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CAPITULO DIECIOCHO

Precipitación por Electrólisis

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-· Precipitación por Electrólisis
-
Ya los antiguos filósofos griegos tenían con- 18.1 .- Primeras Aplicaciones de
ciencia de la existencia de la fuerza magnética (pro- la Electricidad en Metalurgia
ducida por ciertos trozos de roca que llamaron
Extractiva
"magnetita". por la localidad de Magnesia. en Asia
Menor, donde se la podía encontrar) y de la fuerza
de la electricidad estática (provocada principal- Posteriormente, numerosos investigadores fue-
mente por el frotamiento del ámbarcon un paño de ron realizando importantes aportes al creciente co-
lana). sin poder discriminar su diferencia. ya que las nocimiento de esta tecnología. El aporte más relevan-
atribuían al mismo fenómeno que denominaron te para la Metalurgia Extractiva fue el del químico in-
"magnetismo". glés Humphry Davy. quien, en 1807, usando una enor-
me pila voltaica, pudo descomponer potasa cáustica
Recién en el siglo XVI, William Gilbert. médico y luego soda cáustica para producir potasio y sodio
de la Reina Isabel l. de Inglaterra, publicó el primer metálicos, respectivamente. Esta experimentación es

libro científico sobre la electricidad y estableció las considerada como la primera aplicación de la

distinciones entre ambos fenómenos de atracción. Electrometalurgia. Michael Faraday, su ayudante,


continuó el trabajo de Davy y estableció, a inicios de
nominando por primera vez las fuerzas de electri-
los años 1830.1as relaciones entre la corriente usada
cidad estática con el nombre de "elektron ",que sig-
y la cantidad de metal depositado, estableciendo las
nifica ámbar en griego. Más tarde, Alessandro
leyes de Fa rada y. Asimismo, Faraday fue el introduc-
Volta. en 1800, construye la primera pila
tor de la nomenclatura en uso hasta hoy para ion.
electroquímica usando dos metales. a partir de la
catión, anión, electrodo. electrolito, etc.
cual él pudo generar electricidad. Además, estudió
y descubrió la serie electromotriz de los metales,
Los descubrimientos de Davyyde Faraday permitie-
estableciendo la secuencia en que ellos se orde- ron en breve plazo la recuperación de numerosas sustan-
nan. Se considera que el descubrimiento de la pila cias imposibles de obtener hasta entonces: bario. calcio,
voltaica constituye el nacimiento de la magnesio, estroncio y aluminio. Este último fue recupera-
electroquímica. ya que posibilitó el uso moderno de do, en 1841, mediante electrólisis en un baño de sales
la energía eléctrica. fundidas. por Henri Sainte-Ciaire Deville, en París.

Hidrometalurgia: fundamenlOS 1 procesos y aplicaciones 615


CAPITULO DIECIOCHO

Las primeras patentes para electro-refinación de refinación electrolítica de súlfuros metálicos a partir
metales (ERJfueron para el cobre. concedidas entre de un ánodo constituido de mata de níquel. El proce-
1865 y 1869 a James B. Elkington. La primera refine- so se ha aplicado en la refinería de Thompson.
ría para cobre fue la de Norddeutsche Affinerie, en Manitoba, y también fue usado en Rusia y Japón. En
Hamburgo, en 1876. A partir de ese momento, la realidad. se trata de la combinación del proceso de
disponibilidad de cobre electrolítico, usado como con- lixiviación de súlfuros y del proceso de recuperación
ductor. hizo posible la rápida expansión de la indus- electrolítica de níquel. El azufre se recupera como un
tria eléctrica. Dos años más tarde, en 1878. la misma subproducto en la forma de azufre elemental.
compañía introdujo la primera refinería para oro. usan-
do el proceso del químico alemán Emil Wohwill. En Finalmente, en 1968. por primera vez se aplica.
1884, el metalurgista alemán Bernhard Moebius de- en la mina Bluebird, de Ranchers Corp .. Arizona. la
sarrolló la celda para refinación electrolítica de plata combinación de lixiviación de minerales, extracción
que lleva su nombre. por solventes y recuperación electrolítica de cátodos
de cobre CLX-SX-EW), técnica que en la actualidad se
En 1886, Paul Héroult, en Francia, y Charles Hall, ha difundido con gran éxito.
en EEUU, descubrieron casi simultáneamente un nue-
vo proceso para producir aluminio a través de la elec-
trólisis de alúmina. Al 2 0 3 . utilizando como medio con-
ductor de la corriente Celectrolito) un baño de sales 18.1.1.- Proceso de Electro -
fundidas. Este descubrimiento fue api icado comercial- - Obtención (EW)
mente en 1887, reemplazando al antiguo proceso de
Sainte-Ciaire Deville Su aplicación coincidió con el
descubrimiento de la producción de alúmina pura, a La precipitación por reducción electrolítica, co-
partir de bauxita, realizado por Karl Josef Bayer. Des- múnmente conocida como electro-obtención o
de entonces, ambos procesos constitwyen la base de electrodepositación (EWJ, es actualmente uno de los
la industria moderna del aluminio. procedimientos más sencillos para recuperar meta-
les, en forma pura y selectiva. respecto a las impure-
La aplicación industrial masiva de la electricidad zas existentes en solución. Su característica principal
para la recuperación de metales no ferrosos por elec- radica en que el metal ya está en la solución y sola-
tro-obtención (EWJse inició a comienzos del siglo XX. mente se trata de recuperarlo depositándolo en el
en 1912 para cobre, en Chuquicamata, y en 1915 para cátodo. mientras el ánodo es esencialmente insolu-
zinc, en Great Falls, Montana, por parte de Anacon- ble. En la actualidad tiene una gran importancia eco-
da. y en Trail. Canadá, por parte de Cominco. Rápida- nómica. al permitir el beneficio de recursos lixiviables,
mente la técnica se extendió y aplicó a otros metales. tanto de oro, como de cobre, plata, etc. cuyo trata-
como níquel, cobalto. antimonio. manganeso. cadmio. miento por otras vías resultaría económicamente
plata. oro, paladio, etc. inviable. En la Tabla 18.1 se presenta una lista de los
metales que se recuperan comercialmente por EW.
Por otra parte. en 1957. INCO. de Canadá, desa- junto a las características del electrolito y del cátodo
rrolló el proceso combinado de disolución anódica y usado en cada caso.

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.
PRECIPITACIÓN POR ELECTRÓliSIS

Tabla 18.1.- Metales que se recuperan por precipitación electrolítica reductiva (EW)

Metal Electrólito Cátodo Comentarios

Antimonio soda y súlfuro de sodio acero


Cadmio solución de sulfato aluminio sub-producto de la recuperación de zinc
Cromo solución de sulfato hastelloy
Cobalto solución de sulfato acero inoxidable ca-producido junto al cobre en el Congo
Cobre solución de sulfato cobre o acero inoxidable soluciones de lixiviación de alta ley o bien despues de SX
Galio solución de soda (NaOH) acero inoxidable sub-producto de la producción de aluminio desde bauxita
Manganeso solución de sulfato acero inoxidable
Níquel solución de sulfato níquel o acero inoxidable
Oro solución de cianuro lana de acero
Plata solución de nitrato plata o grafito
Teluro solución de soda (NaOH) acero inoxidable
Zinc solución de sulfato aluminio
solución de soda (NaOH) acero inoxidable producción de zinc en polvo

El advenimiento reciente de otros procesos de puri- proceder a la comercialización final de numerosos


ficación y concentración de soluciones - como son la metales. Su característica principal radica en que el
extracción por solventes (SX)_ en el caso del cobre. y el metal llega como ánodo (soluble) y se disuelve
carbón activado (CA), en el caso del oro- ha permitido electrolíticamente. mientras en el cátodo se depo-
incrementar el ámbito de aplicación de la electro-obten- sita el metal refinado en forma simultánea. Las im-
ción, alcanzando en corto plazo volúmenes significati- purezas quedan disueltas en el electrolito y también
vos. por ejemplo. en el caso del cobre. Otros metales. precipitan en los residuos o barros anódicos. Sin
como el zinc. dependen casi exclusivamente de esta téc- duda que el caso del cobre es el más notable. ya que
nica para recuperar el metal en forma económica. Más prácticamente todo el cobre mundial que se utiliza
recientemente. esta tecnología también ha resultado una industrialmente en la actualidad requiere del grado
alternativa muy competitiva para el tratamiento de mi- de pureza establecido por los estándares del cobre
nerales combinados de cobre-cobalto y níquel-cobalto. electrolítico.

