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ÍNDICE
INTRODUCCIÓN 2
IMPUREZAS DEL AGUA Y PROBLEMAS ASOCIADOS EN CALDERAS 3
Sólidos Disueltos
Gases Disueltos
EQUIPOS DE DESAIREACIÓN Y DESGASIFICACIÓN 10
Desgasificadores por vacío
Desagasificadores por soplado
Calentadores y desaireadores
REMOCIÓN QUÍMICA DEL OXÍGENO DISUELTO 12
CONTROL DE DEPÓSITOS E INCRUSTACIONES 17
Mecanismos responsables de formación de incrustaciones
Efectos de los depósitos en calderas
Incrustaciones más comunes
CONTROL DE INCRUSTACIONES 18
Tratamiento externo
Tratamiento interno
Control de purga
Limpieza y programas de mantenimiento rutinarios
TRATAMIENTOS INTERNOS 19
Programas de coagulación.
Programas de fosfato residual.
Programas de quelatos.
Programas de fosfato coordinado.
Programas todo polímero y todo orgánico.
ACCIONES, PROGRAMAS Y CONTROLES COMPLEMENTARIOS 28
Acondicionamiento de lodos
Control de depósito de hierro
CONTROL DE CORROSIÓN EN EL CONDENSADO. CONTAMINACIÓN DEL
VAPOR 33
Protección del Sistema de Condensado
Causas de Corrosión en el Sistema de Condensado
PROGRAMAS DE TRATAMIENTO QUÍMICO PARA EL CONDENSADO 35
Aminas neutralizantes
Aminas fílmicas
Removedores de oxígeno/pasivadores
Monitoreo y control
Análisis
ARRASTRE 40
PRÁCTICAS DE OPERACIÓN PARA EL CONTROL DE LOS PARÁMETROS
QUÍMICOS AGUA DE ALIMENTACIÓN Y DE CALDERAS
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
CALDERAS
INTRODUCCIÓN
Sólido disueltos.
Gases disueltos.
Materia suspendida.
Microorganismos
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Incrustaciones
Corrosión en la caldera
Contaminación del vapor
Corrosión del sistema de condensado
Existen tres vías para mantener bajo control los problemas que hemos
mencionado, estos son:
El agua es el solvente por excelencia, ella disuelve las rocas con las cuales entra
en contacto, disuelve los gases del aire y los provenientes del metabolismo de
seres vivos, arrastra consigo materia suspendida, etc.
En general, el tipo de impurezas que contendrá el agua depende de con qué ha
estado en contacto: la cantidad de dicha impurezas dependerá del tiempo de
contacto.
A continuación se detallan los diferentes tipos de impurezas encontradas
comúnmente en aguas naturales y que más interesan desde el punto de vista de
control y tratamiento de un agua de caldera.
3
LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Alcalinidad
La alcalinidad indica la capacidad de una sustancia para neutralizar ácidos. La
alcalinidad llega al agua por la acción disolvente del dióxido de carbono (CO 2) y
del agua al pasar por suelos ricos en carbonatos y bicarbonatos. La figura
siguiente muestra las diferentes relaciones entre la alcalinidad y el pH:
“M” punto final
de metilo
fenolftaleina
H = OH
de la
CO2 libre
CO2 se Alcalinidad de
libera al medio Hidróxidos, OH-
Alcalinidad de
bicarbonatos
Acidez mineral HCO3- Alcalinidad Carbonatos
libre, H+ CO3
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
4,2 - 4,4 8,2 - 8,4 9,8 - 10,0
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Sílice
Se encuentra siempre en dos formas: no reactiva (coloidal) y reactiva (disuelta),
ésta clasificación discrimina si se halla en solución o suspendida y se determina a
través de la reacción positiva ante un reactivo como molibdato de amonio.
En la forma no reactiva o en suspensión, esta se halla en una forma muy
finamente dividida; en este caso se elimina por una efectiva coagulación y
filtración. Sin embargo, la sílice reactiva es más difícil de eliminar y es en esta
forma que puede ocasionar la formación de incrustaciones, si no es controlada
adecuadamente.
En ausencia de alcalinidad, forma incrustaciones muy fuertes que sólo pueden ser
eliminadas por medio mecánicos, ácido fluorhídrico u otros compuestos del flúor:
La solubilidad de la sílice aumenta con la alcalinidad.
Hierro
Rara vez se encuentran en las aguas superficiales, ya que en su forma soluble
(Fe2+) sólo se encuentra en aguas exentas de oxígeno disuelto. Por lo tanto, es
más frecuente en las aguas de pozos, debido a los estratos por los que ha
pasado. Cuando pasa de su forma ferrosa a férrica por acción de un agente
oxidante forma depósitos voluminosos, los cuales ocasionan taponamientos y son
altamente aislantes. La presencia de oxígeno promueve la oxidación del ion
ferroso a ion férrico, el cual precipita como hidróxido a un pH superior a 4,5.
Manganeso
El Manganeso, al igual que el hierro, sólo se encuentra en aguas subterráneas,
aunque con mucha menor frecuencia. Su tendencia a oxidarse y precipitar como
dióxido de manganeso.
