t i me n t o d e a l u mí n i o
d e p o s i t a d o p o r a s p e r s ã o t é r mi c a , p o d e o f e r e c e r p r o t e ç ã o a o a ç o i n o x p o r
p r o t e ç ã o c a t ó d i c a , u ma v e z q u e o p o t e n c i a l d e r e p o u s o d o r e v e s t i me n t o e s t á
em torno de –900mV vs. SCE. Com o p a s s a r d o t e mp o o c o r r e u d i s s o l u ç ã o
d o r e v e s t i me n t o d e a l u mí n i o f r e n t e à s o l u ç ã o d e c l o r e t o , f a z e n d o c o m q u e o
p o t e n c i a l d e r e p o u s o d o r e v e s t i me n t o d e a l u mí n i o s e a p r o x i ma s s e d o a ç o
i n o x . N e s s a c o n d i ç ã o d e a l t o s t e mp o s o a l u mí n i o p e r d e o s e u c a r á t e r d e
â n o d o d e s a c r i f í c i o , p o r é m o a l u mí n i o r e ma n e s c e n t e p o d e e s t a r p r o t e g e n d o
o aço por barreira.
88
N a a mo s t r a A 0 5 , e n s a i o s E 0 5 e E 0 6 , a c a ma d a d e a l u mí n i o f o i
r e f u n d i d a . A c u r v a d e mo n s t r a u m p o t e n c i a l i n i c i a l p r ó x i mo d e – 2 0 mV,
mui t o a c i ma d o p o t e n c i a l d a s a mo s t r a s a n t e r i o r e s , d e v i d o à f o r ma ç ã o d e
[75]
u ma c a ma d a p a s s i v a d e i n t e r me t á l i c o s F e - N i - C r - A l , em função da
r e f u s ã o . E m a l g u n s mi n u t o s i n i c i o u - s e g r a n d e d e s p r e n d i me n t o d e g á s ,
o c o r r e n d o à q u e b r a d a p a s s i v i d a d e d a c a ma d a d e a l u mí n i o e d e s l o c a me n t o
d o p o t e n c i a l p a r a v a l o r e s ma i s n e g a t i v o s , p o r é m p a r a a l t o s t e mp o s d e
estabilização o potencial de repouso equiparou-se ao do aço inoxidável.
Ficou evidenciado que a reação catódica principal é a de
d e s p r e n d i me n t o d e h i d r o g ê n i o c o m a d i s s o l u ç ã o c o mpl e t a d a c a ma d a d e
a l u mí n i o e m c u r t o e s p a ç o d e t e mp o . E s t a d i s s o l u ç ã o s e g u e a s r e a ç õ e s q u e
o c o r r e m e m e t a p a s i n t e r me d i á r i a s :
Me + e(−Me ) + H 3O + →
k1
MeH ads . + H 2O [7]
2MeHads. →
k2
2Me + H2 ↑ [8]
o n d e , a r e a ç ã o [ 7 ] é a d e r e d u ç ã o d o s í o n s H 3O + o c o r r e n d o a a d s o r s ã o d o s
Alumínio Remanescente
Alumínio Aspergido
Ampl. 1 0 0 X
4 . 2 . 2 E n s a i o E l e t roq u í m i c o d o P o t e n c i a l e m F u n ç ã o d o Te m p o p a r a a
S o l u ç ã o d e C l o re t o d e S ó d i o
a t i n g i n d o n o p e r í o d o d e 2 4 h o p o t e n c i a l d e – 11 0 0 mV, p o t e n c i a l r e f e r e n t e
a o a l u mí n i o .
E s t a c u r v a d e i x a c l a r o o f e n ô me n o d e p r o t e ç ã o c a t ó d i c a , o n d e o
a l u mí n i o a t u a c o mo â n o d o d e s a c r i f í c i o . C o m a e v o l u ç ã o d o t e mp o , a
redução do O2 fica dificultada, devido á transição da região de controle
ativacional, p a r a u ma r e g i ã o s u b s eq ü e n t e c o n t r o l a d a p ô r t r a n s p o r t e d e
ma s s a . C o mo c o n s e q ü ê n c i a h á p o l a r i z a ç ã o c a t ó d i c a n o s i s t e ma , d e s l o c a n d o
o E c o r p a r a v a l o r e s ma i s n e g a t i v o s . P o r o u t r o l a d o , q u a n d o a s o l u ç ã o e r a o
á c i d o c l o r í d r i c o , o p r o c e s s o p r e d o mi n a n t e e r a a r e a ç ã o a n ó d i c a o u
d i s s o l u ç ã o r á p i d a d o ó x i d o e c o n s e q ü e n t e me n t e o a l u mí n i o d e p o s i t a d o .
N a a mo s t r a A 0 5 , e n s a i o E 11 e E 1 2 , c o m c a ma d a d e a l u mí n i o
a s p e rg i d o e t r a t a me n t o t é r mi c o d e r e fus ã o , o p o t e n c i a l s e e s t a b i l i z o u e m –
8 3 0 mV v s . S C E . N e s t e c a s o é mui t o p r o v á v e l o a p a r e c i me n t o d a c a ma d a
p a s s i v a d e i n t e r me t á l i c o s F e - N i - C r - Al , c u j a q u a n t i d a d e d e a l u mí n i o é
me n o r q u e n a c u r v a A 0 2 , i n t e r f e r i n d o n o p o t e n c i a l ( E r ) , o q u a l é ma i s n o b r e .
-300
-400
-800
-900
-1000
A02, ensaio E09
-1100
Tab e l a 4 . 4 - R e s u l t a d o s d o s e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s E x T p a r a C l o r e t o d e
Sódio 3,5 %.
Tensão
Amostra Tratamento Temperatura Tempo Ensaio Er
Aplicada
N.º * (°C) (h) N.° (mV)
(MPa)
E07
01 Não 70 240 24 -350 ± 10
E08
E09
02 Sim 70 240 24 -1100 ± 10
E10
E11
05 Sim c/ Ref. 70 240 24 -850 ± 10
E12
Obs.: * -Tratamento de Aspersão Térmica com Alumínio por Arco Elétrico.
A t e n d ê n c i a d e u m me t a l a p a s s i v a ç ã o o u à o x i d a ç ã o e m u m d a d o
me i o , d e t e r mi n a s e u c o mp o r t a me n t o e l e t r o q u í mi c o . A t r a v é s d a u t i l i z a ç ã o
d a t é c n i c a d e p o l a r i z a ç ã o a n ó d i c a é p o s s í v e l c o n h e c e r, e m l a b o r a t ó r i o , o
c o mp o r t a me n t o e l e t r o q u í mi c o d e u m me t a l , p e l a c o n s t r u ç ã o d e c u r v a s d e
potencial em função da corrente.
N o s e n s a i o s p o t e n c i o d i n â mi c o s , c o n s i d e r a n d o - s e a d e p e n d ê n c i a d a
r e s i s t ê n c i a d e p o l a r i z a ç ã o e c o n s t a n t e s d e Ta f e l , f o i r e a l i z a d o a p o l a r i z a ç ã o
p o t e n c i o d i â mi c a c o m v a r r e d u r a d e a mp la f a i x a d e p o t e n c i a l . N a f i g u r a 5 1 ,
t ê m- s e a s c u r v a s a p a r t i r d o s d a d o s d o s i t e n s 4 . 2 . 1 e 4 . 2 . 2 . O s e n s a i o s
f o r a m d e f i n i d o s a p a r t i r d o s p a r â me t r o s d o c a p í t u l o 2 , i t e m 2 . 2 . 1 .
N o s p r i me i r o s e n s a i o s r e a l i z a d o s n a a mo s t r a A 0 1 , o s a n é i s f o r a m
s u b me t i d o s a d i f e r e n t e s f a t o r e s a g r a v a n t e s c a u s a d o r e s d a C S T. O s e n s a i o s
E 1 3 e E 1 4 , f o r a m r e a l i z a d o s c o m o e l e t r ó l i t o a t e mpe r a t u r a a mb i e n t e e s e m
tensão sustentada, nos ensaios E15 e E16, o eletrólito foi aquecido à
t e mp e r a t u r a d e 7 0 ° C ± 1 , s e m t e n s ã o s u s t e n t a d a e n o s e n s a i o s E 1 7 e E 1 8 , o
92
e l e t r ó l i t o f o i a q u e c i d o a t e mpe r a t u r a d e 7 0 ° C ± 1 e t e n s ã o s u s t e n t a d a d e 2 4 0
MPa.