18.1.2.- Proceso de Electro- 18.1 .3 .- Naturaleza del Electro! ito


- Refinación (ER)

Los procesos electrolíticos de la Metalurgia


Por otra parte. la refinación electrolítica (ERJ Extractiva se pueden clasificar en dos categorías princi-
constituye un paso obligado de refinación para pales. de acuerdo a la naturaleza del electrolíto utilizado:

Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 617


CAPITULO DIECIOCHO--~ ~i,.-~

• los que usan electrolitos acuosos, que se lle- de ambos. Una mezcla de dos o más fluoruros, dos o más
van a cabo a temperaturas que rara vez exceden los cloruros, o un cloruro y un fluoruro. siempre presenta un
60°C. como es el caso de los procesos de EW y de punto de fusión y una tensión de vapor menor que la de
ER de cobre. zinc, níquel, cobalto. oro y plata, y cada una de las sales individuales a la misma temperatu-
• los que se realizan con e/ectro/itos de sales ra. El metal a recuperar puede incorporarse al electro lito
fundidas (en medios no acuosos), que se desarrollan en alguna de las formas siguientes:
a temperaturas bastante más altas, como es el caso
de la recuperación de aluminio, magnesio, litio y otros • Como la sal de uno de Jos componentes del
metales similares. electrolito. Por ejemplo. el aluminio puede recuperar-
se electrolizando un eutéctico de AICJ 3_NaCI. y el
Las razones para seleccionar un proceso que utili- magnesio, a partir de MgCI 2_CaCI 2_NaCJ.
ce un electro lito no-acuoso. por ejemplo, de sales fundi-
das, se refieren a las mejores oportunidades • Como un óxido que se disuelva en el electrolito.
electroquímicas que en él se pueden dar para lograr la Por ejemplo. en la producción de aluminio por reduc-
depositación del metal. En efecto. es sabido que un ción electrolítica de alúmina, el Al 2 0 3 se disuelve en
electrolito de esas características presenta una baja un baño de criolita fundida (Na 3AJF 6 ) Como producto
conductividad y. a menudo. su manejo operacional pue- de la disociación del Al 2 0 3. durante la electrólisis. el
de ser peligroso. Por lo tanto, sólo es prudente elegir un catión de aluminio (AJ3+) es atraído hacia el cátodo.
proceso con electrolito de sales fundidas cuando no se donde se descarga y decanta. recogiéndose en una
puede utilizar un electrolito acuoso convencional. Los pileta de metal (como aluminio metálico fundido), mien-
criterios de selección de tales electrolitos no-acuosos tras el anión del óxido es conducido hacia el ánodo de
se relacionan con las siguientes características de- carbón, donde reacciona para formar COy C0 2 .
seables
• Como un súlfuro disuelto en el electrolito. Los
• bajo punto de fusión, súlfuros pueden electrolizarse en estado fundido.
• baja tensión de vapor, entregando el metal y azufre elemental. Sin embargo,
• la mayor conductividad eléctrica posible, no es fácil operar en estos casos con la mayoría de
• baja acción corrosiva. los súlfuros, sea por tener un muy alto punto de fu-
• baja viscosidad y sión, o bien porque se descomponen al momento de
• baja tensión superficial. fundirse. Por esta razón, se elige efectuar la electróli-
sis en un baño de mezcla de cloruro del metal y de
cloruro de un álcali- baño que act(Ja como electrolito
-al cual se le añade el súlfuro metálico de a poco. La
descomposición potencial de los súlfuros es. gene-
18.1 .4.- Electro! itos de Sales ralmente, menor que la de los cloruros que compo-
Fundidas nen el baño: de esta manera, es posible depositar el
metal en el cátodo y azufre elemental en el ánodo
Me 2 + + 2 e- ---7 Me 0
Las sales que satisfacen más a menudo estos reque- s2- ---7 S + 2 e-
0

rimientos son Jos fluoruros y los cloruros, o una mezcla

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618 Esteban M. Domic M.
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PRECIPITACIÓN POR ELECTRÓLISIS

Dado que la solubilidad de la mayoría de los dejando a las sales fundidas sólo en carácter de una
súlfuros en cloruros, a 700-800°C, es normalmente referencia para fines muy específicos. Además. se
bastante baja. la electrólisis se desarrolla cuando el asignará una particular atención a las aplicaciones de
súlfuro está sea en suspensión en el electrolito, o bien los procesos de EW y de ER referidas al caso del co-
como una película fundida flotando sobre el bre. enfatizando los aspectos de carácter industrial
electrolito. El proceso. sin embargo. está en fase aplicado, con algunas referencias a otros metales. No
experimental todavía. obstante, también se intentará establecer las bases
conceptuales que permitan entender el contexto den-
La temperatura en la celda se mantiene por me- tro del cual operan, en general. todos los procesos
dio de calentamiento por resistencia en el propio de electrólisis, sin perder de vista el carácter aplica-
baño. es decir. aumentando el espaciamiento entre do del objetivo perseguido. En la Tabla 18.2 se
los electrodos La solubilidad del metal en el presenta un resumen de los principales procesos de
electro lito a temperaturas elevadas es a menudo una reducción electrolítica y de oxidación anódica que se
de las causales de ineficiencia. Si el metal deposita- realizan en Hidrometalurgia.
do en el cátodo no está en su estado fundido, va a ser
difícil separarlo del electrolito. El proceso de EW en
sales fundidas puede hacerse en forma continua
solamente cuando el metal que se electrodeposita en
el cátodo está en su estado fundido.
18.2.- Definiciones y Conceptos
Fundamentales

Como se expresó antes, entre los procesos


18.1.5.- Aplicaciones de la
electrolíticos se pueden diferenciar dos grandes grupos:
Electrólisis en Metalurgia
Extractiva a) los procesos de electro-obtención, EW. en que
el metal viene disuelto y el ánodo es esencialmente
insoluble, y
En el ámbito de las aplicaciones de la b) los procesos de electro-refinación, ER. en que
Hidrometalurgía. interesan mucho más los procesos el ánodo conteniendo el metal se disuelve. a la vez
correspondientes al uso de electrolitos acuosos que que se produce el depósito en el cátodo.
al de sales fundidas, dadas las menores temperatu-
ras involucradas y al carácter alternativo que este Ambos grupos de procesos se rigen por los mis-
proceso reviste frente a los otros métodos de preci- mos principios conceptuales, y su aplicación especí-
pitación por reducción ya vistos en los Capítulos 15, fica sólo depende del metal que se va a producir.
16y 17.
En el caso de la electro-obtención, EW. se tiene
Por consiguiente, en las notas que siguen y que como objetivo recuperar el metal desde una solución
conforman el presente Capítulo Dieciocho, nos refe- acuosa (o de sales fundidas) en que éste se encuentra
riremos principalmente a los procesos acuosos. previamente disuelto. debiéndose compensar la

HidrometJiurgia: fundamentos, procesos y Llplicaciones 619


CAPITULO DIECIOCHO

Tabla 18.2.- Resumen de los principales procesos de recuperación electrolítica


en Metalurgia Extractiva.

Proceso Tipo de Electro lito Reacción típica para el ejemplo Comentarios y


electrolítico electrodo ejemplos de aplicación

inerte acuoso catódica: Cu 2+ + 2e----? Cuo EW industrial de Cu, Zn, Ni, Co,
Reducción anódica: H 20 ---7 112 0 2+2 H++2e- Au. Ag. Mn. Cr. Cd, Te.

sales fundidas catódica: Mg2+ + 2e- ---? Mgo EW industrial de Mg, Ga. Na, Li
(cloruros) anódica: 2 e¡- ---7 el 2 + 2 e- A escala laboratorio: Al. Ti. Nb, Ta.

electrolítica sales fundidas catódica: Pb 2+ + 2e- ---7 Pb 0 A escala laboratorio: Pb. Cu. etc.
(súlfuros) anódica: S2- ---? so+ 2 e-

consumible acuoso catódica: eu 2S + 2e- ---7 eu 0 +S2- A escala laboratorio: Cu. Ni. etc.
anódica: H 20 ---7 112 0 2+2 W+2 e-

sales fundidas catódica: Al3+ + 3e- ---7 Al 0 EW industrial de aluminio.


Cfluoruros) anódica: o2- +e ---7 CO + 2 e-

ánodo de acuoso catódica e u 2+ + 2 e - ---7


e u o (puro) ER industrial de Cu, Ni. Co, Pb,
Oxidación metal anódica: e u (impuro) ---7 e 2
u + + 2 e- Sn, Au, Ag. Sb, Bi. In.
consumible
sales fundidas catódica: Al3+ + 3e- ---7 Al 0 (puro) ER industrial de aluminio.
(fluoruros) anódica: Al (impuro) ---7 Ai3+ + 3 e-

anódica
anodo de acuoso catódica N'12+ + 2 e- ---7 N'10 (puro) A escala industrial con mata
súlfuro (mata) anódica: Ni 3S 2 ---7 de níquel
consumible ---? 3 Ni 2+ + 2 so+ 6 e-

cantidad extraída con nuevos aportes a través de En este caso. el electrolito sirve solamente como vehí-
la renovación del electrolito. culo de conducción iónica y receptor de las impurezas
que se disuelven.
En el caso del refino electrolítico, ER, el objetivo es
disolver electroquímicamente un metal contenido en el Como caso principal de estudio se analizará la
ánodo, y recuperarlo en forma más pura en el cátodo. electro-obtención del cobre. entregando

-
620 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN POR ELECTRÓliSIS

comparaciones cuando sea posible con la electro- Por lo tanto. si "k" es una constante de proporcio-
refinación para establecer las características de nalidad, se tiene la siguiente relación fundamental de
cada proceso. Del mismo modo. se compararán Faraday:
algunas de las características más importantes 1 w = k * 1 ~ t * PM
entre varios metales.
relación en la cual:
w: peso del metal depositado. expresado en gra-
mos.g.
1: intensidad de corriente aplicada, expresada
18.2.1.- Leyes de Faraday en amperes. A
t: tiempo durante el cual se aplicó la corriente,
expresado en segundos, seg.
Las leyes fundamentales que gobiernan las PM : peso molecular de la sustancia que se está
reacciones electroquímicas fueron formuladas, en depositando. expresado en g/ mol
1831. por Michael Faraday y han recibido su n: estado de valencia de la sustancia que se
nombre: deposita. adimensional.