Cloruros
Son compuestos altamente solubles y abundantes en las aguas naturales. Los
problemas que ocasionan están principalmente relacionados con la corrosión, ya
sea en el agua o debajo de depósito.
Sulfatos
Son altamente solubles, pero el CaSO 4, puede formar incrustaciones cuando su
solubilidad es excedida. También son corrosivos.
Material suspendido
Formado principalmente por arcillas y polvo, casi siempre, en pequeñas partículas
de un tamaño tal que no sedimentan rápidamente, y por lo contrario presentan un
movimiento Browniano. A estas se le denominan coloides y su presencia está
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Sodio
Los compuestos de sodio son también bastante comunes en las aguas naturales,
pero su presencia no está asociada, en general, a problemas debido a su elevada
solubilidad.
GASES DISUELTOS
Virtualmente todas las aguas tienen gases corrosivos como producto del contacto
con la atmósfera, principalmente el oxígeno, dióxido de carbono y eventualmente
amoníaco. Los gases encontrados con mayor frecuencia son oxígeno (O 2 ),
nitrógeno (N2), dióxido de carbono (CO2) y en menor grado amoníaco (NH 3 ), ácido
sulfhídrico (H2S) y dióxido de azufre (SO 2) . Luego veremos como causan daños
por corrosión.
Oxígeno: La atmósfera (21% O2) es la fuente de este gas, el cual tiene una
solubilidad de hasta 9 ppm a temperatura ambiente y presión atmosférica. Ver
figura 2. Su presencia en el agua es el factor determinante en muchos procesos
de corrosión.
6
LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
7
LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
1600
1500
1400
1300
1200
1100
1000
900 ppm CO2 =
ml / l
800 1,96 ml / l
700
600
500
400
300
200
100
0
40 80 120 160 200 240 280 320
Temperatura °F
100
% No ionizado
80
60
40
20
0
6 7 8 9 10 11 12
pHa25 °C
Figura 4: Curva de ionización del amoníaco
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Consideraciones básicas
Ya que la solubilidad del oxígeno disminuye rápidamente a medida que aumenta la
temperatura del agua, esta será la primera consideración básica para la remoción
del mismo. Para reducir el nivel de oxígeno hasta niveles mínimos, el agua
calentada debe ser expuesta a un despojador que tenga un bajo contenido de
oxígeno. Esto ayuda a (1) mantener de una manera uniforme la temperatura del
agua (2) a arrastrar el oxígeno desprendido del agua y (3) mantiene la presión
parcial del oxígeno en el vapor en sus valores mínimos.
La cantidad de dióxido de carbono en el aire varía entre 0,03 y 0,06%. Debido a
esta baja concentración, el aire puede ser utilizado como gas “despojador” en la
remoción de dióxido de carbono del agua a temperatura ambiente. El dióxido de
carbono puede además ser removido al calentar el agua. Cuando se ioniza en el
agua para formar ácido carbónico, carbonatos o bicarbonatos, no es removible por
desgasificación. En algunos casos se añaden ácidos minerales al agua para forzar
la formación del CO2, después de suavización con zeolitas.
Las diferencias entre desaireadores y calentadores desaireadores son
esencialmente refinamientos en la forma en que el agua es “atomizada”, la acción
de despojamiento del gas y del venteo de los gases. En general, tanto unos como
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
otros son de dos tipos básicos: tipo bandejas o tipo rociadores. En el tipo
bandejas, el agua que entra se distribuye sobre la mismas, el vapor es inyectado
para que barra las gotas a medida que éstas descienden por las bandejas. El tipo
rocío fue diseñado originalmente para uso marino (el movimiento de bamboleo de
los barcos causaba que el agua rebosara lateralmente la bandejas).
Para la remoción efectiva de los gases es necesario mantener la temperatura del
agua en el punto de ebullición. Un chequeo rápido de la operación de un
desaireador es comparar las temperaturas del agua y el vapor. Una diferencia
significativa (> 2 °C) indica que el desaireador no está operando eficientemente.
RESUMEN
Los desgasificadores mecánicos pueden ser utilizados para remover
efectivamente oxígeno y dióxido de carbono del agua de alimentación. Ellos son
una “necesidad” al preparar agua para calderas de alta presión. Mientras los
desaireadores reducen el nivel de oxígeno a valores muy bajos, todavía son
necesarios los tratamientos químicos para remover las últimas trazas de oxígeno.
Los desaireadores remueven completamente el dióxido de carbono libre. Sin
embargo, este gas es introducido en la caldera, en forma de carbonatos y
bicarbonatos.
El dióxido de carbono producido al descomponerse estos productos, a la
temperatura de la caldera, debe ser neutralizado mediante tratamientos químicos.
Existen tres tipos generales de equipos para la remoción de gases del agua: (1)
desgasificadores por vacío (2) desgasificadores por soplado (corriente de aire) y
(3) calentadores y desaireadores. En la figura 5 se detalla un equipo típico.
10
LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Condensado
Reposición
Venteo
Venteo
Bajantes
Tanque de almacenaje
A la caldera
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
CALENTADORES Y DESAIREADORES
Los calentadores y desaireadores son utilizados en plantas de energía,
principalmente para remover oxígeno del agua de alimentación. Hay diversos tipos
de equipos que entran en esta categoría. Por definición un “calentador
-desaireador” reduce el nivel de oxígeno hasta cerca de 0,04 ppm; un
“desaireador” reduce el oxígeno a niveles de 0,007 ppm o menos.