A01E13.Temperatura amb.
A01E15.Temperatura 70°C.
600
A01E17.Temperatura 70°C, Tensão 240 MPa
400
-600 Catódica
N a f i g u r a 5 1 , o b s e r v a - s e o d e s l o c a me n t o d a c u r v a ( r e g i ã o d e
p a s s i v a ç ã o ) p a r a a d i r e i t a , q u a n d o c o mpa r a d o c o m a c u r v a c a r a c t e r í s t i c a d o
a ç o i n o x e m H 2 SO 4 , c o mo c o n s e q ü ê n c i a d e u ma q u e b r a d a p a s s i v i d a d e , q u e
p o d e s e r d e v i d o à p r e s e n ç a d o í o n c l o r e t o . I s t o r e p r e s e n t a u ma p a s s i v a ç ã o
me n o s efetiva e com valores de densidade de corrente ma i o r que
c o mu me n t e o b s e r v a d o q u a n d o s e t r a b a l h a c o m a ç o i n o x e m á c i d o s u l f ú r i c o .
C o mo r e s u l t a d o d e s s e a t a q u e l o c a l i z a d o , p o d e s e r o b s e r v a d a a
perda da passivação durante a realização dos ensaios. Os resultados
93
e l e t r o q u í mi c o s o b t i d o s d a s c u r v a s d a f i g u r a 5 1 , s ã o mos t r a d o s n a t a b e l a
4.5.
TABELA 4.5- Resultados obtidos pelas curvas de polarização
p o t e n c i o d i â mi c a p a r a o s f a t o r e s a g r a v a n t e s d e t e mpe r a t u r a e t e n s ã o .
Constantes de Tafel
Taxa de
Amostra Ensaio T σ (mV/dec) Rp Icorr
Corrosão
N.º N.° (ºC) (MPa) (Ω/cm²) (µA/cm²)
βa βc (µm/ano)
E13 13 84 500 10
A01 Amb - 57±10
E14 11 84 500 11
E15 25 79 470 18
A01
70 - 102±10
E16 23 77 465 19
A s i n c l i n a ç õ e s d e Ta f e l a n ó d i c a s ( ß a ) f o r a m o b t i d a s n a r e g i ã o
ativa, um pouco antes da região de passivação. Pode-se verificar que nos
e n s a i o s h o u v e u m a u me n t o s i g n i f i c a t i v o n o s v a l o r e s d a c o n s t a n t e d e Ta f e l
a n ó d i c a ( ß a ) c o m o a u me n t o d e t e mpe r a t u r a e t e n s ã o , c o n f i r ma n d o e s t u d o s
[76]
realizados por Southwell e Alexander , q u e p a r a me t a i s f o r ma d o r e s d e
p e l í c u l a , u m a u me n t o d e t e mpe r a t u r a e m 1 0 ° C , a u me n t a r i a a c o r r o s ã o
l o c a l i z a d a n a f o r ma d e p i t e , g e r a n d o a u me n t o d a p o l a r i z a ç ã o a n ó d i c a ,
s e n d o d e mo n s t r a d o n a s c u r v a s p e l o a u me n t o d a i n c l i n a ç ã o ß a . C o mo
c o n s e q ü ê n c i a d o d e s e q u i l í b r i o e l e t r o q u í mi c o o c a s i o n a d o p e l a q u e b r a d e
p a s s i v i d a d e , t e mos d i mi n u i ç ã o d a r e s i s t ê n c i a d e p o l a r i z a ç ã o Rp, a u me n t o
da Icorr e da taxa de corrosão.
Nas reações catódicas, definidas pelas inclinações catódicas de
Ta f e l ( ß c ) e r e l a c i o n a d a s c o m a s c o n c e n t r a ç õ e s d e o x i g ê n i o ( n o c a s o a
94
r e a ç ã o d e r e d u ç ã o d o o x i g ê n i o d i s s o l v id o ) . D e v i d o à s b a i x a s c o n c e n t r a ç õ e s
d e o x i g ê n i o , n ã o f o r a m o b s e r v a d o s g r a n d e s mu d a n ç a s n o s v a l o r e s d a s
inclinações, d e mo n s t r a n d o estabilidade no f e n ô me n o de polarização
c a t ó d i c a ( v i d e Ta b e l a 4 . 5 ) .
O s r e s u l t a d o s d a p a r t e e l e t r o q u í mi c a f o r a m c o n f i r ma d o s n a s
f i g u r a s 5 2 , 5 3 e 5 4 , n a s q u a i s , f i c a r a m e v i d e n c i a d o s c o mb i n a ç õ e s d e
d e f e i t o s c o m g e o me t r i a s e s p e c í f i c a s , n o c a s o s u l c o s l o n g i t u d i n a i s l o n g o s e
a t a q u e p u n t i f o r me n a f o r ma d e pi t e s , p o d e n d o s u a c o mpl e x i d a d e v i r a
i n t e n s i f i c a r s e u s e f e i t o s , c a u s a n d o i n t e r a ç ã o e n t r e c a mp o s d e t e n s õ e s
gerados por cada um deles.
N a f i g u r a 5 2 , a s u p e r f í c i e d o a ne l A 0 1 , e n s a i o E 1 3 , o c o r r e u
c o r r o s ã o g e n e r a l i z a c o m p r e s e n ç a d e p i t e s ( f u r o s ) r a s o s e g r a n d e d i â me t r o ,
p o s s i v e l me n t e p e l a p r e s e n ç a d e u m e l e t r ó l i t o f o r t e me n t e á c i d o , q u e i mp e d e
a passivação das paredes do furo.
Nas superfícies dos anéis A01, ensaios E15, nota-se que com o
a u me n t o d e t e mp e r a t u r a e d a s f o r ç a s t r a t i v a s n a s u p e r f í c i e , o c o r r e a
superposição de defeitos, causando áreas de corrosão generalizada rasa,
s a l p i c a d a s p o r p i t e s , c o m ma i o r p r o f u n d i d a d e q u e a s a mo s t r a a n t e r i o r e s .
Ampl . 1000X
FIGURA 52.- Amostra A01,ensaio E13. Formação de pite raso, meio HCl 1N T=amb.
95
Am pl.500X
Am p l. 1 0 0 X
A m p l. 1 0 0 0 X
FIGURA 54.- Amostra A01, ensaio E17. Formação de pite profundo. Meio HCl
1N,T=70°,σ=240MPa.
96
N u m p a s s o s e g u i n t e , f o r a m a n a l i s a d o s o s c o mp o r t a me n t o s d o s
t u b o s a s p e rgi d o s c o m a l u mí n i o c i t a d o s n a t a b e l a 4 . 3 , e m me i o á c i d o d e H C l
1 N e t e mpe r a t u r a d e 7 0 ° C , d e mo n s t r a d a n a f i g u r a 5 5 e 5 6 .
N o s a n é i s d a a mo s t r a A 0 2 , e n s a i o s E 0 3 e E 0 4 , r e v e s t i d o s c o m
a l u mí n i o e a n é i s d a a mo s t r a A 0 5 , e n s a i o s E 0 5 e E 0 6 , r e v e s t i d o s c o m
a l u mí n i o e p o s t e r i o r me n t e r e f u n d i d o s , n o s q u a t r o c a s o s , h o u v e d i s s o l u ç ã o
t o t a l d a c a ma d a a s p e rg i d a c o n f i r ma d a p e l o p o t e n c i a l d e e q u i l í b r i o d e – 4 5 0
mV v s . S C E r e f e r e n t e a o a ç o i n o x . O c o r r e u g r a n d e d e s p r e n d i me n t o d e
h i d r o g ê n i o e a p a r e c i me n t o d e t r i n c a s n a c a ma d a a s p e rgi d a d e a l u mí n i o
r e ma n e s c e n t e s e m r e f u s ã o .
S u b st ra t o a ço i n o x Tri n c a s n a ca ma d a
304L d e a lu mí n i o
A mp l. 1 0 0 0 X
FIGURA 55.-Amostra A02, ensaio E03 sem refusão. Apresentando trincas na camada
de alumínio. Meio de HCl 1N e T=70°C,
C o m o t r a t a me n t o t é r mi c o e x e c u t ad o n a a mo s t r a A 0 5 , e n s a i o E 0 5 ,
mos t r a d o n a f i g u r a 5 6 , o s u b s t r a t o n ã o a p r e s e n t o u t r i n c a s n a c a ma d a d e
[75]
a l u mí n i o d e v i d o a a ç ã o d i f e r e n c i a d a d o i n t e r me t á l i c o A l - C r - F e - N i em
−
r e l a ç ã o a o í o n Cl .