• La cantidad de cambio químico producido por Ahora bien, para obtener el valor de la constante
una corriente eléctrica, es decir. la cantidad disuelta de proporcionalidad "k", reordenando. se obtiene:
o depositada de una sustancia. es proporcional a la t = w
cantidad de electricidad pasada. k * 1 * PM 1 n

• Las cantidades de diferentes sustancias. Experimentalmente se determinó que el tiempo


depositadas o disueltas por la misma cantidad de requerido para depositar 1 equivalente de cualquier
electricidad. son proporcionales a sus pesos quími- metal, mientras pasa la corriente de 1 ampere, es de
cos equivalentes. 26 horas, 48 minutos y 13,5 segundos. es decir,
96.493,5 segundos.
En consecuencia. los procesos de electrodo Por lo tanto, cuando:
difieren de otras reacciones heterogéneas en que la 1 = 1 ampere
velocidad es directamente proporcional a la corrien- w = PM/n = 1 equivalente
te y así tenemos que: t = 96.493.5 seg
Reemplazando resulta:
i) el peso de metal "w" depositado en un tiempo 96493,5 = 1 1F
'·t" es proporcional a la corriente ''1": w a 1
k
ii) a corriente constante. el peso de metal deposi-
tado es proporcional al tiempo de la electrólisis: w at En que: F = 96.493.5 [amperes * segundo/
iii) a corriente constante y dentro de cierto tiem- equivalente], que se llama constante de Faraday,
po T' .los pesos de los metales depositados son pro- cuyo valor numérico se suele usar redondeado a
porcionales a sus pesos equivalentes: w a PM/n, en 96.500. Si recordamos la definición de 1 coulomb,
que "PM" es el peso molecular y "n" es la valencia. que es:

Hidromet;Jiurgia: íundarnentos, procesos y aplicaciones 621


CAPITULO DIECIOCHO.,.-~ ?_[)

1 coulomb = 1 ampere * 1 segundo, Los ejemplos que siguen permiten ilustrar los as-
resulta que la constante de Faraday. es: pectos numéricos de la aplicación de los conceptos
1 F = 96.500 [coulombs 1 equivalente] involucrados en las leyes de Faraday:

También esta constante puede ser usada en otras a) Por ejemplo, el peso de níquel CPMniquel: 58.7
unidades. Así se tiene que son igualmente validas las g/ mol) depositado a partir de una solución de NiCI 2,
expresiones de la constante de Faraday, como: cuando ha fluido una corriente de 0,3 amperes por
F = 96.500 [joules 1 volt * equivalente] 1,3 horas, es:
F = 23.062,3 [calorías 1 volt * equivalente]
se han ocupado:
Por otra parte, la velocidad "v'' del proceso es pro- 2 F coulombs para 58.7 gramos
porcional a la cantidad de corriente suministrada por lo tanto. se requerirán:
V= w 1 PM 0,3 * 1,3 * 60 * 60 para x gramos
n * 96.500 de donde:
O sea: x= 58.7 *0,3 * 1.3 *60 *60 = 0,427 gramos de Ni 0
V = 2 * 96.500
n * F
b) De manera similar, si tenemos una celda con
Por consiguiente, la expresión que se deriva de NaCI fundido, y usando una corriente de 1O amperes

las l~:s ~e. F~c=d;~queda ahma a si deseamos recuperar 23 gramos de sodio en el cátodo
CPMsodio: 23 g/ mol), se desea saber:

l
. F* n i) el tiempo que deberemos hacer circular esa
corriente, y
En reconocimiento al trabajo realizado por ii) la cantidad de gas cloro producido en el anodo
Faraday, la cantidad de: F = 96.500 [coulombs/ CPMcloro: 35.5 g/ mol).
equivalente] fue designada como una unidad de
electricidad que recibe el nombre de 1 faraday. Esto Entonces:
es, un fa rada y deposita un peso equivalente de una
sustancia en un electrodo. Dado que en el curso Se ocupan
de una reacción química 1 peso equivalente de un 1 F coulombs para 23 gramos
elemento comprende la transferencia de 6,023 x Dado que F = 96.500 coulombs y 1 coulomb = 1
1023 =N electrones, se deriva que 1 faraday sumi- ampere*segundo, entonces. si fluyen 10 amperes,
nistrará N electrones durante la electrólisis de una el tiempo requerido para depositar los 23 g de Na,
sustancia en solución. Los cálculos en las reaccio- sera:
nes electroquímicas. pueden tratarse en la misma t= (96.500/10) segundos= 2horasy41 minutos
manera que se establecen las relaciones
estequíométricas de las reacciones químicas. si se Por otra parte, en el anodo se producirá una can-
considera un faraday como si fuese "un mol de elec- tidad equivalente de gas cloro:
trones". Cl---? 112 Cl 2 + e

-
622 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN POR ElECTRÓLISIS

Es decir: ya sea a la depositación de alguna otra sustancia o a


x = 35,5 gramos de Cl 2 la descomposición de agua y consecuente despren-
O bien, en volumen dimiento de gas hidrógeno, o bien que una fracción
V = ( 1/2 mol)* 22,4 (I/ moi) = 11 .21itros normales. del metal depositado se redisuelva químicamente o
se pierda de alguna otra manera.
e) Si se hace pasar la misma corriente a través
de dos celdas con soluciones de AgN0 3 y de a) reacción de electrodo simultánea: Por ejem-
CuS0 4 , respectivamente, colocadas en serie, y se plo, en la depositación electrolítica de níquel - que
encuentra que se han depositado 3.156 gramos de es un metal más electronegativo que el hidrógeno en
plata CPMplata 107,88 g/ mol), la cantidad de cobre la serie electroquímica de los metales (ver la Figura
CPMcobre: 63.54 g/ mol) que se depositó en la otra 5.10 en el Capítulo 5)- se produce la reacción simul-
celda corresponderá al mismo número de equiva- tánea de desprendimiento de gas hidrógeno, que tam-
lentes: bién consume corriente y que no se usa en el níquel
3,156g deAg = 3,156/ 107,88 =0.0293 equivalentes electrolítico:
A su vez: Ni 2 + + 2 e- ----t Ni 0
0,0293 equivalentes de Cu 2 + = 0.0293 * (63,54 1 2) 2 H+ + 2 e- ----t H2
w = 0.930 gramos de cobre depositados
b) interacción de productos anódicos y catódicos:
d) Finalmente, si se hace circular una corriente de Asimismo, desde el momento en que se realiza una
150 amperes durante 8 horas. el cobre que se depo- electrólisis, en el ánodo se han producido reacciones
sita desde una solución de CuS0 4 es: de tipo reductor y en el cátodo otras de tipo oxidante.
Cu 2 + + 2 e- ----t Cu 0 Si por alguna razón existe interacción entre los produc-
Se han ocupado: tos de electrodo, obviamente que entre ellos reaccio-
2 F coulombs para 63,54 gramos narán químicamente, disminuyendo la eficiencia del
Por lo tanto. se requerirán: proceso. Por ejemplo. en la electrólisis de agua conte-
150 * 8 * 60 * 60 para x gramos niendo una sal, por cada faraday que se hace pasar en
De donde el ánodo se formará el equivalente a un ácido y en el
x = 150 * 8 * 60 * 60 * 63.54 = 1.422 gramosdeCu 0
cátodo se formará el equivalente a una base Las reac-
2 * 96.500 ciones son. respectivamente:
reacción en el ánodo: H2 0 ----t1 /2 0 2 + 2 W + 2 e-
reacción en el cátodo: 2 H 2 0 + 2 e- ----t H 2 + 2 OH-

18.2.2.- Eficiencia de Corriente Por lo tanto, si se deja que ambos productos de elec-
trodo se mezclen. éstos reaccionarán químicamente
neutralizándose y se disminuirá la producción de las
Las relaciones anteriores suponen la total eficien- dos sustancias, el ácido y la base, respectivamente.
cia en el uso de la corriente. Sin embargo, de la prác-
tica se sabe que esta situación es ideal. y que es nor- e) reversibílida_d electrolítica de procesos de elec-
mal que un cierto porcentaje de electrones se derive trodo: Si el producto de un electrodo en una celda

Hidrometalurgia: íundamentos, procesos y aplicaciones 623


CAPITULO DIECIOCHO

difunde hacia el otro electrodo. puede ser parcial o haberse precipitado constituye el llamado factor de
totalmente retornado a su condición original. Es de- "eficiencia de corriente", que se indica como "rf'. ex-
cir, un producto anódico oxidado, si alcanza a llegar presado en tanto por ciento. Entonces, la forma defi-
al cátodo, será inmediatamente reducido. y vicever- nitiva que adopta la expresión que se deriva de las
sa. Por ejemplo, el paso de corriente por una solución leyes de Faraday queda así
que contenga cloruros férrico y ferroso. producirá: w = 1 * t * PM * 11
2+ 3 -
reacción en el ánodo: Fe ~ Fe + + e F* n
reacción en el cátodo: Fe3+ + e- ~ Fe 2+