Los desaireadores que operan a 2 - 5 psig removerán completamente el dióxido
de carbono.
1 Primera elección
1 2 Segunda elección
3 Tercera elección
2
Atemperación
Caldera
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
1 Oxígeno disuelto
2 Eficiencia desaireador
3 Hierro
Economizador Vapor
2
1 3
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
En el ánodo:
Fe° Fe2+ + 2e-
En el cátodo:
½ O2 + 2e- 2OH-
Celda electroquímica:
Fe° + ½ O2 + H2O Fe (OH)2
Ver figura 8.
Na+
Ca++
Cl-
SO4=
OH-
O2 Fe++ O2
H2
H+
Agua
Fe(OH)3 H+ OH- Ho Ho
Fe(OH)3
Fe++ Feo
Feo Feo Cátodo
Feo
Ánodo Electrones
Acero
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
HSO3- + ½ O2 SO4=
Na2SO3 + O2 2Na2SO4
La velocidad de reacción del sulfito con el oxígeno no es muy rápida. A
temperatura ambiente el sulfito de sodio sin catalizar reduce el contenido de
oxígeno en un 30% después de diez minutos. Por esta razón se utilizan sales de
compuestos metálicos para acelerar la velocidad de reacción entre el sulfito,
bisulfito, como removedor de oxígeno. A un “pH” alcalino, tal como existe en el
agua de alimentación el bisufilto está presente como sulfito:
HIDRAZINA
La hidrazina también es efectiva como el sulfito en la remoción de oxígeno, pero a
altas temperaturas, pero es u compuesto que está bajo sospecha de ser
cancerígeno. Funciona como inhibidor de corrosión sobre el hierro y el cobre, para
producir películas pasivas protectoras, tales como la magnética y cuprita. Los
productos de reacción son agua y nitrógeno, los cuales no contribuyen con sólidos
disueltos al agua de la caldera. Estas reacciones se resumen a continuación:
N2H4 + O2 N2 + H2O
4 Fe3O4 + O2 6 Fe2O3 (oxidación de la magnetita)
6Fe2O3 + N2H4 4 Fe3O4 + 2 H2O + N2 (reducción de la hematita)
2 Cu2O + O2 4 CuO (oxidación del cobre)
4 CuO + N2H4 2 Cu2O + H2O + N2 (reducción del cobre)
Sin embargo, la hidrazina es una sustancia tóxica y debe ser manejada con sumo
cuidado. La agencia gubernamental de Estados Unidos OSHA (Ocupational Safety
and Health and Health Agency) establece como límite de exposición a la hidrazina
1,0 ppm, mientras que la NIOSH (National Institute of Occupational Safety and
Health) ha clasificado a la hidrazina como un potencial cancerígeno y recomienda
como límite máximo de exposición 0,03 ppm. La detección de un olor a hidrazina
similar al del amoníaco, significa que se está expuesto a niveles de 3 - 5 ppm. Al
utilizar hidrazina en sitios no muy ventilados es necesario utilizar equipos de
respiración con aire puro, pues no existen cartuchos de respiración adecuados
para la hidrazina.
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
CARBOHIDRACIDA
La carbohidracida, (N2H3)2CO, es un sustituto eficiente y seguro, desde el punto de
vista de la salud, de la hidracina. Garantiza la remoción total del oxígeno del agua
desaireada y del agua de caldera, así como la pasivación de las superficies
metálicas de los tubos del hogar y los tambores de la caldera, con lo cual se
eliminarán los problemas de corrosión y la falla de los tubos de las mismas.
La carbohidracida, (N2H3)2CO, se descompone a hidrazina (N 2 H4) por efecto del
calor, obteniéndose su máxima transformación a temperaturas superiores a 176
°C, una vez que está en el sistema de caldera.
HIDROQUINONA
Es un removedor de oxígeno bastante seguro, que requiere de catalizadores para
mejorar su eficiencia. Sus reacciones son las que siguen:
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
CONTROL DE INCRUSTACIONES
Existen cinco métodos para prevenir la formación de incrustaciones en calderas o
eliminarlas, a saber:
Tratamiento externo
Llamado también pre - tratamiento es una de las partes más críticas del
tratamiento del agua de caldera.
En el pre - tratamiento se remueve, o se reducen las impurezas del agua hasta
límites aceptables para la operación confiable de una caldera en particular.
Como se ha mencionado antes, el pre - tratamiento va desde una clarificación -
suavización hasta desmineralización completa.
Tratamiento interno
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Control de purga
Como su nombre lo indica, en esta etapa de control de incrustaciones, la
concentración de sólidos formadores de incrustaciones o lodos se mantiene por
debajo de ciertos límites, mediante el desalojo continuo de agua de la caldera.
La purga controla la cantidad de impurezas sólidas y se considera como un
proceso de dilución de los mismos en el agua de la caldera.
TRATAMIENTOS INTERNOS
Programas de coagulación.
Programas de fosfato residual.
Programas de quelatos.
Programas de fosfato coordinado.
Programas todo polímero y todo orgánico.