97
Alumínio remanescente
Ampl. 2 0 0 X
Intermetálico Al /Cr/Fe/Ni
Ampl. 500 X
FIGURA 56 .- A m o s t r a A 0 5 , e n s a i o E 0 5 . M o s t r a n d o r e g i ã o d e i n t e r m e t á l i c o A l - C r - F e - N i ,
formados pela refusão, degradada pela ação corrosiva do HCl, T=70°C, σ = 240 MPa.
4 . 3 . 2 E n s a i o P o t e n c i o d i n â m i c o e m S o l u ç ã o d e C l o re t o d e S ó d i o
N a f i g u r a 5 7 , f o r a m p l o t a d a s a s c u r v a s p o t e n c i o d i n â mi c a s p a r a o
t u b o s e m a s p e r s ã o t é r mi c a , c o mpa r a n d o - a s c o m a s c u r v a s d a s a mo s t r a s c o m
a s p e r s ã o t é r mi c a e a s p e r s ã o r e f u n d i d a . E s t e s e n s a i o s f o r a m r e a l i z a d o s a
98
t e mp e r a t u r a d e 7 0 ° C e t e n s ã o d e 2 4 0 M P a e m me i o d e NaCl 3 , 5 % e o s
r e s u l t a d o s s ã o mos t r a d o s n a t a b e l a 4 . 6 .
N e s t a f i g u r a , o b s e r v a m- s e a s c u r v a s p o t e n c i d i n â mi c a s a n ó d i c a s
t í p i c a s p a r a o a ç o i n o x a u s t e n í t i c o e a l u mí n i o . Te mos c a r a c t e r i z a d o n a
curva A02 a região de reversão de corrente de valores catódicos para
valores anódicos seguido de leve ativação, avançando pelas curvas para
v a l o r e s d e p o t e n c i a i s ma i s p o s i t i v o s v er i f i c a - s e u ma r e g i ã o p a s s i v a e u ma
r e g i ã o d e t r a n s p a s s i v a ç ã o e p o s s í v e l f o r ma ç ã o d e p i t e s , o b s e r v a - s e n a s t r ê s
c u r v a s , a t e n d ê n c i a d a c o r r e n t e l i mi t e d e v i d o a o s f e n ô me n o s mi g r a c i o n a i s
p r e s e n t e s e m r e g i õ e s a l t a me n t e d i s s o l u t i v a s , d e v i d o a o s a l t o s p o t e n c i a i s .
TABELA 4.6- R e s u l t a d o s d a s c u r v a s p o t e n c i o d i n â mi c a s d a s a mo s t r a s A 0 1 ,
A 0 2 e A 0 5 e m me i o N a C l 3 , 5 % .
Constantes de Tafel Taxa de
Amostra T σ Rp icorr
Ensaio (mV/dec.) Corrosão
N.º (ºC) (MPa) (Ω/cm²) (µA/cm²)
βa βc (µm/ano)
N a c u r v a A 0 1 , e n s a i o E 1 9 , mos t r a d a n a f i g u r a 5 7 , a p e s a r d a
r e s i s t ê n c i a d e p o l a r i z a ç ã o s e r mui t o s u p er i o r a o s o u t r o s e n s a i o s , a t a x a d e
c o r r o s ã o f o i s i mi l a r a d a a mo s t r a c o m a s p e r s ã o t é r mi c a e me n o r q u e a t a x a
d e c o r r o s ã o d a a mo s t r a c o m a s p e r s ã o s e g u i d a d e r e f u s ã o , e v i d e n c i a n d o a
i n f l u ê n c i a d o a t a q u e l o c a l i z a d o n a f o r ma d e p i t e p r o f u n d o , o q u a l a u me n t a
c o m a i n t e n s i d a d e d e c o r r e n t e d e n t r o d o p i t e , p r o v o c a n d o u ma p e q u e n a á r e a
a n ó d i c a e m r e l a ç ã o a ma t r i z c a t ó d i c a d e s p r o v i d a d e t r a t a me n t o .
N a f i g u r a 5 7 a i n c l i n a ç ã o a n ó d i c a β a d a c u r v a A 0 2 é me n o r q u e o
β a d a s o u t r a s c u r v a s , mo s t r a n d o q u e n e s t a c u r v a t e mos u ma d e s p o l a r i z a ç ã o
c a r a c t e r í s t i c a d e c o r r o s ã o u n i f o r me . C o mo o β a é b a i x o , c o n c l u i - s e q u e a
o x i d a ç ã o d o a l u mí n i o e s t á b a s t a n t e d e s p o l a r i z a d a e o β c é s i mi l a r a o
encontrado para a redução de oxigênio.
Na a mo s t r a de aço inox sem r e v e s t i me n t o e a s p e rg i d a
t e r mi c a me n t e com a l u mí n i o e refundida o ataque tendencia a ser
localizado, gerando grande quantidade de produto de corrosão, o qual
p o l a r i z a a s r e a ç õ e s e é t r a d u z i d o p e l o s a u me n t o s d a s i n c l i n a ç õ e s β a e β c .
Para os ensaios na solução de cloreto de sódio, o potencial de
r e p o u s o d a a mo s t r a s e m r e v e s t i me n t o e s t á u m p o u c o ma i s p o s i t i v o , d e v i d o
à p r e s e n ç a d o ó x i d o d e c r o mo . N a s a mo s t ra s c o m r e v e s t i me n t o d e a l u mí n i o ,
100
o s p o t e n c i a i s d e r e p o u s o e s t ã o ma i s n e g a t i v o s a p r o x i ma n d o - s e d o p o t e n c i a l
r e f e r e n t e a o a l u mí n i o .
A f i g u r a 5 7 , d e i x a c l a r o o f e n ô me n o d e p r o t e ç ã o c a t ó d i c a , o n d e o
a l u mí n i o a t u a c o mo â n o d o d e s a c r i f í c i o . N a c u r v a d a a mo s t r a A 0 5 , e n s a i o
E 2 3 , c o m c a ma d a d e a l u mí n i o a s p e rg id o e r e f u s ã o , o p o t e n c i a l d e c o r r o s ã o
e s t á ma i s p o s i t i v o q u e o p o t e n c i a l d e r e p o u s o s e m r e f u s ã o . I s t o mo s t r a q u e ,
n e s t e c a s o , o p o d e r d e â n o d o d e s a c r i f í c i o n a a mo s t r a s e m r e f u s ã o é me l h o r.
O s a u me n t o s d a s i n c l i n a ç õ e s a n ó d i c a β a e c a t ó d i c a β c , p a r a a
a mo s t r a c o m a s p e r s ã o t é r mi c a c o m a l u mí n i o e r e f u s ã o , mos t r a q u e , a
d e g r a d a ç ã o d a c a ma d a r e v e s t i d a , d e v i d o a o a t a q u e l o c a l i z a d o , é ma i o r
q u a n d o c o mpa r a d o c o m a c a ma d a d e a s p e r s ã o s e m r e f u s ã o . I s t o p o d e e s t a r
r e l a c i o n a d o c o m a c a ma d a p a s s i v a d e i n t e r me t á l i c o s A l - C r - F e - N i , n a q u a l ,
o c o r r e m f e n ô me n o s d i f u s i o n a i s , t a n t o d o a l u mí n i o mi g r a n d o p a r a o i n t e r i o r
d a ma t r i z F e - C r - N i , c o mo o F e mi g r a n d o e m d i r e ç ã o d o a l u mí n i o a s p e rg i d o .
P a r a me i o s c o n t e n d o í o n s h a l o g ê n e o s ( Cl − ) , o c o r r e a l t e r a ç ã o n a s
c u r v a s d e p o l a r i z a ç ã o a n ó d i c a , t a n t o p ar a o a ç o i n o x , c o mo p a r a a a mo s t r a
r e v e s t i d a c o m a l u mí n i o r e f u n d i d o , e v i de n c i a d o p e l o a u me n t o d a i n c l i n a ç ã o
d e Ta f e l a n ó d i c a β a , t o r n a n d o a q u e b r a d e p a s s i v i d a d e ma i s p r o v á v e l ,
f a c i l i t a n d o a t i v i d a d e l o c a l i z a d a . E s t e e f e i t o é mos t r a d o n a f i g u r a 5 8 , o n d e
h o u v e a u me n t o d a r u g o s i d a d e s u p e r f i ci a l e q u e b r a d e p a s s i v i d a d e d a
p e l í c u l a d e ó x i d o d e c r o mo , f o r ma n d o c o r r o s ã o l o c a l i z a d a n a f o r ma d e p i t e
com razoável profundidade.