Por ejemplo, se desea conocer el espesor de un


La mezcla de los productos anulará el efecto bus- depósito de cromo CPMcromo: 52 g/ mol) realizado en
cado. Si se desea mejorar la eficiencia de corriente, 2,5 minutos. a una densidad de corriente de 1.800
habrá que separar los compartimentos anódico y ampere/m 2 ycon una eficiencia de corriente del14%.
catódico. El número de coulombs que han fluido será de
1.800 * 2,5 * 60 = 270.000 coulombsfm2. El electro lito
d) interacción del producto con el electrolito: Por es Cr 20 3, en el cual el cromo está con valencia 6+.
ejemplo. en la depositación electro! ítica de cobre des- Entonces. el peso de cromo teóricamente deposita-
de un electrolito acidulado de CuS0 4 se ha visto que do será de
el ion cúprico lentamente disuelve químicamente el 270.000 * 52 = 24,25 gfm2
cobre metálico depositado: 96.500 * 6
Cuo + Cu 2+ ~ 2 cu+ Pero. aplicando la eficiencia de 14%, resulta un
depósito real de
A su vez, si la solución fuese neutra. el ion cuproso 2
0,14 * 24,25 = 3,40 g/ m
formado se hidrolizaría 2
Cambiando de unidades a cm , se tiene:
2 Cu+ + H 2 0 ~ Cu 2 0 + 2 H+ 2 2 2
3,40 g/m * 1/10.000 m /cm = 0,00034 g/cm
2
3
La densidad del cromo es 7,1 g/cm , por consi-
Así el óxido cuproso contamina el cobre catódico guiente, el espesor del depósito de cromo será de:
depositado y se produce una aparente pérdida de efi- 2 3
espesor del cromado = 0,00034 g/cm 1 7,1 g/cm =
ciencia. = 0.000048 cm = 0.48 micrones

e) interacción de componentes del ánodo con el


electrolito: Los ánodos de cobre usados para
refinación electrolítica (ER) suelen contener peque-
ñas porciones de Cu 2 0. Este óxido se disuelve
químicamente en el electrolito, y luego se deposita
18.2.3.- Conductores Metálicos
electroquímicamente en el cátodo. llevando la eficien-
cia de corriente por encima de 100%.
El movimiento de la energía eléctrica a través de
En síntesis, el peso de material efectivamente un conductor metálico se realiza sin transferencia de
depositado versus el que teóricamente debía masa en el material del conductor. La conducción

-
624 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN POR ELECTRÓLISIS

eléctrica por los metales se debe al movimiento de • aumentos en la dilución. ya que aumenta tam-
los electrones. Todos los metales y sus aleaciones bién la libertad de movimiento de los iones, e
metálicas poseen este tipo de conductancia, y tam- • incrementos de temperatura, ya que la disocia-
bién unas pocas sustancias químicas, como son el ción está acompañada de absorción de calor.
peróxido de plomo. Pb0 2 y el dióxido de manganeso,
Mn0 2 . El paso de la corriente por conductores metá- Cuando los cristales de un compuesto ión ico son
licos se manifiesta por generación de calor y por efec- fundidos, los iones son liberados de sus posiciones
tos magnéticos, pero no ocurren cambios de compo- rígidas en los cristales y se mueven al azar a través
sición observables. del liquido, el cual en ese instante pasa a ser un con-
ductor similar a las soluciones acuosas de ese mis-
mo componente. Es decir. cualquier líquido en el cual
exista libre movimiento de iones se comportará como
18.2.4.- Electrolitos y No-Eiectrolitos conductor de electricidad. Las soluciones, al igual que
los conductores metálicos. obedecen la ley de Ohm:

1 E= 1 * R 1

En los fenómenos electrolíticos. los conducto-


res de la electricidad son los iones. Una solución en que:

acuosa de cloruro de sodio, por ejemplo, contiene 1 : es la intensidad de corriente, que se expresa

iones sodio, Na+, e iones cloruro. Cl-. los cuales en ampe res (A)

están presentes en la solución, ya sea que ésta con- E : es la fuerza electro-motriz aplicada (FEM),

duzca corriente o no, y se mueven bajo la influen- expresada en volts CV)

cia de las fuerzas eléctricas. Así. estas soluciones R : es la resistencia del conductor, expresada en

que contienen iones y conducen la electricidad se ohms (í2)

conocen en general como electrolítos. Otras sus-


tancias, como el azúcar y el alcohol, no se disocian La resistencia de cualquier conductor varía direc-

en iones y, por lo tanto, sus soluciones acuosas son tamente con su longitud, ''1", e inversamente con el

incapaces de conducir la corriente eléctrica. Estas área de su sección transversal. "a":


sustancias se conocen genéricamente como no- R = R' * 11 a [ohmsl

conductoraso no-electrolitos. Cuando sube la tem-


peratura de una solución. la energía cinética pro- En que "R' "es la resistividad específica. A su vez
medio de los iones también aumenta. los iones la conductividad específica, "C' ".es el recíproco de
migran más rápido y la solución se hace mejor con- la resistividad específica, y la conductancia, "C", es
ductora de la electricidad. el recíproco de la resistencia
C = C' * a 1 1 [ohms-1J
Un electrolito fuerte es aquel que, al estar en so-
lución acuosa. se encuentra altamente disociado en La conductancia equivalente, "A", es una medida
iones, mientras que uno débil es el que presenta una del poder conductor de todos los iones producidos
disociación incompleta. El grado de disociación de un por 1 equivalente de electrolito en una solución dada:
soluto aumenta a causa de: A= 1.000 C' 1 C [ohms-1 * cm-2J

Hidrornetalurgia: fund:unentos, procesos y aplicaciones 625

----------------------------------------
-------------------------------------------------------------

- CAPITULO DIECIOCHO--~
~ (}
2f"i;

La conductancia equivalente aumenta al dismi- 18.2.6.- Descarga de Iones


nuir la concentración, ya que se eliminan las
interacciones entre iones de carga opuesta. En el
limite. cuando la conductancia equivalente ya no va-
La aplicación de un potencial eléctrico provoca
ria con nuevas diluciones, se la denomina
el movimiento de los iones en un electro lito: los iones
conductancia equivalente a dilución infinita. con el
positivos en la dirección de la corriente y los iones
símbolo "A 0 "
negativos en la dirección opuesta. También. el mismo
potencial aplicado provoca el movimiento de electro-
nes desde el ánodo hacia el cátodo, por fuera de la
celda. El flujo de electrones es así acompañado de
una remoción de electrones desde el ánodo y su trans-
18.2.5.- Migración de Iones
ferencia, a través del cable conector. hacia el cátodo.
El suministro de electrones en el ánodo es realizado
por losan iones cargados con su carga negativa. mien-
Aunque los iones positivos y negativos se des-
tras el mismo número de electrones se remueven des-
cargan en cantidades equivalentes en los dos elec-
de el cátodo por parte de los cationes con carga posi-
trodos, estos iones no necesariamente se mueven
tiva. Ejemplos de reacciones anódicas de descarga
a la misma velocidad hacia el cátodo y el ánodo. res-
de aniones son:
pectivamente. bajo la influencia de la fuerza elec-
2 Cl- ~ Cl 2 + 2 e-
tro-motrizaplicada. En efecto, los iones en solución
2 OH- ~ H2 0 + 112 0 2 + 2 e-
están hidratados. y cuanto más pequeño es el ta-
maño de ese ion, más fuerte será el campo De manera similar, ejemplos de reacciones
electrostático que se forma en su vecindad y, por catódicas son:
lo tanto, será capaz de atraer un mayor número de Cu 2 + + 2 e- ~ Cu 0
dipolos de agua. Así, la hidratación disminuye en 2 H+ + 2e- ~H
2
el orden u+> Na+> K+. Cuanto más hidratado esté
el ion, más lenta será su migración. Algunos aniones, sin embargo. tales como el
sulfato, SO 4 2 -, y el nitrato. N0 3 -. no se descargan en
La migración de un ion puede depender de la soluciones acuosas. En tales casos, en el ánodo ocu-
presencia de electrolitos y no-electrolitos en la so- rren otros procesos que comprenden la remoción de
lución, si éstos pueden formar iones complejos con electrones Uno de ellos es la remoción de electro-
las especies iónicas que se están considerando, nes desde los átomos del metal que constituye el
con los consiguientes cambios en las velocidades ánodo. Así, estos átomos se convierten en los corres-
de migración. Por ejemplo, en una solución que pondientes cationes, con carga positiva. los cuales
contiene PtC1 4 y exceso de HCI, el platino (normal- pasan a la solución, es decir, el ánodo se solubiliza:
mente un catión, Pt 4 +) migrará exclusivamente ha- Me 0 ~ Men+ + n e-

cia el ánodo a causa de la formación del complejo


aniónico: Los iones portadores de la corriente no son
H 2 PtCI 6 ~ 2 W + [PtCI 6 J2 - necesariamente los mismos que se descargan en el