PROGRAMAS DE COAGULACIÓN
Son aplicables a calderas de baja presión (< 300 psig), donde se tenga alta dureza
en el agua de alimentación (60 ppm ó más). Su principal ventaja es la aplicación
en calderas que operan con agua de alimentación de alta dureza, permitiendo una
operación económica de la unidad, por cuanto no hay inversiones de capital ni
mantenimiento en equipos de pretratameinto (ablandadores).
Sus principales desventajas son el alto contenido de sólidos disueltos y sólidos
suspendidos que limitan los ciclos de concentración, por lo que se requiere así
mayor frecuencia de purga. El incremento de purga es costoso en términos de
pérdida de energía y otros.
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Mecanismo de la operación:
CO3=
< 0,01
=
SO4
Una vez que se han formado los precipitados, estos deben acondicionarse
mediante la aplicación de productos orgánicos que controlen el crecimiento de
cristales, formando lodos floculantes, esponjosos, no adherentes, que puedan
extraerse fácilmente por la purga.
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Los valores de SiO2 son conservadores y podrían ser un poco más altos si se
mantienen las siguientes relaciones con la alcalinidad.
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
ó en forma iónica:
Obsérvense que como cualquier tipo de fosfato debe convertirse a fosfato trisódico
para que el calcio precipite, el uso de fosfatos diferentes de éste, consumé cierta
cantidad de alcalinidad.
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Los siguientes valores se consideran como límites para presiones de 150 a 1.200
psig. Sin embargo, estos son valores guías y podrían ser ajustados.
Entre las ventajas de estos tipos de programa, tenemos que son fáciles de
controlar, pueden usarse a altas presiones y en calderas cuyo vapor se utiliza en
fabricación de alimentos.
Como desventajas, se puede mencionar que la falta de control de purgas de fondo
puede ocasionar depósitos, con pérdidas de energía, sobrecalentamiento y falla
de tubos.
Si la alcalinidad es excesiva, puede generar espuma y/o fragilidad cáustica.
Este tipo de programas requieren de mayor frecuencia de purgas cuando se
comparan con programas solubilizantes, con las consecuentes pérdidas de
energía, agua y productos químicos.
PROGRAMAS QUELATOS
Por razones económicas son aplicables a sistemas cuya agua de alimentación
presentan durezas iguales ó inferiores a 2 ppm y presiones de hasta 1.000 psig.
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
HOOC-CH2 CH2-COOH
HOOC-CH2 CH2-COOH
CH2-COOH
HOOC-CH2-N NTA
CH2-COOH
HOOC-CH2 CH2-COONa
HOOC-CH2 CH2-COOCa
Los quelatos no tienen acción sobre la sílice, la cual debe ser controlada como en
los programas de fosfato, en función de la presión de la caldera. Deben ser
alimentados en forma continua en el agua desaireada de alimentación.
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
PO4 Trisódico
PO4 Disódico
Purga
PO4 Monosódico
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Figura 9: Equilibrio PO4 – OH-
1 2 3 4 5 6 7 8 10 20 30 40 50
10,6 10,6
10,4 10,4
10,2 Región de Cáustica Libre 10,2
10,0 10,0
9,8 9,8
9,6 9,6
9,4 9,4
9,2 9,2
9,0 Región de 9,0
8,8 8,8
8,6 alcalinidad 8,6
8,4 cautiva 8,4
8,2 8,2
1 2 3 4 5 6 7 8 10 20 30 40 50
Agua de Caldera, ppm de O-PO4
Figura 10
El NaOH que se liberó en la hidrólisis del fosfato trisódico, es llamado cautivo
porqué es devuelta y revertida a Na3PO4, en cualquier sitio donde se presenta una
corrosión generalizada. De acuerdo a la reacción, si se evapora agua y sube la
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
PURGA
El control adecuado de purga es también parte crítica en la operación de una
caldera: insuficiente purga puede conducir a la formación de depósitos o arrastre,
mientras que una purga excesiva desperdicia agua, calor y químicos. Calderas
que tiene un excelente tratamiento del agua, pueden fallar como consecuencia de
gran acumulación de lodos por una purga inadecuada.
Muy poca purga permite la presencia de sólidos suspendidos (lodos) y aumento de
los disueltos, induciendo al depósito de lodos y arrastre. Mucha purga implica
gastos de combustible, químicos y agua de alimentación. Una adecuada purga es
por lo tanto un aspecto importante en la operación de calderas.
Principios de la purga
Todas las aguas de alimentación de calderas contienen cierta cantidad de
impurezas sólidas. Cuando se evapora el agua de alimentación en la caldera se
forma el vapor de agua puro, los sólidos se dejan atrás.
Como resultado, los sólidos (ambos, suspendidos y disueltos) se van
incrementando gradualmente en el agua de ebullición. Para controlar estos, el
agua de la caldera se descarga y reemplaza con un agua de alimentación más
diluida. En efecto, la purga es simplemente un proceso de dilución de los sólidos
en el agua de la caldera.
Para mantener el contenido de los sólidos en niveles aceptables, la cantidad de
sólidos removidos en la purga debe ser igual a la cantidad que entran con el agua
de alimentación. Los valores de la purga están fijados por las características del
agua de caldera que haya que mantener, de acuerdo a la presión de operación.