R u g o s id a d e
P ite
A m p l.5 0 0 X
FIGURA 58.- Amostra A01, ensaio E19. Formação de pite pela quebra de passividade
do óxido de cromo, NaCl 3,5%, T= 70°C e σ =240 MPa.
101
N a c u r v a d a a mo s t r a A 0 2 , e n s a i o E 2 1 , mo s t r a d a n a f i g u r a 5 7 , o
r e v e s t i me n t o d e a l u mí n i o s o f r e u d e g r a d a ç ã o d i f e r e n c i a d a e m v á r i o s p o n t o s ,
mos t r a d a n a f i g u r a 5 9 , c a u s a d a p e l a ir r e g u l a r i d a d e d a c a ma d a d e a l u mí n i o .
N e s t a f i g u r a n ã o s e v e r i f i c a r a m a u me n to s n a q u a n t i d a d e d e p i t e s e t r i n c a s
n a ma t r i z , c o mo e n c o n t r a d o n a s f i g u r a s 5 8 e 6 0 .
Nesta curva houve grande redução na resistência de polarização,
q u a n d o c o mp a r a d o o c o mp o r t a me n t o e l e t r o q u í mi c o e n t r e o a l u mí n i o e o a ç o
inox.
Pite
Início substrato
Ampl. 200 X
FIGURA 59.- Ensaio A02, ensaio E21. Degradação da camada de alumínio aspergido.
Meio NaCl 3,5%, T=70°C e σ =240 MPa.
N a c u r v a d a a mo s t r a A 0 5 , e n s a i o E 2 3 , mo s t r a d o n a f i g u r a 5 7 ,
o c o r r e u u m a u me n t o n o v a l o r d a c o n s t a n t e d e Ta f e l a n ó d i c a q u a n d o
c o mp a r a d a c o m a i n c l i n a ç ã o d e Ta f e l a n ó d i c a d a a mo s t r a A 0 2 , e n s a i o E 2 1 .
I s t o p o d e e x p l i c a r o a u me n t o d a I c o r r e c o n s e q ü e n t e a u me n t o d a t a x a d e
c o r r o s ã o , o c a s i o n a d o p e l a d e g r a d a ç ã o d a c a ma d a d e a l u mí n i o f o r ma d a
d u r a n t e a r e f u s ã o d a c a ma d a a s p e rgi d a , v i n d o a a t i n g i r o s u b s t r a t o d o t u b o .
A f i g u r a 6 0 , t e m c o mo o b j e t i v o mos t r a r t r i n c a s a p a r t i r d o
i n t e r me t á l i c o encontrado nas a mo s t r a s com aspersão me t á l i c a com
a l u mí n i o . A a g r a v a n t e p r i n c i p a l p a r a o a u me n t o d a c o r r e n t e é a p r e s e n ç a d e
t r i n c a s p r o p a g a d a s a p a r t i r d a r e g i ã o d e i n t e r me t á l i c o s C r - A l - F e - N i ,
[75]
proposto por Paredes e colaboradores , f o r ma d o a p a r t i r d a r e f u s ã o ,
102
v i n d o e s t a s a o c o r r e r e m a o l o n g o d e u ma f a i x a e s t r e i t a e a s p a r e d e s d a
t r i n c a , p e r ma n e c e n d o i n a t i v a s .
E s t a t r a n s i ç ã o s u g e r e u m c o mp o r t a me n t o e l e t r o q u í mi c o a t i v o p a r a
i n a t i v o d o s l a d o s d a t r i n c a , o c a s i o n ad o p e l a f o r ma ç ã o d e p e l í c u l a p a s s i v a .
E s t a p e l í c u l a n ã o s e f o r ma n a p o n t a d a t r i n c a , ma s s e f o r ma d a , é q u e b r a d a
r e p e t i d a me n t e p e l a s t e n s õ e s e n v o l v i d a s , c o n f i r ma n d o u m p r o c e s s o d e
d i s s o l u ç ã o d o me t a l d e b a s e .
Início
d o P ite
A m p l. 1 0 0 0 X
FIGURA 60. -Amostra A05, ensaio E23. Degradação da zona epitaxial e propagação da
trinca a partir do intermetálico Cr-Al-Fe-Ni.
Meio NaCl 3,5%, temperatura 70°C e σ =240 MPa.
103
N o c a s o s e a p e n e t r a ç ã o f o r e x c e s s i v a , p o d e mos t e r o c o l a p s o d a
e s t r u t u r a e m u m c u r t o e s p a ç o d e t e mp o , c o mo mos t r a d a s n a f i g u r a 6 0 .
O s p r ó x i mos e n s a i o s f o r a m r e a l i z ad o s c o m o i n t u i t o d e c o mpa r a r
à s c u r v a s p o t e n c i o d i n â mi c a p a r a d i f e r e n t e s e s p e s s u r a s d e c a ma d a s d e
a l u mí n i o a s p e rg i d o , f r e n t e a u m me i o q u e s i mul e o a mb i e n t e ma r i n h o ,
t e mp e r a t u r a e t e n s ã o s u s t e n t a d a t r a t i v a . A s a mo s t r a s s e g u i r a m o t r a t a me n t o
de aspersão descrito na tabela 3.4. As curvas e os resultados são
d e mo n s t r a d o s n a f i g u r a 6 1 e t a b e l a 4 . 7 , a b a i x o .
100
Amostra A02E25, camada 50
0 Amostra A03E27, camada 100
-100 Amostra A04E29, camada 200
A04, ensaio E29
-200
-300
-400
-500
E (mV) vs SCE.
-600
-700
-800
-900 A02, ensaio E25
-1000
-1100
-1200 A03, ensaio E27
-1300
-1400
O s t r ê s p a r e s d e a n é i s d a s t r ê s a mo s t r a s e n s a i a d a s t i n h a m
d i f e r e n t e s e s p e s s u r a s d e c a ma d a d e p o s i t a d a s p o r a s p e r s ã o t é r mi c a , o n d e a s
c a ma d a s d a s a mo s t r a s A 0 2 , A 0 3 e A 0 4 e r a m: 5 0µm, 100µm e 2 0 0µm,
r e s p e c t i v a me n t e .
C o m o a u me n t o d a c a ma d a d e a l u mí n i o a s p e rgi d o , h o u v e a u me n t o
d a r e g i ã o d o p o t e n c i a l d e p a s s i v a ç ã o , d i f i c u l t a n d o o a p a r e c i me n t o d e p i t e s ,
q u e p a s s a m a e x i s t i r e m p o t e n c i a i s ma i s p o s i t i v o s .
N a c u r v a d a a mo s t r a A 0 4 c o m 2 0 0 µm a r e g i ã o d e e x i s t ê n c i a d e
p i t e n ã o e s t á t ã o a t i v a c o mo o v e r i f i c a d o n a s o u t r a s c a ma d a s , p o i s a
c o r r e n t e a v a n ç a c o m me n o s i n t e n s i d a d e à me d i d a q u e o p o t e n c i a l e v o l u i
p a r a v a l o r e s ma i s p o s i t i v o s .
TABELA 4.7- R e s u l t a d o s d a s c u r v a s p o t e n c i o d i n â mi c a s p a r a d i f e r e n t e s
c a ma d a s d e Al , e m me i o d e N a C l 3 , 5 % .
Constantes de Taxa de
Amostra T σ Rp Icorr
Ensaio Tafel (mV/dec.) Corrosão
N.º (ºC) (MPa) (Ω/cm²) (µA/cm²)
βa βc (µm/ano)
N o s s e i s e n s a i o s o p o t e n c i a l d e r e p o u s o ( E c o r r ) s e ma n t e v e e m
t o r n o d e – 11 0 0 mV v s . S C E , mos t r a n d o o g r a n d e p o d e r d o Al c o mo â n o d o
d e s a c r i f í c i o , q u a n d o s e r e a l i z a a sp e r s ã o t é r mi c a s o b r e a ç o i n o x . A s
i n c l i n a ç õ e s d e Ta f e l a n ó d i c a (β a ) s o f r e r a m a u me n t o g r a d a t i v o e m f u n ç ã o d o
a u me n t o d a c a ma d a a s p e rg i d a d e a lu mí n i o , mos t r a n d o o p o d e r d o a t a q u e
105
l o c a l i z a d o n a d e g r a d a ç ã o d a c a ma d a a s p e rg i d a c o m o p a s s a r d o t e mp o
q u a n d o o me i o a g r e s s i v o é s i mi l a r a o a mb i e n t e a t mo s f é r i c o .