-
626 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN POR ELECTRÓLISIS

ánodo o el cátodo La descarga de un ion está deter- descargan iones hidroxilo, OH-, aunque ellos jueguen
minada por el potencial reversible de ese ion particu- un rol casi despreciable en la cantidad de corriente
lar en esa solución dada. En una solución de sulfato transportada y estén presentes sólo en una concen-
de cobre en ácido sulfúrico, por ejemplo, la corriente tración extremadamente baja. La razón de esto es que
es conducida hacia el ánodo casi exclusivamente por los iones hidroxilo son los que tienen el mayor poten-
iones sulfato y. hacia el cátodo, en su mayor parte por cial de oxidación.
iones hidrógeno y algo por iones cúpricos. No obs-
tante. sólo iones cúpricos se descargan en el cátodo. Si un electrolito contiene numerosos iones dife-
En un ánodo insoluble, tal como el platino. se rentes, positivos y negativos. entonces cada

Tabla 18.3.- Serie electroquímica de los metales; también conocida como


la "serie de nobleza" de los metales

Grupo Metales Reacción E0 [voltsl

Metales menos Oro -1,68


Metales grupo del Platino -0,8 a 1,2
reactivos Plata Ag 0 = Ag+ + 1e- -0,799
Mercurio Hg0= Hg 2+ + 2e- -0,789
o más "nobles" Cobre Cu0 = Cu 2 + + 2e- -0,337

Estándar de referencia Hidrógeno 0.000

Metales semi- Plomo Pb 0 = Pb 2+ + 2e- 0,126


Estaño Sn° = Sn 2 + + 2e- 0,136
reactivos Níquel Ni =0
Ni 2+ +
2e- 0,250
Cobalto 2
Co0 = Co + + 2e- 0,277
Cadmio Cd 0 Cd 2 + + 2e-
= 0,403
Hierro Feo= Fe 2+ + 2e- 0,440
Zinc Zn° = Zn 2+ + 2e- 0,763

Metales altamente Cromo Cro = Cr2+ + 2e- 0,86


Manganeso Mn°= Mn 2+ + 2e- 1,19
reactivos Aluminio AI0 = Al 3 + + 3e- 1,66
Berilio Be0 = Be2+ + 2e- 1.85
o menos "nobles" Magnesio Mg 0 = Mg 2+ + 2e- 2,37
Sodio Na 0 =Na++1e- 2,714
Calcio Ca0 = Ca 2+ + 2e- 2,870
Potasio K0 =K++ 1e- 2.925
Litio Li0 =Li++1e- 3,045

Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 627


CAPITULO DIECIOCHO

descarga iónica ocurrirá a medida que se alcance el potenciales de estos dos metales difieren conside-
potencial apropiado. Los cationes que se descargan rablemente en una solución de sulfato, las concen-
antes son los que presentan el mayor potencial de traciones iónicas están tan alteradas en las solucio-
reducción, el cual corresponde al menor potencial de nes de los respectivos complejos de cianuro que sus
oxidación. La reacción que ocurre en el cátodo es respectivos potenciales se asemejan bastante.
siempre una reducción. Así. cuanto menor sea el po- Cuando se electroliza una solución de este tipo, en
tencial de oxidación, más fácilmente se descargará el cátodo se obtiene una aleación de zinc y cobre,
el ion metálico. es decir. un latón. Actuando de una forma análoga
se pueden obtener otras aleaciones.
Esto significa que. para soluciones de aproxima-
damente la misma concentración de iones. los meta- El comportamiento en un ánodo es. en general,
les que se encuentran más abajo en la serie semejante al que ocurre en un cátodo. El proceso que
electromotriz de los metales se depositarán antes que esté asociado al mayor cambio de energía libre nega-
aquellos ubicados más arriba en la serie. Esta serie tiva es el que se producirá primero, sea el de disolu-
electroquímica de los metales. que es también cono- ción del ánodo para formar cationes. o bien el de des-
cida con el nombre de escala de nobleza de los meta- carga de aniones. La reacción que ocurre en el ánodo
les. se muestra en la Tabla 18.3, además de haber sido es siempre una oxidación; de esta forma, los proce-
referida en el Capítulo 4, particularmente en la sec- sos anódicos ocurren en el orden de los potenciales
ción 4.7.1 (como Tabla 4.5) y en el Capítulo 5, en la de oxidación decrecientes. dado que L.\G es igual a
Figura 5.10. -nFE

Tomemos. por ejemplo. la electrólisis de una so- Para soluciones de aproximadamente el mismo
lución que contiene varios moles de sulfato de zinc y nivel de concentración, el ordenamiento de las reac-
de sulfato de cobre. Los potenciales de oxidación de ciones anódicas es el mismo señalado en los poten-
los respectivos metales en esas soluciones son -0.76 ciales de la serie electroquímica de los metales. que
y +0,34 volts. respectivamente. Se deduce que los se muestra en la Tabla 18.3. Cuanto más alto en lata-
iones cúpricos se descargarán primero. y se deposi- bla esté un determinado proceso, más fácilmente ocu-
tará cobre metálico. Si la electrólisis se prolonga tan- rrirá éste en un ánodo. Por ejemplo, si un electrodo
to que los iones de cobre se empiezan a agotar. el de cobre se coloca como ánodo en una solución áci-
potencial del cátodo aumentará hasta que el zinc se da de 1 Molar CuS0 4 , pueden ocurrir tres posibles
deposite también. procesos:

Si dos metales tienen potenciales que no difie- • disolución de cobre para formar iones
ren significativamente en el electrolito particular que cúpricos. a un potencial de -0.34 volts;
se esté usando. entonces puede ocurrir la • descarga de iones hidroxilo, OH-. a un poten-
depositación simultánea de ambos metales, forman- cial de -1.2 volts; y
2-
do una aleación. Tal es el caso. por ejemplo, delco- • descarga de aniones sulfato. S0 4 . proba-
bre y el zinc en una solución que contiene sus blemente a un potencial muy negativo, cercano a
respectivos cianuros complejos. Aunque los -2 volts.

-
628 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN POR ELECTRÓLISIS

Es evidente que cuando una FEM externa es a pi i- potencial teórico reversible para la misma solución se
cada a un ánodo de cobre, el primer proceso en ocu- conoce como sobrevoltaje. Se trata de un potencial
rrir será ella disolución del ánodo para producir iones en exceso al valor reversible que debe aplicarse al
cúpricos, ya que esta reacción es la que tiene el más electrodo, de forma que una particular descarga de
alto potencial de oxidación: iones ocurra en la práctica. En la Tabla 18.4 se mues-
Cu 0 ~ Cu 2 + + 2 e- tran valores de sobrevoltaje que deben aplicarse para
el desprendimiento y evolución de gases de hidróge-
La siguiente reacción posible será la de descar- no y de oxígeno. respectivamente, al usar diferentes
ga de los iones hidroxilo, OH-, pero ésta no ocurrirá a materiales en el electrodo.
menos que la disolución del ánodo sea evitada por
algun medio. Por ejemplo. en un ánodo insoluble de Por ejemplo, en una solución de aproximadamen-
platino se descargarían iones hidroxilo y habría des- te 1 Molar ZnS0 4 y 1 Molar H2S0 4 . los potenciales
prendimiento y evolución de oxígeno. Finalmente, la de oxidación reversibles del zinc y del hidrógeno son
descarga de iones sulfato es altamente improbable. de alrededor de +0.76 y 0,00 volt, respectivamente.
Entonces, debiera esperarse que, al someter a elec-
trólisis esta solución, en el cátodo se liberara sólo
hidrógeno y no zinc. En la práctica. sin embargo, el
18.2.7.- Sobrevoltaje zinc se deposita en cantidades apreciables, además
de la producción de hidrógeno. Esto se debe al alto
sobrevoltaje requerido para la evolución de hidróge-
La diferencia entre el potencial de un electrodo no sobre un cátodo de zinc CO, 70 volts. según la Tabla
al cual ocurre el desprendimiento de gases y el 184) Así, la evolución de hidrógeno no ocurrirá

Tabla 18.4.- Sobrevoltajes necesarios para la evolución de hidrógeno y de oxígeno,


respectivamente, al usar diferentes electrodos.