Una vez que se ha fijado un límite máximo de alguna característica del agua, la
purga se ajusta de acuerdo a análisis sencillos del agua de la caldera.
A continuación se describen algunas características tomadas como base de purga:
Para mantener el balance en el agua de caldera con un contenido de sólidos a un
nivel estable, la cantidad aportada por el agua debe ser igual a la cantidad
removida por la purga de alimentación (en cualquier intervalo de tiempo). ver
figura 11.
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Vapor
Sólidos = 0
Q= 900 ton/día
Agua de alimentación
Sólidos = 100 ppm
Sólidos = 100 Kg/día
Q= 1.000 ton/día
Límites
La asociación americana de fabricantes de calderas ha fijado límites para los
sólidos totales (disueltos y suspendidos) en aguas de calderas. Estos límites están
relacionados con la presión de operación. Los límites son aquellos bajo los cuales
la pureza del vapor esta garantizada, estos no necesariamente garantizan la
ausencia de problemas de incrustaciones o depósitos.
La experiencia operacional con una caldera en particular determinará si es
práctico operar fuera de estos límites.
Regulación de purga
Una vez que se ha especificado los límites de sólidos para el agua de la caldera,
se necesita una forma práctica para controlar el nivel de sólidos sobre una base
diaria. El ajuste puede basarse en pruebas relativamente simples del agua de la
caldera. Pruebas para sólidos totales disueltos como para sólidos específicos
como cloruros, sílice, hierro, alcalinidad, etc., pueden hacerse rutinariamente.
Cuando la dureza del agua de alimentación es muy baja (0 - 5 ppm.), los sólidos
totales en el agua de la caldera igualan esencialmente los sólidos disueltos. Los
límites de sólidos totales pueden, por esto, ser directamente regulados por las
pruebas de sólidos disueltos. Cuando la dureza del agua de alimentación es alta,
los sólidos disueltos igualan al límite máximo de sólidos totales del agua de la
caldera menos el lodo (lodo = dureza del agua de alimentación por los ciclos de
concentración).
Los instrumentos de conductividad ofrecen un método conveniente de prueba para
sólidos disueltos en agua de caldera, ya que, el contenido de cloruros del agua de
alimentación no se ve afectada por el tratamiento químico, las pruebas de cloruro
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Por alcalinidad: Se toma como base cuando está presente alcalinidad en altas
concentraciones en el agua de alimentación.
Cálculo de la purga
La purga se define por la expresión:
Así, una purga de 2% significa que la cantidad de agua purgada es el 2% del agua
de alimentación.
Generalmente, se desconoce la cantidad de agua purgada, y en este caso la
purga se calcula por análisis químico, tales como sílice, cloruro, etc. El análisis de
cloruros no se usa con agua de alimentación desmineralizada.
Métodos de purga
Los dos métodos básicos de purga son: continuo y manual o intermitente. En el
continuo se mantiene una concentración más uniforme en los sólidos del agua de
caldera.
La purga manual consiste en la apertura periódica de la válvula de purga,
localizada generalmente en el tambor de lodos.
Este ultimo método es muy efectivo para remover lodos acumulados, pero no es el
mejor método de controlar los sólidos del agua de caldera.
El método más eficiente para mantener en sus límites tanto los sólidos disueltos
como totales, es tener una purga continua o automática y una purga manual.
Existen dos puntos separados para el purgado en cada sistema de calderas. En
uno se encuentra el flujo de purgado que se controla para regular los sólidos
disueltos u otros factores en el agua de la caldera. El otro es un purgado
intermitente o de masa, que en general proviene del tambor de lodos o de los
cabezales de la pared del agua, y el que se opera en forma intermitente a una
carga reducida de la caldera para liberarla de los sólidos sedimentados
acumulados en las áreas relativamente estancadas.
El purgado puede ser intermitente o continuo. Si es intermitente, se permite que
haya una concentración hasta un nivel aceptable para el diseño particular y para la
presión de la caldera. Cuando se alcanza este nivel de concentración, se abre la
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
ACONDICIONAMIENTO DE LODOS
En cualquier tipo de tratamiento de agua de caldera que precipite la dureza dentro
de la unidad, se formarán constantemente sólidos suspendidos. Adicionalmente
óxidos insolubles, productos de corrosión en el condensado, están entrando a la
caldera.
Los sólidos suspendidos en el agua de la caldera afectan tanto la limpieza de la
misma, como la pureza del vapor producido.
Si bien es cierto que los lodos son extraídos de las calderas a través de la purga
continua, y sobre todo la purga de fondo, parte de ellos quedan, sedimentan y
forman depósitos, los cuales pueden producir incrustaciones duras y aislantes.
Productos orgánicos llamados acondicionadores de lodos, previenen la formación
de cristales grandes, haciendo que la materia insoluble permanezca finamente
dispersa en el agua, sea más fluida y pueda extraerse más fácilmente con las
purgas.
Los acondicionadores de lodos pueden ser orgánicos naturales o sintéticos.
Dentro de los orgánicos naturales existen taninos, ligninos y almidones. Dentro de
los sintéticos se encuentran los polímeros.
31
LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
Las propiedades de adsorción de los óxidos de hierro dependen mucho del “pH”.