A s i n c l i n a ç õ e s d e Ta f e l c a t ó d i c a s (β c ) t a mbé m s o f r e r a m a u me n t o
g r a d a t i v o e m f u n ç ã o d o a u me n t o d a c a ma d a a s p e rgi d a d e a l u mí n i o ,
mo s t r a n d o q u e c o m u m a u me n t o d a c a ma d a a s p e rgi d a , h á u ma d i mi n u i ç ã o
da concentração de oxigênio que participa da reação catódica de redução do
o x i g ê n i o . A i c o r e t a x a d e c o r r o s ã o p a r a a s a mo s t r a s c o n t e n d o me n o s q u e
1 0 0µm d e c a ma d a a s p e rgi d a f i g u r a 6 2 e 6 3 , f o r a m d e 0 , 5µA / c m² e p r ó x i mo
d e 2 µm/ a n o .
P ite
A m pl.100X
A m p l. 200 X
A s a mo s t r a s s o f r e r a m g r a n d e d i s s o l u ç ã o d a c a ma d a d e a l u mí n i o
e f o r ma ç ã o d e a t a q u e l o c a l i z ad o p r o f u n d o , ma s n ã o h o u v e a t a q u e d o
s u b s t r a t o e c o n s e q u e n t e me n t e a p a r i ç ã o , e m n e n h u m c a s o a n a l i s a d o , d e
t r i n c a s s u p e r f i c i a i s , d e mo n s t r a n d o o p o d e r d e p r o t e ç ã o d a c a ma d a b a r r e i r a
efetiva.
Am pl. 200 X
FIGURA 64.- Amostra A04, ensaio E29. Degradação da camada de Al. Meio NaCl
3,5%, T=70°C e σ = 240 MPa. Camada 200µm.
N a a mo s t r a c o m c a ma d a a s p e rgi d a d e 2 0 0 µ m, f i g u r a 6 4 , a t a x a d e
corrosão sofreu alteração significativa na corrente e na taxa de corrosão.
O s v a l o r e s p o d e m s e r mu l t i p l i c a d o s p o r u m f a t o r d o i s e m r e l a ç ã o à s o u t r a s
a mo s t r a s .
N o e n t a n t o , n ã o h o u v e a u me n t o d a r e s i s t ê n c i a d e p o l a r i z a ç ã o
quando c o mp a r a d o com a a mo s t r a de 1 0 0µm d e c a ma d a a s p e rgi d a ,
mo s t r a n d o q u e n ã o h o u v e u m a t a q u e l o c a l i z a d o , ma s s i m u m a t a q u e
u n i f o r me d a c a ma d a . P o r t a n t o , o c o r r e u d i s s o l u ç ã o d a c a ma d a d e a l u mí n i o
superficial sem que houvesse penetração de solução para o interior do
r e v e s t i me n t o , c o n f i r ma n d o a p r o t e ç ã o p o r b a r r e i r a d a c a ma d a d e a l u mí n i o
frente a eletrólitos contendo cloretos.
N a s c a ma d a s d e a l u mí n i o a s p e rgi d o , a f o r ma ç ã o d e u m i n v ó l u c r o
d e ó x i d o d e a l u mí n i o , c a u s a d o p e l o r e s fr i a me n t o r á p i d o d a g o t a a s p e rgi d a ,
107
d o b i c o d a p i s t o l a a t é o s u b s t r a t o p o d e a l t e r a r a f o r ma c o r r o s i v a d o
a l u mí n i o . D e s t e p o n t o d e v i s t a , a c a ma d a a s p e rgi d a e m a l t a e s p e s s u r a
a d q u i r e f o r ma s a l o t r ó p i c a s d i f e r e n te s d o me t a l d e p o s i t a d o ( f o r ma t o d e
l a me l a s ) , f a z e n d o c o m q u e o a t a q u e l o c a l i z a d o s e j a me n o s i mp o r t a n t e q u e
a o x i d a ç ã o u n i f o r me d o a l u mí n i o .
4.4 E n s a i o d e R e s i s t ê n c i a d e P o l a r i zaç ã o L i n e a r ( R P L )
O s p r i me i r o s e n s a i o s f o r a m r e a l i z a d o s e m a n é i s r e t i r a d o s d a
a mo s t r a A 0 1 , s e m r e v e s t i me n t o e e m me i o á c i d o c o n t e n d o HCl 1N, com o
i n t u i t o d e d e t e r mi n a r a s v a r i a ç õ e s d e i c o r e m f u n ç ã o d o s f a t o r e s a g r a v a n t e s
d e t e mpe r a t u r a e t e n s ã o .
A resistência de polarização Rp, foi obtida pela construção das
c u r v a s d e r e s i s t ê n c i a d e p o l a r i z a ç ã o l i n e a r ( R P L ) , mos t r a d a s n a s f i g u r a s 6 5
e 6 6 , a s q u a i s d e mo n s t r a m a r e d u ç ã o n o s v a l o r e s d a r e s i s t ê n c i a d e
p o l a r i z a ç ã o l i n e a r e a u me n t o n a i n t e n si d a d e d e c o r r e n t e , e m f u n ç ã o d a
incidência dos fatores agravantes (tabela 4.8).
R e g re s s ã o L in e a r A m o s tra A 0 1
Y = A + B * X
-3 9 0
P a râ m e tro V a lo r E rro
------------------------------------------------------------
A -4 2 1 ,3 2 7 2 0 ,0 1 5 9
-4 0 0 B 4 2 8 ,1 3 5 4 2 ,4 4 5 1
P o t e n c ia l ( m V )
-4 1 0
+10 m V
-4 2 0
-4 3 0 -1 0 m V E re p
-4 4 0
-0 ,0 4 -0 ,0 2 0 ,0 0 0 ,0 2 0 ,0 4 0 ,0 6 0 ,0 8
I (m A )
FIGURA 65.- Curva de polarização linear amostra A01. Meio HCl 1N, T=70°C e
σ = 240 MPa.
108
A o c o mp a r a r o s e n s a i o s E 3 3 e E 3 4 , r e a l i z a d o s n o s a n é i s d a
a mo s t r a A 0 1 , v e r i f i c o u - s e u ma d i mi n u i ç ã o d a r e s i s t ê n c i a d e p o l a r i z a ç ã o e m
f u n ç ã o d o a u me n t o d e t e mpe r a t u r a , o q u e c o n f i r ma d a d o s f o r n e c i d o s p e l a
l i t e r a t u r a . P r e s u me - s e q u e d e v i d o a o a ume n t o d e t e mpe r a t u r a , a s r e a ç õ e s
e l e t r o q u í mi c a s relacionadas com a corrosão sofram um a u me n t o de
intensidade.
N o c a s o d o a u me n t o d e t e n s ã o , e n s a i o s E 3 5 e E 3 6 , o c o r r e u ma
d i mi n u i ç ã o d a r e s i s t ê n c i a d e p o l a r iz a ç ã o e c o n s e q ü e n t e me n t e u m a u me n t o
d a i c o r , e m f u n ç ã o d o s e f e i t o s s i n é rg i c o s e n t r e f o r ç a s t r a t i v a s e a g e n t e s
q u í mi c o s n o s u b s t r a t o d o me t a l e n v o l v i d o .
N a s a mo s t r a s A 0 2 , r e p r e s e n t a d o p e l o e n s a i o E 3 7 d a f i g u r a 6 6 ,
v e r i f i c a - s e q u e a c u r v a d e p o l a r i z a ç ã o l i n e a r d o Al s o f r e u ma ma i o r
corrosão que o aço inox quando exposto as me s ma s condições de
t e mpe r a t u r a d o e n s a i o a n t e r i o r r e a l i z a d o , a g i n d o c o mo â n o d o d e s a c r i f í c i o .
-4 3 5 + 10m V
-4 4 0
-4 4 5
-10 m V
E rep .