Material del electrodo sobrevoltaje para la evolución de gases de


hidrógeno, H2 oxígeno, 0 2
platino negro 0,00 volts 0,25 volts
fierro 0.08 0.25
platino suave 0,09 0.45
níquel 0,21 0,06
cadmio 0,48 0,43
plomo 0.64 0.31
zinc 0,70 -
mercurio 0.78 -

Hiclromelalurgia: fund.:uncntos, procesos y aplicaciones 629


CAPITULO DIECIOCHO : \}-!

hasta que se alcance un potencial de 0,70 volts, en El sobrevoltaje se ve afectado por:


vez de los 0,00 volts teóricamente necesarios. Este
último potencial está tan cerca al del necesario. en • El sobrevoltaje es menor en una superficie
la misma solución, para la descarga de iones de zinc rugosa que sobre una superficie lisa. La rugosidad
y su depositación en el cátodo, de -0.76 volts. que en la superficie puede ocurrir durante la
ambas reacciones ocurren simultáneamente. depositación. Por lo tanto, para mantener el
sobrevoltaje alto. la superficie debe limpiarse y
Comparando un cátodo de platino y un cátodo mantenerse suave, cosechando periódicamente el
de zinc. en un electrolito de ácido sulfúrico y sulfato metal depositado.
de zinc se observa que se producirá hidrógeno en
el cátodo de platino a un potencial de cerca de 1,7 • La polarización por concentración puede dis-
volts. mientras que en el electrodo de zinc el hidró- minuirse mediante agitación.
geno recién aparece cuando se alcanza un poten-
cial de 2.4 volts. Esta diferencia se denomina el • La existencia de una impureza perjudicial, aun-
sobrepotencial de hidrógeno de un electrodo de que esté en concentraciones de trazas, puede afec-
zinc, comparado con otro de platino. El potencial tar seriamente el proceso al bajar el sobrevoltaje de
requerido para depositar zinc sobre una superficie hidrógeno en ese punto. Pueden desencadenarse
de zinc, a partir de un electrolito de sulfato de zinc acciones locales que prevengan la depositación en
y ácido sulfúrico, es de 2,34 volts, mientras que el el área inmediata, y también contribuyan a la
potencial que requiere la depositación de hidróge- redisolución del metal antes depositado.
no bajo las mismas condiciones es 2,4 volts. Esta
diferencia de 0,05 volts es el estrecho margen que • Un aumento de la temperatura disminuye el
determina el éxito o fracaso de la producción de sobrevoltaje.
zinc por electrólisis.
• La presencia de ciertos coloides aumenta el
En la producción de soda, Na OH, por electróli- sobrevoltaje, mientras que la presencia de sustancias
sis de soluciones de cloruro de sodio, NaCI. en el orgánicas, no coloidales, generalmente tiende a dis-
ánodo se produce desprendimiento y evolución de minuirlo.
gas cloro. Cl 2 . Si la descarga de iones hidroxilo.
OH-, fuera una reacción reversible, ella estaría ocu- • Un aumento en la densidad de corriente tien-
rriendo antes y preferencialmente a la de descar- de a aumentar el sobrevoltaje. Esto se expresa me-
ga de los iones cloruro. Cl-, y se produciría despren- diante la ecuación de Tafel: n =a+ b log i, donde a y
dimiento de oxígeno, 0 2 , en vez de gas cloro. Sin b son constantes.
embargo, a causa del alto sobrevoltaje que acom-
paña la evolución de oxígeno, y el pequeño • Otros factores, tales como un aumento de la
sobrevoltaje necesario para desprender cloro, el temperatura, pueden acompañar el aumento de la
orden de ambos procesos se revierte y lo que se densidad de corriente y anular cualquier mejora lo-
obtiene es gas cloro. grada por ese medio.

-
630 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN POR ELECTRÓLISIS

18.2.8.- Agentes aditivos tasas de nucleación y crecimiento especificas al tipo


de depósito que se desee formar. En general, la ma-
yoría de los aditivos presentan en cierto grado las tres
propiedades, destacando una de ellas por sobre las
Metales que presentan un alto sobrevoltaje, por
restantes. de modo que, en general. se utiliza una com-
ejemplo. el níquel, pueden depositarse en forma com-
binación balanceada de ellos.
pacta y con textura microcristal in a de gran suavidad
sin requerir aditivos ya que el alto sobrevoltaje favo-
Los aditivos son específicos para cada operación,
rece la nucleación. Sin embargo. metales que tienen
existiendo frecuentemente algunas incompatibilida-
bajos sobrevoltajes, tales como el plomo, la plata y
des con otras etapas del proceso. como es el caso de
hasta cierto punto también el cobre, tienden a prod u-
la extracción por solventes. De hecho, algunos de
cir depósitos gruesos de cristales más grandes.
ellos pueden afectar negativamente la separación de
fases, aumentar los arrastres, etc .. de modo que su
En celdas con electrodos verticales es importan-
uso. en algunos casos. puede ser incluso perjudicial.
te que el depósito crezca y se engruese sin
rugosidades, ni poros, ni crecimiento de dendritas.
Esto se logra mediante la adición al electrolito de va-
rios inhibidores para la reacción catódica. Estos
inhibidores, generalmente conocidos como agentes
aditivos, o "suavizadores", se adsorben sobre el
18.3.- Potencial de Electrodo y
cátodo. aumentando así el sobrevoltaje de la reacción
Cambio de Energía Libre
catódica y, de esta forma. facilitando la nucleación.
Una adsorción preferencial sobre los sitios de creci-
miento más activos también ayuda a inhibir el creci-
miento de pequeños cristales que tienen la tenden- Estos temas ya fueron tratados con algún detalle

cia a formar dendritas de rápido crecimiento. evitan- en la sección 4.7 y en la sección 4.8, respectivamen-

do así los subsecuentes cortocircuitos posteriores. te. en el Capítulo 4; aquí solamente se recordarán al-
gunos conceptos principales.

Los agentes de adición pueden ser de tres ti pos:


• nívelantes, La tendencia de una sustancia a ser oxidada o re-
• abrillantadores, y ducida. es decir, a perder o ganar electrones. se mide
• reguladores del tamaño de grano. en volts (V) y es conocida como su potencial. Por ejem-
plo, cuando una lámina de fierro es sumergida en una
Los agentes nivelantes pretenden ecualizar la solución de 1M FeS0 4 y una lámina de cobre en una
actividad de las distintas zonas del depósito, produ- solución de 1M CuS0 4 , y las dos láminas se conectan
ciendo una redistribución del voltage y, por lo tanto, con un cable y las dos soluciones con un puente salino
de la corriente. Los abríllantadores son usados para para evitar que se mezclen, se puede observar que el
mejorar el aspecto visual del depósito, mientras que voltímetro indicará 0,78 volts. El fierro se disolverá en
los reguladores del tamaño de grano cumplen la fun- el compartimiento del sulfato ferroso y el cobre se
ción de generar condiciones para que se establezcan depositará en el compartimiento del sulfato de cobre.

Hidrometalurgia: fundamentos. procesos y aplicaciones 631


- CAPITULO DIECIOCHo--1
~

Los electrones liberados por el fierro al disolverse condiciones definidas como "estándar", se le asignó
se transfieren, a través del cable, hacia el electrodo por convención el valor cero. es decir: fO: O volts. De
de cobre, y los iones sulfato difunden lentamente des- esta manera. se pueden medir las diferencias de po-
de la solución de CuS0 4 hacia la de FeS0 4 . a través tencial, también bajo condiciones estándar, de otras
del puente salino. para completar el circuito eléctri- interfases referidas al electrodo normal de hidróge-
co. Algo similar sucede si reemplazamos el fierro con no (lo que se indica agregando la sigla "ENH", o
una lámina de zinc y una solución de 1M ZnS0 4 • lo "SHE"cuando es en inglés). Esto se muestra en la Fi-
que se muestra en la Figura 18.1. gura 18.2.

Por convención, se definió como "electrodo Es decir, la tendencia del ion H+ (protón) a ganar
estándar de referencia" a una placa de platino sumer- un electrón, en condiciones ambientales, para una
gida en una solución 1 Normal de HCI, bajo burbujeo solución normal, es tomada como base de referencia
de gas H 2 , a presión atmosférica (de 1 atmósfera) y a para otras reacciones. Cualquier reacción que com-
25°C. Este electrodo se conoce como el electrodo prenda la transferencia de electrones puede llevarse
normal de hidrógeno, y en él ocurre el siguiente equi- a cabo en una celda electroquímica y se le puede
librio: medir su potencial.
H 2(gas) .P. 2H+ + 2 e-
El potencial de electrodo representa el máximo
A la diferencia de potencial característica de esta trabajo que puede realizar una determinada celda
interfase CH 2 /H+) - electrodo "metal-ion"- bajo las electroquímica. La cantidad de electricidad

cable conductor

¡·-
lámina lámina
de cobr-e--1- de zinc

Figura 18.1.- Flujo de electrones entre dos metales diferentes sumergidos en un electro lito y conectados por un cable y
puente salino.

-
632 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN POR ELECTRÓLISIS

suministrada por cada equivalente de sustancia 18.3 .1.- Mediciones del Potencial
reaccionada es un faraday (96 500 coulombs), y de Electrodo Estándar
para "n" equivalentes reaccionando la cantidad de
electricidad es "nF":
Trabajo Máximo = Wmáximo -L1G
El potencial varía con las concentraciones. El es-
-nFE tado estándar se establece para soluciones de 1
donde L1G es el cambio de energía libre de Gibbs. En
Molar en condiciones ambientales, en cuyo caso el
condiciones estándar: potencial medido se conoce como potencial de elec-
L1G 0 = - n Fe trodo estándar y se denota como E0 El potencial E,
medido a cualquier otra concentración, se relaciona
Dado que el cambio de energía libre estándar se con el potencial estándar mediante la ecuación de
relaciona con la constante de equilibrio, ''K'', a través Nernst:
de la relación: E = e- RT In [Men+J
-LiGo = RT In K nF
se deduce que:
RTinK = nFe En la Tabla 18.3 se encuentran los potenciales de
concluyendo que: electrodo estándar medidos para la mayoría de los
log K metales, constituyendo la denominada serie
2,303 RT electroquímica de los metales, también conocida

cable conductor

solución levemente acidulada

Figura 18.2.- Determinación del potencial de electrodo de una interfase de interés, la que se indica comparándola con el
electrodo de referencia.

Hidromelalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 633

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como escala de nobleza. En ella los metales se en- 18.3.3.- Metales Semi-Reactivos
cuentran clasificados en tres grupos según su grado
de reactividad relativa:

Los metales semi-reactivos. se caracterizan por


• metales altamente reactivos, o "menos nobles", lo siguiente:
• metales semi-reactivos, y
• metales menos reactivos, o "más nobles". • No reaccionan con agua, a menos que la tem-
peratura sea muy alta (vapor sobre-calentado): por
ejemplo. el fierro reacciona con vapor
sobrecalentado formando hidrógeno y un óxido mag-
18.3 .2 .- Metales Altamente nético de fierro.
Reactivos
• Se disuelven con facilidad en ácidos diluidos,
liberando hidrógeno.

Los metales altamente reactivos, o "menos


nobles", se caracterizan por lo siguiente • Reaccionan lentamente con el oxígeno a tem-
peratura ambiente y con rapidez cuando se les calien-

• En su estado puro son tan inestables que ta, formando óxidos.

reaccionan con el agua. El litio. el sodio y el potasio lo


hacen violentamente. a temperatura ambiente. libe- • Pueden obtenerse con facilidad por reducción

rando hidrógeno. El bario, el estroncio y el calcio de sus óxidos mediante carbón o hidrógeno y por elec-

reaccionan con agua más lentamente, pero vigorosa- trólisis de sus soluciones acuosas.

mente con ácidos diluidos. El magnesio y el aluminio


reaccionan con agua sólo a altas temperaturas, como
es el caso con vapor.
18.3.4.- Metales Menos Reactivos
• Reaccionan con oxígeno. Algunos de estos
metales reaccionan lentamente con oxígeno a tempe-
ratura ambiente, y fuertemente cuando se calientan, Los metales menos reactivos o "más nobles" se
para formar óxidos. caracterizan por lo siguiente:

• Debido a su alta reactividad son difíciles de • No reaccionan con agua. ni con oxígeno, ni con
producir en su estado elemental. No pueden ser ácidos diluidos. bajo condiciones del ambiente. Sólo
obtenidos mediante electrólisis de sus soluciones el cobre forma un óxido cuando se le calienta en pre-
acuosas, ni tampoco por reducción de sus óxidos con sencia de aire.
hidrógeno o con carbono (algunos incluso reaccionan
con el hidrógeno para formar hidruros o con carbono • Pueden ser encontrados en su estado nativo
para formar carburos). Normalmente, para su obten- en la naturaleza, así como también se les encuentra
ción se utiliza la electrólisis de sus sales fundidas. asociados entre sí.

-
634 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN POR ELECTRÓLISIS

• Pueden ser producidos por descomposición lo tanto, como en cualquier reacción heterogénea, un
térmica de sus compuestos: por ejemplo. calentando proceso de electrodo puede ser controlado ya sea por
óxido de mercurio se obtiene mercurio elemental. y difusión o por la reacción química. o bien tener un
calentando hexacloroplatinato de amonio se obtiene control intermedio compartido.
platino puro.

18.4.1 .- Depositación de Metales

18.4.- Procesos de Electrodo


La cinética de depositación de metales. de acuer-
do a las leyes de Faraday, depende solamente de la
Las reacciones que ocurren en un electrodo son corriente aplicada y no de otros factores tales como
heterogéneas. Sin embargo, se diferencian de otras la temperatura. la concentración, u otros. Sin embar-
reacciones heterogéneas porque la corriente eléctri- go, la calidad del depósito de metal está relacionada
ca también está pasando a través de la interfase sóli- directamente con esos factores. Los depósitos
do-líquido. Es conveniente al respecto referirse a la electrolíticos de metales son siempre cristalinos, pero
sección 6.6 del Capítulo 6, donde se analizaron estas pueden variar desde un depósito adherente, grueso,
reacciones con mayor detalle. de granos grandes. hasta un depósito pulvurulento,
de grano fino y poco adherido. La forma del depósito
En forma similar a otras reacciones heterogéneas, depende de muchos factores. Para evaluar esto. du-
también existe una capa límite en la interfase del elec- rante la depositación electrolítica se deben tener en
trodo y, como consecuencia, los procesos de difusión cuenta estos dos procesos simultáneos
pueden superponerse a los procesos de electrodo. • la nuc/eación, y
Por ejemplo, la descarga de iones hidrógeno en el • el crecimiento de los cristales.
cátodo puede representarse mediante las siguientes
etapas: Cuando la tasa de nucleación es mucho más rá-
• difusión de los iones a través de la capa límite: pida que la velocidad de crecimiento de los crista-
• deshidratación de los iones; les, el producto será un polvo fino. Por otro lado,
• descarga de los iones: cuando la velocidad de crecimiento de los cristales
• formación de moléculas de hidrógeno: es mucho mayor que la velocidad de nucleación, el
• deserción del hidrógeno gaseoso desde el producto será de grano grueso. Cuando la concen-
electrodo: y tración de iones del metal en la interfase de
• difusión del hidrógeno fuera de las cercanías depositación. "e¡". tiende a cero. es decir, cuando el
del electrodo. proceso tiende a ser controlado por la difusión, la
tasa de nucleación llega a ser mucho más grande
Cualquiera de esas etapas puede ser la etapa que la velocidad de crecimiento de los cristales, y
controlante (la más lenta) del proceso. La primera y de esta manera se favorece la depositación de tipo
la última etapas constituyen procesos de difusión. Por pulvurulento.

Hidrome1alurgia: fundamentos. procesos y aplicaciones 635


CAPITULO DIECIOCHO '1

En otras palabras: muestra el efecto de la densidad de corriente so-


• la formación de polvo en la depositación bre la distribución de tamaño de los granos produ-
electrolítica ocurre cuando el proceso de electrodo cidos en una depositación electrolítica de polvo de
está controlado por difusión, y cobre. Se puede ver que a una densidad de 10,5
2
• la depositación de grano grueso ocurre cuan- amperes por decímetro cuadrado (10,5 A/dm ) la
do el control cinético del proceso es de tipo químico. mayoría de las partículas del polvo de cobre
electrodepositado miden 0.1 mm: en cambio. a
2
Los siguientes factores influyen en el valor de "e¡" 18 A/dm este tamaño alcanza sólo 0,05 mm, es de-
y, por consiguiente. influyen en la naturaleza del de- cir. aproximadamente la mitad del anterior.
pósito metálico.
b) concentración del electrólito: A bajas concen-
a) densidad de corriente: A bajas densidades traciones del electrólito la velocidad de difusión es
de corriente la descarga de iones es lenta. Es de- lenta y, normalmente. es la que controla la totalidad
cir, el proceso será controlado por la velocidad de del proceso. Es decir, el proceso completo es contro-
la reacción química. La tasa de crecimiento de los lado por difusión y se favorece la producción de
cristales es mucho mayor que la velocidad de polvo. Lo opuesto ocurre a altas concentraciones de
nucleación. De esta manera, el producto será un electrólito. En la Tabla 18.5 se muestra que cuanto más
depósito grueso. A densidades de corriente muy diluido es el electrólito. más finas son las partículas
altas ocurre lo contrario. En la Figura 18.3 se del polvo de cobre que se electrodeposita.

60

18 amperes 1 dm2

40

Porcentaje en peso
de la fracción de tamaño
10,5 amperes 1 dm2
[%] 20

o
o O, 1 0,3 [mm]
Tamaño medio de las partículas

Figura 18.3.- Efecto de la densidad de corriente sobre el tamaño medio de las partículas de polvo de cobre
electrodepositado.

-
636 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

e) temperatura: Aumentando la temperatura se tamaños de partícula depositados. como se aprecia de


aumentan la velocidad de difusión y la tasa de creci- los datos de la Tabla 18.6. Esto ocurre a causa de la
miento de los cristales. Ambos factores favorecen la disminución del espesor de la capa límite. lo que deter-
formación de un depósito más grueso. De esta mane- mina una mayor velocidad de difusión. El proceso. de
ra. el aumentar la temperatura permitirá formar un esta manera. empieza a ser controlado por la reacción
depósito más coherente y grueso. química y deja de ser difusional.

d) agitación del electrólito: Cuanto mayor sea el e) la presencia de un electrólito indiferente: Un


grado de agitación del electrólito. mayores son los electrólito indiferente no reacciona en el cátodo. pero

Tabla 18.5.- Efecto de la concentración del electrólito sobre el tamaño medio de las
partículas de polvo de cobre que se obtiene por electrodepositación.

Concentración del electrólito Densidad aparente del polvo Análisis de tamaño de las partículas,(%)
!Cu2+ 1, (g/1) (g/cm3) menor que 74 micrones menor que 44 micrones

5 0.420 82.3 62.4

10 0.663 68.2 33.9

20 0.776 66,9 32.8

30 1,060 59.0 25,1

40 2,040 47.7 21.0

45 2.440 29.2 11,8

Tabla 18.6.- Efecto del grado de agitación sobre el tamaño medio de las partículas
de polvo de cobre que se obtiene por electrodepositación.