El óxido férrico hidratado está cargado positivamente por debajo de su punto
isoeléctrico (“pH” = 8,5 – 8,9) y negativamente cargado a valores de “pH” mayores.
Estos óxidos absorben aniones en soluciones ácidas o casi neutras y cationes en
soluciones alcalinas por encima de “pH” = 10.
Por estas razones se prefiere dispersar el hierro en el sistema de agua de
alimentación.
32
LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
33
LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
y = -0,3838Ln(x) + 6,1534
p H v s C O 2 /M
7 ,5
7 ,0
p H 6 ,5
2
6 ,0
R =1
5 ,5
5 ,0
0 ,0 1 0 ,1 0 1 ,0 0 1 0 ,0 0 1 0 0 ,0 0
C O 2/M
34
LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
El ataque por ácido carbónico está caracterizado por una pérdida homogénea de
metal, es decir, es una corrosión generalizada. También se pueden observar
canales, o rugosidades en la superficie del metal.
AMINAS NEUTRALIZANTES
Son compuestos nitrogenados que son añadidos al sistema para neutralizar el
ácido carbónico y aumentar el “pH”. Estas aminas no proporcionan ninguna
protección contra el ataque por oxígeno y deben ser restringidas a aquellos
sistemas donde la entrada de aire al sistema no es un problema. Los programas
de aminas neutralizantes son más efectivos cuando se alimentan para mantener
un “pH” de 8,2 – 9,0. Este rango de “pH” optimizará la protección contra la
corrosión, ya que a “pH” mayor que 8,3 no existe ácido carbónico en el
condensado. La máxima protección para las aleaciones de cobre también se
obtiene en este rango.
Las aminas neutralizantes son dosificadas en proporción directa a la cantidad de
dióxido de carbono en el vapor. Por lo tanto un sistema con agua de alimentación
de alta alcalinidad donde la generación de CO 2 es apreciable se necesitarán
cantidades excesivas de amina neutralizante, para reaccionar con el ácido
carbónico (las aminas fílmicas pueden ser consideradas en estos casos). Las
aminas neutralizantes están caracterizadas por su volatilidad y basicidad.
Volatilidad
Todo gas en un sistema de condensado tiene una volatilidad especifica o relación
de distribución vapor - líquido. Esta relación viene expresada por la relación entre
la concentración del compuesto en fase gaseosa, dividido por su concentración en
fase líquida.
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LIPESA: Tratamiento de agua de calderas
NH2 O
N
Ciclohexilamina Morfolina
Figura 13: aminas más comunes
Es importante resaltar que las relaciones V/L tiene significado solo cuando hay una
separación de fases. Por ejemplo, en un tanque “flash”, el condensado entra al
tanque, mientras que a la salida se obtendrá vapor y agua. Una amina de baja
volatilidad , tal como la morfolina se disolverá en el condensado que sale del
tanque. Una amina con alta volatilidad, tal como la ciclohexilamina saldrá con el
vapor procedente del tanque.
Las relaciones V/L no tienen significado cuando existe una condensación total.
Esto ocurre cuando el dióxido de carbono y amina entrando en el vapor a una
unidad es condensada totalmente, es decir existe una sola fase.
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Basicidad
Además de las relaciones V/L, que determinan la distribución de una amina en el
sistema, existe otro aspecto de suma importancia que debe ser considerado al
escoger una amina: su basicidad. La basicidad es la capacidad neutralizante de la
amina.
A dosis equivalentes, el hidróxido de sodio producirá un pH mucho más alto que el
bicarbonato de sodio, ya que el primero tiene mayor basicidad.
La basicidad de las aminas también varía. Por ejemplo: la ciclohexilamina es una
base mucho más fuerte que la morfolina.
Tanto la basicidad como la relación V/L de cada amina debe ser considerada
cuando se selecciona el programa para inhibición de corrosión.
AMINAS FÍLMICAS
Este tipo de programa no neutraliza CO2 como hacen los programas
neutralizantes. Las aminas fílmicas forman una película repelente al agua en todas
las superficies metálicas donde el condensado hago contacto. La película actúa
como barrera entre la superficie metálica y el condensado corrosivo.
Las aminas fílmicas protegen contra el ataque del ácido carbónico y del oxígeno,
por lo tanto son recomendables donde exista entrada de oxígeno al sistema.
Las aminas fílmicas pueden causar la formación de depósitos pegajosos cuando
son sobredosificadas o si el “pH” no se mantiene en determinado rango. Estos
depósitos pueden causar taponamientos en trampas, rejillas de bombas, válvulas
de control y áreas con baja velocidad de flujo, así desbalanceo en las turbinas.
Se debe tener sumo cuidado cuando se arranca un programa de aminas fílmicas
en un sistema que no se haya tratado previamente, ya que el mismo puede ser
limpiado y existe el riesgo de sobredosificación. Siempre se debe comenzar con la
menor dosis e irla aumentando progresivamente.