-4 5 0
-4 5 5
-0 ,1 0 -0 ,0 8 -0 ,0 6 -0 ,0 4 -0 ,0 2 0 ,0 0 0 ,0 2 0 ,0 4 0 ,0 6 0 ,0 8
I (m A)
FIGURA 66.- Curva de polarização linear amostra A02. Meio HCl 1N, T=70°C e
σ = 240 MPa.
109
O s r e s u l t a d o s s ã o mos t r a d o s n a t a b e l a 4 . 8 , a b a i x o .
Ta b e l a 4 . 8 - R e s u l t a d o s d o s e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s p a r a d e t e r mi n a ç ã o d a
R p e i c o r . , p a r a o me i o d e H C l 1 N .
Coef. Área do
Amostra σ T Rp icor
Ensaio Stern-Geary Eletrodo
N.º (MPa) (ºC) (Ω) (mA/cm²)
(mV/dec) (cm²)
E31 - 500
A01 Amb 26 1,8 29 ±5
E32 - 520
E33 - 470
A01 70 26 1,8 31 ±5
E34 - 480
E35 240 437
A01 70 26 1,8 34 ±5
E36 240 430
E37 240 160
A02 70 26 1,8 88 ±5
E38 240 150
E39 240
A05 70 26 1,8 - -
E40 240
N a s e g u n d a e t a p a , p a r a d e t e r mi n a ç ã o d e v a l o r e s d a r e s i s t ê n c i a d e
p o l a r i z a ç ã o e i n t e n s i d a d e d e c o r r e n t e d as a mo s t r a s r e v e s t i d a s c o m c a ma d a s
d e Al , o e l e t r ó l i t o á c i d o f o i t r o c a d o p o r N a C l 3 , 5 % .
C o mo e x e mp l o , t e mos a c o n s t r u ç ã o d a c u r v a d a a mo s t r a A 0 4 ,
mos t r a d a na figura 67, nestes ensaios, c o mo citado nos ensaios
p o t e n c i o d i n â mi c o s , v i e r a m a c o n f i r ma r o e f e i t o p r o t e t i v o d a c a ma d a d e
a l u mí n i o d a a mo s t r a A 0 4 c o m 2 0 0 µm d e e s p e s s u r a , p o i s , a p e s a r d o
a u me n t o d a i c o r . e d i mi n u i ç ã o e f e t i v a d a R p , f r e n t e a o a u me n t o d e
t e mp e r a t u r a e t e n s ã o , n ã o h o u v e c o n t a t o d a s o l u ç ã o c o m o s u b s t r a t o , a q u a l
a p r e s e n t o u u ma d i s s o l u ç ã o u n i f o r me d a c a ma d a d e a l u mí n i o a s p e rgi d o , n ã o
ocasionando danos ao substrato do tubo de aço inoxidável.
110
-11 40 + 10 m V
potencial m V
-11 50
- 10m V
-11 60
Erep.
-11 70
-11 80
-0,004 -0,002 0 ,0 00 0 ,0 02 0 ,0 04 0 ,0 06
I (m A)
FIGURA 67.- Curva de polarização linear amostra A04. Meio NaCl 3,5%, T=70°C,
σ = 240 MPa.
N a a mo s t r a A 0 5 c o m c a ma d a a s p e rgi d a c o n t e n d o r e f u s ã o , a t a x a
de corrosão sofreu alteração significativa na corrente de corrosão,
mo s t r a n d o v a l o r e s b e m ma i o r e s q u e a s d e ma i s e p o r t a n t o d e s t e s e n s a i o s
pode-se concluir que a refusão não deve ser realizado com objetivo de
me l h o r a r o c o mp o r t a me n t o c o r r o s i v o d a c a ma d a a s p e rgi d a f r e n t e a o me i o
contendo cloretos.
N a t a b e l a 4 . 9 , s ã o mos t r a d o s o s v a l o r e s d e R p e i c o r p a r a o
e l e t r ó l i t o d e NaCl 3 , 5 % , a o q u a l f o r a m f e i t o s o s e n s a i o s c o mpa r a t i v o s d e
t u b o s s e m t r a t a me n t o d e a s p e r s ã o e t u b o s c o m d i f e r e n t e s c a ma d a s d e
a l u mí n i o d e p o s i t a d o .
111
Tab e l a 4 . 9 R e s u l t a d o s d o s e n s a i o s e l e t r o q u í mi c o s p a r a d e t e r mi n a ç ã o d a R p
e i c o r . P a r a o me i o d e NaCl 3 , 5 % .
Coef. Área do
Amostra T Rp icor
Ensaio Stern-Geary Eletrodo
N.º (ºC) (Ω) (mA/cm²)
(mV/dec.) (cm²)
E41 21500
A01 70 26 1,8 0,7±0.20
E42 21350
E43 19200
A02 Amb. 26 1,8 0,8±0.20
E44 19000
E45 6400
A02 70 26 1,8 2,3±0.20
E46 6700
E47 9900
A03 70 26 1,8 1,5±0.20
E48 8400
E49 7300
A04 70 26 1,8 2,0±0.20
E50 7450
E51 5000
A05 70 26 1,8 3,0±0.20
E52 4850
N a t a b e l a a c i ma , o r e v e s t i me n t o d e a l u mí n i o c o m 2 0 0 µm s e m
r e f u s ã o , s o f r e u ma i o r t a x a d e o x i d a ç ão , q u a n d o e s t á n a r e g i ã o d o p o t e n c i a l
d e c o r r o s ã o . N o e n t a n t o , a ma i o r u n i f o r mi d a d e d a d e p o s i ç ã o d e a l u mí n i o ,
revela um c o mp o r t a me n t o vantajoso em relação às outras c a ma d a s
d e p o s i t a d a s , p r o v a v e l me n t e , d e v i d o á s l a me l a s d e a l u mí n i o p r ó x i ma s a
s u p e r f í c i e , s o f r e r e m me n o s c o m a v a r i a ç ã o d a s t e n s õ e s t é r mi c a s e m r e l a ç ã o
a ma t r i z d e i n o x , c o n s e q ü e n t e me n t e f a c i l i t a n d o a p a s s i v i d a d e .
A s v a r i a ç õ e s d e r e s i s t ê n c i a d e p o l a r i z a ç ã o l i n e a r e a u me n t o d a s
d e n s i d a d e s d e c o r r e n t e p a r a a s d i fe r e n t e s c a ma d a s u t i l i z a d a s , c o n fi r ma m o
p o d e r p r o t e t i v o d o a l u mí n i o , f r e n t e a os me i o s a g r e s s i v o s c o n t e n d o c l o r e t o s ,
112
p o d e n d o a g i r c o mo p r o t e t o r c a t ó d i c o , o u a i n d a , s e o r e v e s t i me n t o f o r
s u s c e p t í v e l a e s t e me i o , d e v i d o o a b a i x a me n t o d e p H , c i t a d o s n o s e n s a i o s
a n t e r i o r e s , a g i r c o mo c a ma d a b a r r e i ra , e v i t a n d o o i n í c i o d e p r o c e s s o
c o r r o s i v o p u n t i f o r me , o q u a l , v e m a g r a v a r o s e f e i t o s d a C S T.
A s t a x a s d e c o r r o s ã o o b t i d a s p e l o e n s a i o d e R P L , f o r a m s e mpr e
ma i o r e s q u e a s o b t i d a s a t r a v é s d a t é c n i c a p o t e n c i o d i n â mi c a , t a n t o p a r a o s
ensaios realizados com HCl, quanto para os ensaios usando NaCl.
D e mo n s t r a n d o q u e n a t é c n i c a p o t e n c i o d i n â mi c a , n ã o h á t e mp o
p a r a q u e o c o r r a m a s r e a ç õ e s e l e t r o q u í mi c a s , f i c a n d o o s i s t e ma , s u j e i t o a
ma i o r e s p e r t u r b a ç õ e s e i n t e r f e r ê n c i a s r e l a t i v a s a t é c n i c a .
113
V. CONCLUSÕES
1. A q u e b r a d a p a s s i v i d a d e d a p e l í c u l a d e ó x i d o d e c r o mo e
c o n s e q ü e n t e a d s o r s ã o d e e s p é c i e s q u í mi c a s p r e s e n t e n o me i o , p o d e g e r a r
f o r ma ç ã o d e c o r r o s ã o l o c a l i z a d a n a f o r ma d e p i t e s , p r o mo v e n d o d i mi n u i ç ã o
d a r e s i s t ê n c i a i n t e r a t ô mi c a e f a c i l i t a n d o a n u c l e a ç ã o d e t r i n c a s ;
2. O e f e i t o a u t o c a t a l í t i c o d e c l o r e t o s d e n t r o d o p i t e , o n d e t e mo s
t e n d ê n c i a a d i f u s ã o d e á t o mo s d e h i d r o g ê n i o p a r a r e g i õ e s c o m ma i o r
c o n c e n t r a ç õ e s d e t e n s õ e s , c o mo p o n t a d e t r i n c a s , i n t e r a g e m d e ma n e i r a
discutível, devido a plasticidade concentrada;
5. O a u me n t o n a d i s s o l u ç ã o a n ó d i c a p a r a o a l u mí n i o , d e v e - s e à
d e f o r ma ç ã o p l á s t i c a n a p r o p a g a ç ã o d a t r i n c a .
6. A s c a ma d a s a s p e rg i d a s mu d a m o s e f e i t o s e l e t r o q u í mi c o s e m
me i o s q u e a p r e s e n t a m c l o r e t o s ;
114
8. P e l a s i n c l i n a ç õ e s d e Ta f e l a n ó d i c a s ( ß a ) , o b t i d a s n a r e g i ã o a t i v a ,
um pouco antes da região de passivação, verificou-se u m a u me n t o
s i g n i f i c a t i v o n o s v a l o r e s d a c o n s t a n t e d e Ta f e l a n ó d i c a (ßa) com o
a u me n t o d e t e mpe r a t u r a e t e n s ã o , c o n f i r ma n d o q u e p a r a me t a i s f o r ma d o r e s
de p e l í c u l a , u m a u me n t o d e t e mpe r a t u r a e m 1 0 ° C , a u me n t a r i a a c o r r o s ã o
l o c a l i z a d a , d e v i d o a o a c ú mu l o d e p r o d u t o d e c o r r o s ã o ;
9. N o s a n é i s d a s a mo s t r a s r e v e s t i d a s c o m a l u mí n i o e r e v e s t i d a s c o m
a l u mí n i o e p o s t e r i o r me n t e r e f u n d i d as , h o u v e d i s s o l u ç ã o t o t a l d a c a ma d a
a s p e rg i d a e m s o l u ç ã o á c i d a , e v i d e n c i a d o p e l o p o t e n c i a l d e e q u i l í b r i o d e –
450 mV vs. SCE, Ocorreu grande d e s p r e n d i me n t o de hidrogênio e
a p a r e c i me n t o de trincas na c a ma d a a s p e rg i d a sem refusão. Com o
t r a t a me n t o t é r mi c o d e r e f u s ã o a s a mo s t r a , n ã o a p r e s e n t a r a m t r i n c a s n a
c a ma d a de a l u mí n i o e substrato, devido a ação diferenciada do
−
i n t e r me t á l i c o C r - F e - N i - A l e m r e l a ç ã o a o í o n Cl ;
10. Te mos c a r a c t e r i z a d o n a s c u r v a s a r e g i ã o d e r e v e r s ã o d e c o r r e n t e
d e v a l o r e s c a t ó d i c o s p a r a v a l o r e s an ó d i c o s s e g u i d o d e l e v e a t i v a ç ã o , c o m o
a v a n ç o p e l a s c u r v a s p a r a v a l o r e s d e p o t e n c i a i s ma i s p o s i t i v o s . N e s t e e s t u d o
v e r i f i c a - s e u ma r e g i ã o a t i v a , s e g u i d a p o r u ma r e g i ã o p a s s i v a e u ma r e g i ã o
d e t r a n s p a s s i v a ç ã o c o m p r e s e n ç a d e p i t e s . A s c u r v a s t e n d ê n c i a m a u ma
c o r r e n t e l i mi t e d e v i d o a o s f e n ô me n o s d i f u n c i o n a i s p r e s e n t e s e m r e g i õ e s
com altos potenciais;
115
11 . N a a mo s t r a c o m c a ma d a a s p e rg i d a c o n t e n d o r e f u s ã o e m e l e t r ó l i t o
d e N a C l 3,5% , a t a x a d e c o r r o s ã o s o f r e u a l t e r a ç ã o s i g n i f i c a t i v a n a c o r r e n t e
d e c o r r o s ã o , mo s t r a n d o v a l o r e s b e m ma i o r e s q u e a s d e ma i s e p o r t a n t o d e s t e
ensaio pode-se concluir que a refusão não deve ser realizado com objetivo
d e me l h o r a r o c o mp o r t a me n t o c o r r o s i v o d a c a ma d a a s p e rg i d a f r e n t e a o
me i o c o n t e n d o c l o r e t o s .
116
S u g e r e m- s e o s s e g u i n t e s a s s u n t o s p a r a c o n t i n u i d a d e f u t u r a d e s t a
pesquisa:
1. I n v e s t i g a ç ã o d o s e f e i t o s d o a u me n t o d a c o n c e n t r a ç ã o d e c l o r e t o s
e m c a ma d a s d e a l u mí n i o a s p e rgi d o t e r mi c a me n t e n o p r o t ó t i p o C U I - t e s t . ;
2. Ava l i a ç ã o d o s f a t o r e s a g r a v a n t e s d e t e mpe r a t u r a e t e n s ã o r e s i d u a l
e m c a ma d a s d e a l u mí n i o c o m mo n i t o r a me n t o e l e t r o q u í mi c o n a C U I - t e s t . ;
4. Av a l i a ç ã o d o c o mp o r t a me n t o e l e t r o q u í mi c o d e o u t r a s c a ma d a s
a s p e rg i d a s ( e x : Ti t â n i o ) , f r e n t e a o me i o á c i d o c o n t e n d o c l o r e t o s , s o b a l t a s
t e mp e r a t u r a s ;
5. E s t u d o a v a n ç a d o e m t é c n i c a s d e r e f u s ã o p a r a me l h o r a me n t o d a
c a ma d a r e f u n d i d a , a u x i l i a n d o n a p r o t e ç ã o d e ma t e r i a i s s u j e i t o s a C S T;
6. D e s e n v o l v i me n t o d e s i s t e ma d e c o n t r o l e d e c o r r o s ã o , b a s e a d o n a s
t é c n i c a s e l e t r o q u í mi c a s c i t a d a s , p a r a mo n i t o r a me n t o o n - l i n e e m t e mp o r e a l
d e s i s t e ma s d e t r o c a d e c a l o r e m r e f i n a r i a s ;
7. F o t o - e l e t r o q u í mi c a d o a ç o i n o x i d á v e l s u j e i t o a C S T;
8. F o t o - p o t e n c i a l d o a p a r e c i me n t o d e a t a q u e l o c a l i z a d o .
117
VII. BIBLIOGRAFIA
1. - A r t i g o . R e v i s t a Q u í mi c a e D e r iv a d o s , C o r r o s ã o : N o v a s S o l u ç õ e s
p a r a o P r o b l e ma , p . 3 1 , j u l h o , 1 9 6 6 .
3. - A r t i g o . R e v i s t a M u n d o M e c â n i c o . A s p e c t o s d a C o r r o s ã o n o s A r a me s
Inox para Molas, p. 10, Out., 1986.
10. HOART, T.P. e WEST , J.M., Proc. Roy . Soc., A 268, 304, 1962.
11 . G A LV E L E , J . R . , “ S t r e s s C o r r o s i o n C r a c k i n g M e c h a n i s m B a s e d o n
S u r f a c e M o b i l i t y ” , C o r r o s i o n S c i e n c e , Vo l . 2 7 ( 1 ) ; p . 1 - 3 3 1 , 1 9 8 7 .
12. ASM, Metals Handbook, In: Failure Analysis and. Prevention, vol.
1 0 , A me r i c a n S o c i e t y f o r M e t a l s , U S A , p . 2 0 9 , 1 9 7 5 .
17. SPROWLS, D.O. Suma ker, M.B. and Wa lsh, J. D.; Evolution of
Stress Corrosion Cracking Susceptibility using Fracture Mechanics
Te c h n i q u e s , M a r s h a l l S p a c e F l i g h t C e n t e r C o n t r a c t n ° N A S 8 - 2 1 4 8 7 , F i n d
Report, Part 1, May 31, 1973.
19. A S M . “ C o r r o s i o n ” . I n : M e t al s H a n d b o o k , v o l . 1 3 , 9 ª e d . , A S M
International, Metals Park, USA. 1978-1989.