Octadecilamina
Tanto la octadecilamina (C18H37NH2) como el acetato de octadecilamina pueden
ser utilizadas en aplicaciones NSF (National Standart Food) y USDA. El pH
requerido para un resultado exitoso debe estar controlado entre 7,0 y 7,5. A un
“pH” inferior a 6,5, la película será eliminada de la superficie metálica causando
depósitos pegajosos. Esto también puede ocurrir a “pH” superiores a 8,0. Las
aminas fílmicas tienen una capacidad neutralizante mínima. Por lo tanto, para
mantener el rango de control de “pH” indicado, se necesita un suplemento de
amina neutralizante o un programa combinado, neutralizante fílmico.
Removedores de oxígeno/pasivadores
Los removedores de oxígenos son también utilizados en sistemas de condensado.
Estos químicos reaccionan directamente con el oxígeno presente. Los
removedores de oxígeno no proporcionan protección contra CO 2. Algunos
removedores de oxígeno producen también pasivación del metal.
El oxígeno y dióxido de carbono pueden entrar al sistema en componentes que
operan cíclicamente. Por ejemplo: secadores de máquinas papeleras o
intercambiadores de calor que se enfrían cuando son sacados de operación. Estos
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MONITOREO Y CONTROL
La selección y aplicación de un programa de tratamiento de condensado serán
exitosas cuando todos los aspectos del sistema sean considerados. El programa si
es seleccionado inapropiadamente o es mal aplicado, resultará en corrosión en
ciertas áreas del sistema. Si no hay suficientes puntos de muestreo o si las
muestras no son tomadas correctamente pueden ocurrir problemas de corrosión
en ciertas áreas del sistema. Cuando se implementa un programa de monitoreo la
selección de los puntos de muestreo es de extrema importancia. El primer paso es
el desarrollo de una detallada encuesta del sistema.
Diferentes equipos requieren especial atención. Estos incluyen condensados
combinado de varias fuentes, unidades con venteo, trampas de vapor, turbinas,
termocompresores, tanques “flash” y sistema de cascada.
Vapor combinado
Esta mezcla puede ser de la misma presión o de diferentes fuentes, tales como
extracción de turbinas, tanques flash o sistemas con presión reducida. Al predecir
el “pH” del condensado resultante cada fuente de vapor debe ser evaluada
individualmente tanto en cuanto a “pH” como contenido de amina.
Trampas de vapor
Son utilizadas para remover condensado de las líneas de vapor. Un programa de
mantenimiento rutinario debe ser implementado. Las trampas que se queden
trabadas cuando están abiertas resultan en una pérdida considerable de energía.
Turbinas
Utilizan vapor sobrecalentado, el cual requiere de mayor atención, debido a las
altas temperaturas. Bajo estas condiciones, puede ocurrir descomposición de la
amina. Sobredosificación de aminas fílmicas puede ocasionar depósitos en las
turbinas.
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Termocompresores
Cuando un condensado bajo presión es expuesto a una presión inferior, ocurre
evaporación. El vapor resultante y el condensado remanente pueden no tener los
niveles apropiados de amina dependiendo de la relación V/L de las aminas. Los
sistemas de cascada, que emplean múltiples tanques “flash” complican más el
problema. Tanto el condensado como el vapor que salen del tanque deben ser
monitoreados. El vapor de baja presión extraído del tanque es un área que
comúnmente presenta problemas.
Procedimientos de muestreo
Existe literatura que muestra como se debe realizar el muestreo de condensado. A
continuación presentamos los aspectos más importantes.
ANÁLISIS
Los siguientes análisis deben ser realizados en muestras de condensado para
localizar áreas problemáticas.
“pH”
El pH indicará si el programa está en el rango correcto de control.
Oxígeno disuelto
Indicará problemas de succión de aire en el sistema.
Dureza total
Permite detectar problemas de contaminación procedentes del sistema de
enfriamiento.
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Conductividad
Este análisis indicará un problema de arrastre desde la caldera o contaminación
del sistema. Puede haber altos valores de conductividad provenientes del
carbonato o bicarbonato de amina.
ARRASTRE
Borboteo
El borboteo es un efecto similar al que ocurre cuando se destapa una botella de
refresco o bebida gaseosa. El agua es elevada por el vapor cuando emerge de la
superficie. Esto puede causado por varias condiciones.
El aumento repentino de carga puede producir un efecto “sifón”, arrastrando agua
en el tambor de vapor, puede producir borboteo reduciendo el área superficial para
el desprendimiento de vapor. “Tabiques” rotos o desprendidos pueden causar este
efecto al permitir un flujo errático de los gases calientes, alterando el patrón de
circulación del agua en la caldera. Tubos condonados o depósitos en el lado
fuego, también distorsionan los patrones de flujo dentro de la caldera. Una
contaminación severa y abrupta del agua de alimentación podrá favorecer la
aparición de este efecto de borboteo.
Neblina
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Espuma
La presencia de espuma en el agua en ebullición produce arrastre al formar un
colchón de burbujas que son atrapadas en el vapor. Esta espuma además eleva el
nivel del agua y se llama “agua liviana”. La espuma está relacionada con el tipo y
cantidad de impurezas en el agua de la caldera. Estas impurezas afectan la
naturaleza de la película que forma las burbujas. Con agua pura las burbujas
tienden a ser de gran tamaño, rompiéndose fácilmente, desprendiendo así el
vapor, las impurezas aumentan la resistencia de esta película, es decir las
burbujas son pequeñas y difíciles de romper. Al emerger estas burbujas a la
superficie del agua, se aglomeran formando espuma. Para prevenir el arrastre por
espuma, se debe controlar el tipo y cantidad de sólidos disueltos y suspendidos en
el agua de la caldera. Los antiespumantes químicos son muy efectivos para
prevenir la formación de espuma.