23. C LY N E , T.W. , S . C . G i l l . R e s i d u a l s t r e s s e s i n t h e r ma l s p r a y c o a t i n g s
a n d t h e i r e ff e c t o n i n t e r f a c i a l a d h es i o n – a r e v i e w o f r e c e n t w o r k , J .
T h e r ma l S p r a y Te c h n o l o g y, p . 1 - 4 6 , 1 9 9 6 .
25. “ F r a c t u r e C o n t r o l o f M e t a l l i c P r e s s u r e Ve s s e l s . N a s a S p a c e Ve h i c l e
D e s i g n C r i t e r i a ( S t r u c t u r e s ) ” , NASA SP- 8040, p. 7, 1970. Disponí v e l:
<htpp://trs.nis.nasa.gov/archive/00000109/01sp8082.pdf>
27. S P E I D E L , M . O . ; M e t a l s , Tr a n s . 1 2 A ; p . 7 7 9 ; 1 9 8 1 .
120
31. TAF E L , J . Z e i t s c h r i f t f ü r p h y s i k a l i s c h e C h e mi e , p . 5 0 , 6 4 1 , 1 9 0 4 .
33. S P R O WL S , D o n a l d O . , M e t a l s H a n d b o o k , Vol . 7 , C o r r o s i o n , 9 t h e d . ,
ASM International, Metal Park, OH, p.151, 1987.
35. PAR R , S . W. a n d S T R A U B . F. G . U n i v e r s i t y o f I l l i n o i s B u l l e t i n ,
Illinois, p.177, 1928.
36. S E D R I K S , A . J . , C o r r o s i o n o f S t a i n l e s s S t e e 1 s , C h 3 , J . Wi l e y &
Sons, New York. 1979.
37. CHEN, Xujun and SHANHE, Wu; Proc 6th Europe. Symp. Inch.
(Ferrara: Elsever Science Publishers), p. 677-689. 1985.
121
38. H U A N G Y. , S t r e s s C o r r o s i o n C r a c k i n g o f A I S I 3 2 1 S t a i n l e s s S t e e l i n
Acidic Chloride Solution. D i s p o n í v e l e m:
< h t p p / / w w w. i a s . a c . i n / ma t e r s c i / b ms f e b . 2 0 0 2 / 4 7 . p d f >
39. CAO Chu-Man, Chinese Society for Corrosion and Protection 5.,
p . 1 5 5 , 1985.
43. G E N T I L , Vi c e n t e , C o r r o s ã o , 3 e d . , E d . G u a n a b a r a : , R i o d e J a n e i r o , p .
148-149, 1987.
44. M A N F R E D I , C . ; M a i e r, I . A . a n d G A LV E L E , J . R . “ T h e S u s c e p t i b i l i t y
o f Ty p e t o A I S I 3 0 4 S t a i n l e s s S t e e l t o Tr a n s g r a n u l a r a n d I n t e rgr a n u l a r
S C C . I n 4 0 % S o l u t i o n a t 1 0 0 ° C ” . C or r o s i o n S c i e n c e , v o l . 2 7 , n . ° . 9 , G r e a t
Britan, p. 887-903.
46. L O G A N , H . L . : T h e S t r e s s C o r r o s io n o f M e t a l s . J o h n Wi l e y & S o n s ,
1966.
122
47. FUJII, C.T., Beachen, C.D., Meyn, D.A. and Brown, B.F., NRL
M e mo r a n d u m R e p o r t 2 4 2 2 , N a v a l R e s e a r c h e s L a b o r a t o r y, Wa s h i n g t o n , D . C ,
April, 1972.
49. N A S A , N a s a S p a c e Ve h i c l e D e s i g n C r i t e r i a ( S t r u c t u r e s ) ; S t r e s s -
Corrosion Cracking in Metals; Disponível e m:
<htpp://trs.nis.nasa.gov/archive/00000109/01sp8082.pdf>
50. PAR K I N S . R . N . : S t r e s s C o r r o s i o n C r a c k i n g M e t a l l u rg i c a l R e v i e w s .
Vol 9 , n ° . 3 5 . ; p . 2 0 1 , 1 9 6 4 .
51. T H O R P E , M . L . ; T h e r ma l S p r a y Ad v a n c e d M a t e r i a l s & P r o c e s s e s ; p . 5 ,
1993.
54. AWS . A me r i c a n We l d i n g S o c i e t y : T h e T h e r ma l S p r a y i n g P r a c t i c e
T h e o r y, a n d A p p l i c a t i o n s , 1 9 8 5 .
56. MA R A N H O , O .. D isser ta ç ã o de Me st r a d o . : I n f l u ê n c i a d a P r e p a r a ç ã o
d a S u p e r f í c i e n a A d e r ê n c i a d e R e v es t i me n t o s d e A l u mí n i o D e p o s i t a d o p o r
A s p e r s ã o T é r mi c a a C h a ma . , F l o r i a n ó p o l i s : U F S C , p . 3 7 , 1 9 9 6 .
57. H O E H N E , K . : H a f t v e r mi t t e l n d e S c h ic h t e n B e i n . Te r mi s c h e n S p r i t z e n
Vo n M e t a l l e n . S c h w e i b t e c h n i k , v o l . 3 5 , n º . 11 , p . 4 9 7 - 4 9 9 , B e r l i n 3 5 , 1 9 8 5 .
61. LYM A N , Ta y l o r. M e t a l s H a n d b o o k , 8 e d . , v. 2 , p . 4 9 4 - 4 9 6 , 1 9 7 9 .
63. S U L I T, R . A . , “ G u i d e f o r t h e P r o te c t i o n o f S t e e l w i t h T h e r ma l S p r a y
C o a t i n g s o f A l u mi n u m a n d Z i n c a n d T h e i r A l l o y s a n d C o mp o s i t e s ” . AWS -
P r o c e e d i n g s o f t h e 1 9 9 3 N a t i o n a l T h e r ma l S p r a y C o n f e r e n c e , A n a h e i m, C A ,
p . 7 - 11 . J u n e , 1 9 9 3 .
64. R O D R I G U E S , R e g i n a M . R . P. , Te s e d e D o u t o r a d o . F o r ma ç ã o d e
Óxidos nos R e v e s t i me n t o s de A l u mí n i o Depositados por Aspersão
T é r mi c a . , C u r i t i b a : U F P R . , A g o s t o , 2 0 0 3 .
124
66. - A r t i g o . R e v i s t a Tr a t a me n t o d e S u p e r f í c i e . M o r f o l o g i a e A d e r ê n c i a
de R e v e s t i me n t o s de A l u mí n i o Depositados por Aspersão
T é r mi c a , p . 3 1 , N o v / D e z . 2 0 0 1 .
67. “ S t a n d a r d R e c o mme n d e d P r a c t i c e f o r S p e c i f i c a t i o n f o r R e a g e n t
G a r d e Wa t e r ” . A S T M D 11 0 3 - 9 9 , A n n u a l Book of ASTM Sta nda r ds, Vo l.
11 . 0 1 , A me r i c a n S o c i e t y f o r Te s t i n g a n d M a t e r i a l s .
70. “ S t a n d a r d P r a c t i c e f o r C o n v e n t i o n s A p p l i c a b l e t o E l e c t r o c h e mi c a l
M e a s u r e me n t s i n C o r r o s i o n Te s t i n g ” . A S T M G 0 3 - 8 9 , A n n u a l B o o k o f
A S T M S t a n d a r d s , Vol . 0 3 . 0 2 , A me r i c a n S o c i e t y f o r Te s t i n g a n d M a t e r i a l s ,
1999.
71. “ S t a n d a r d R e f e r e n c e Te s t M e t h o d f o r M a k i n g P o t e n t i o s t a t i c a n d
P o t e n t i o d y n a mi c A n o d i c P o l a r i z a t i o n M e a s u r e me n t s ” . A S T M G 0 5 - 9 4 ,
A n n u a l B o o k o f A S T M S t a n d a r d s , Vol . 0 3 . 0 2 , A me r i c a n S o c i e t y f o r Te s t i n g
and Materials, 1999.
125
72. “Standard Practice for Making and Using C-Ring Stress Corrosion
Te s t S p e c i me n s ” . A S T M G 3 8 - 7 3 , A n n u a l B o o k o f A S T M S t a n d a r d s , Vol .
0 3 . 0 2 , A me r i c a n S o c i e t y f o r Te s t i n g a n d M a t e r i a l s , 1 9 9 9 .