A la contaminación del vapor se le conoce como arrastre, bien sea con agua de la
caldera o con sólidos, dependiendo de esto se caracteriza al vapor en términos de
pureza para la presencia de sólidos en el vapor.
Fugas de agua
Las fugas de agua de caldera al vapor por diseño inadecuado o deficiente
instalación o daño del equipo de separación de vapor en el domo superior de la
caldera.
Consecuencias:
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Aspectos mecánicos
Revisión de los tabiques o “bafles” en el sistema.
Control del nivel del agua de la caldera.
Evitar cambios bruscos en el nivel.
Control de purga en el sistema.
Tratamientos Químicos
Revisión de la eficiencia del pretratamiento, bien sea desmineralización o
suavización.
Control de sólidos en el sistema.
Regular dosificación de soda.
Adición de antiespumante.
Revisión del tratamiento de control de depósitos.
Separadores de vapor
Son equipos que cambian radicalmente la dirección del flujo de vapor,
ocasionando que el agua, más pesada, se separe del mismo. Este equipo puede
consistir simplemente de un tabique o “baffle” o un equipo más elaborado de
separación centrifuga (ciclones).
Lavadores de vapor
Operan bajo el principio de un desaireador de agua de alimentación. Se rocía
agua de alimentación, relativamente pura, en la zona de vapor del tambor, para
“diluir” cualquier impureza arrastrada. Los lavadores no son siempre necesarios y
su uso está dictado por la cantidad de espacio disponible en el tambor y las
especificaciones de pureza del vapor.
Los lavadores de vapor requieren algún tipo de separación secundaria para evitar
la producción de un vapor húmedo.
Secadores de vapor
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Análisis de conductividad
El agua pura, para todos los fines prácticos no conduce electricidad (su
conductividad teórica es de 0,4 mhos/cm o S/cm). Cualquier impureza en vapor
causará un incremento en la conductividad. Esto sirve como base para comprobar
la pureza del vapor. La presencia de materiale volátil en el vapor, (amoníaco,
dióxido de carbono, aminas, volátiles, etc.) causará un incremento en la
conductividad, no obstante esto no indica arrastre en el vapor. Por lo tanto al
determinar la pureza del vapor, mediante su conductividad es necesario
desgasificar la muestra antes de realizar la medida para poder obtener una
indicación certera de contaminación del vapor.
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Desgasificador de Straub
Opera bajo el principio de condensar el vapor y llevarlo nuevamente a ebullición,
para eliminar amoníaco y dióxido de carbono.
Powell-McChesney
Este equipo emplea un pequeño tubo con un orificio, para reducir ligeramente la
presión del vapor siendo venteados el dióxido de carbono y amoníaco. Está
diseñado especialmente para ser utilizado con una celda Pyrex.
Analizador Larson-Lane
En esta unidad el vapor es condensado y pasado a través de una resina catiónica
en ciclo hidrógeno, removiendo así el amoníaco y las aminas volátiles y
convirtiendo las sales metálicas a su forma ácida. Esto permite una determinación
más precisa de la conductividad. El dióxido de carbono es removido por ebullición.
Cada uno de estos equipos, es seguido por una celda de conductividad en línea y
un registrador.
Fotometría de llama
Este método ha sido desarrollado para proveer un método más sensitivo de
detectar pequeñas cantidades de arrastre. Involucra el análisis del contenido de
sodio en muestras de vapor. La cantidad total de sólidos en el vapor es calculada
sobre la base de la relación de concentración de sodio en el agua de la caldera y
la concentración de sólidos totales. Este método puede encontrar una aplicación
en plantas con calderas de alta presión, sin embargo los métodos de
conductividad son simples y completamente adecuados para la mayoría de las
aplicaciones industriales.
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pH @ 25 ºC 8,3-10,5 8,3-10,5
Agua de Caldera
*Como CaCO3
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NE = no especificado
LÍMITES SUGERIDOS QUÍMICA DEL AGUA
CALDERAS INDUSTRIALES PIROTUBULARES, ALTO TRABAJO,
TABLA 2 COMBUSTIBLES PRIMARIOS
Porcentaje Agua de Reposición: hasta 100% del agua de alimentación
Condiciones: sin supercalentador, turbinas, o restricciones de proceso o pureza del vapor
Pureza del vapor (7): 1,0 ppm (mg/l) TDS máximo
________________________________________________________________________
Presión de psig 0 - 300
Operación (MPa) (0 - 2,07)
________________________________________________________________________
pH @ 25 ºC 8,3 - 10,5
Agua de Caldera
*como CaCO3
NE = no especificado
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pH @ 25 ºC 8,3-9,0 8,3-9,0
Agua de Caldera
*como CaCO3
NS = no especificado
ND = no detectable
MAV = Use sólo materiales alcalinos volátiles.
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pH @ 25 ºC 8,3-10,5
Agua de Caldera
pH @ 25 ºC 8,5-10,5
*as CaCO3
NE = no especificado
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Preguntas
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50
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