~elocidad de agitación Análisis de tamaño de las partículas,(%) entre


(rpm} 160 y 240 micrones 112 y 160 micrones80 y 112 micrones menor que 80 micrones
300 9.7 12.2 35.6 40.5
600 21.6 16.2 27,4 41.5
900 23.3 18.8 31.5 24.5
1.500 46.6 15.2 14,5 16.6
2.200 43.0 18,9 20,6 14,8

Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 637


CAPITULO DIECIOCHO
-----·

disminuye el número de transferencias del catión de- En el caso de la plata en cianuro. la concentración
positado. Una disminución de este número de del ion Ag+ libre es extremadamente pequeña. de-
cationes transferidos retarda el proceso de difusión bido al equilibrio que ocurre en la solución y. por lo
a tal extremo que llega a ser controlante de la veloci- tanto, si bien no se produce polvo. en su lugar se
dad del proceso, favoreciendo así la formación de un obtiene un depósito brillante y extremadamente
depósito pulvurulento. suave:

fJ presencia de sustancias coloidales en el


electrólito: Pequenas adiciones de agar. cola, gelati- Si durante la depositación se produce evolución
na, gomas, peptosa. azúcares. etc, resultan en la for- de hidrógeno gaseoso. H2 . la solución que está en la
mación de un depósito de grano fino y suave. Sin inmediata vecindad de la interfase se verá deprimida
embargo. si la concentración de estos coloides sobre-
de sus protones, iones H+, y se hará alcalina por algu-
pasa cerca de 0.05 gramos por litro se obtiene un
nos instantes. causando la precipitación de hidróxidos
depósito suelto. Este comportamiento se debe a que
coloidales. Por otra parte. la acción de agitación que
los coloides mencionados se adsorben sobre el nú-
produce el movimiento de las burbujas del gas hidró-
cleo de los cristales del metal, evitando su crecimien-
geno formado puede favorecer la producción de
to. y los iones se ven forzados a iniciar un nuevo nú-
depositaciones de mayor tamaño de grano. A bajas
cleo.
concentraciones de electrolito y bajas temperaturas
se forman polvos. en tanto que a bajas concentracio-
La discusión que se ha realizado es simplifica-
nes de electrolito y altas temperaturas se producen
da. ya que no se ha considerado la superposición
formaciones esponjosas.
de reacciones y efectos simultáneos Por ejemplo,
cuando las condiciones son ya favorables para una
depositación de polvo. y cuando el proceso se ha
desarrollado por un cierto tiempo. la superficie
efectiva del cátodo también ha aumentado. resul- 18.4.2.- Procesos con Control
tando en una disminución de la densidad de co-
Difusional
rriente. En consecuencia. puede ocurrir que las
condiciones hayan variado lo suficiente como para
Como resultado del proceso de descarga de
hacer más favorable la depositación de un grano
iones en el cátodo, la concentración del ion metálico
grueso. También la naturaleza del electrólito pue ·.
se ve disminuida en la interfase. Esta pérdida es com-
de afectar el tipo de depositación. Por ejemplo, el
plomo depositado desde una solución de nitrato es pensada por la pronta difusión de una nueva canti-

áspero. mientras que si se lo deposita a partir de dad de iones procedentes del seno de la solución.

una solución de sílico-fluoruro el depósito es sua- Esta velocidad de difusión, según lo visto en el Capí-

ve. La plata depositada de soluciones de nitrato es tulo 6 (más específicamente en la sección 6.6 y en la
gruesa. mientras que desde soluciones de cianuro Figura 64), corresponde a:
es suave. Así, el estado de acompleja miento del ion Velocidad de difusión = D A Ce - c¡)
metálico en solución juega un rol importantísimo. ()

-
638 EstdJan M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

Por otra parte, la velocidad de descarga de los 0.3 equivalentes por litro para 1 ampere/dm 2 , en tan-
iones está controlada por la corriente aplicada: to que se incrementa a 0.8 equivalentes por litro con
Velocidad de descarga = 4 A/dm 2
nF
En situación de estado estacionario, ambas ex- • Por otra parte. si la densidad de corriente se
presiones de velocidad se igualan y, si despejamos la mantiene constante y el electrolito está agitado. en-
corriente. resulta: tonces disminuye el espesor de la capa límite. o: lue-
1 = n F D A Ce - e¡) go. la diferencia de concentraciones Ce- c¡) debiera
o disminuir, es decir, la concentración en la interfase au-
• Con un aumento de la densidad de corriente. menta. Esto se verifica, por ejemplo en el Caso b) de
1/A el valor de Ce- e¡) debiera aumentar. dado que la Figura 18.4, para la depositación de cobre. donde
la concentración en la interfase se consume con para un cátodo estacionario la concentración es más
mayor rapidez. Esto se puede verificar en el Caso a) baja. e¡= 43.5 g/1. mientras que para un electrodo ro-
de la Figura 18 2, donde se observa el efecto de la tatorio es más alta, c¡ = 47 g/1.
densidad de corriente. 1/ A. sobre la diferencia de
concentraciones Ce- c¡) para la depositación de ní- Por lo general, en la depositación electrolítica
quel. El diferencial de concentración Ce - e¡) es de de metales se usan cátodos verticales. La solución

.-. 0,8 56
u-1

~ ......
Q¡ e::::
::l S
.2'
e: 0,6 52
Q)
'C
e: ..... ...
Q)

·--e
·o .e
o()
()
ca~
·- Q)
.;
e: ·-
::l 0.4
. 'C 48
Q) C" e:
() Q) ·O
e:._.
o() ·o
.......e:
ca
Q)
'C 0,2 Q)
44
()
(ij e:
"oe: o
()

-
e
~
Q)

o
o O, 1 0,2 0,3 [mm]
40
o 0,1 0,2 0,3 [mm]
Distancia desde el cátodo Distancia desde el cátodo

Figura 18.4.- Caso a) Efecto de la densidad de corriente sobre el diferencial de concentraciones de níquel en la capa de
difusión; si crece la densidad de corriente, 1/A, disminuye el valor de la concentración en la interfase. c¡. Caso b) Efecto
de la agitación sobre la concentración de cobre en la interfase, c¡: si se agita disminuye el espesor de la capa limite y
aumenta el valor de c¡.

Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 639


CAPITUlO DIECIOCHO ,~ _=,__.]

--
.....: ·~
~·~
...

consumida de la interfase del cátodo. siendo de me- 50% de eficiencia. Sin embargo. el uso de la ener-
nor densidad que el resto del electrólito del sistema, gía eléctrica en Metalurgia es todavía competitivo
es forzada a subir por la solución más densa. Así, jun- frente a los requerimientos de algunas operaciones
to al flujo horizontal que se produce hacia la placa del pirometalúrgicas. Así, los procesos de electro-ob-
cátodo también ocurre un movimiento vertical Por
tención CEW) y de electrorefinación CER) se desa-
consiguiente. en la vecindad de la placa catódica exis-
rrollan exitosamente para una gran variedad de
ten flujos convectivos hacia arriba y hacia el lado.
metales. La producción electrolítica de aluminio ha
llegado a ser la mayor industria electroquímica del
Para estudiar la capa de difusión se han usado,
entre otras técnicas, métodos ópticos. Estos se basan mundo, al producirse por esta vía más de 50 millo-

en hacer visible la capa de difusión, mostrándola con nes de toneladas anualmente. De igual modo, en el
un color diferente al del resto del electrólito. Por ejem- zinc la mayor parte del metal se obtiene por EW.
plo, cuando se usa un alambre de platino como ánodo Por otra parte, la ruta de LX-SX-EW, a partir de mi-
en una solución que contiene. a la vez. yoduro de nerales. es reconocidamente más económica y
potasio y tiosulfato de sodio. el tiosulfato evita que el ambientalmente amistosa para la producción de
seno del líquido se coloree por parte del yodo cuando
cobre, comparada con la ruta tradicional de flota-
éste es liberado electrolíticamente. De esta forma.
ción y fundición. Esto ha derivado en un creciente
cuando la corriente pasa se puede observar una capa
interés por aplicarla donde sea posible. aún reem-
de difusión oscura, debido al yodo. que se forma más
plazando a procesos existentes. como ha sido el
rápido que lo que demora en disiparse. Cuando se
caso de Morenci, en Arizona. que en 2001 llegó a
interrumpe el circuito, la capa disminuye y gradualmen-
te desaparece. El método interferométrico se basa en cerrar su concentradora para procesar la totalidad

la diferencia entre el índice de refracción de la solución de sus minerales sulfurados vía LX-SX-EW. El pro-
en la interfase cátodo-electrólito versus aquella del ceso de ER de cobre se ha perfeccionado notable-
seno del líquido. En otro método, cuando un haz de luz mente en sus ya 150 años de aplicación.
es dirigido hacia el cátodo se observa una curvatura
desde donde se inicia la zona menos densa. próxima a Sin embargo. tanto los procesos de EW como
la interfase en el cátodo. la que deja una sombra hacia
los de ER son intensivos en el uso de capital y. ade-
el seno del líquido. cuyo ancho es un indicador del
más, ocupan un área industrial considerable, man-
espesor de la citada capa de difusión del cátodo.
teniendo importantes inventarios de metal en pro-
ceso. lo que constituye un gran capital de trabajo.
Los manejos de materiales debidos al diario reem-
plazo de electrodos, para la cosecha de cátodos.
18.5.- Aplicación de la Electrólisis
limpieza de celdas y otras operaciones rutinarias,
para la Recuperación de Metales
implican un desafio de coordinación y
automatización, que no siempre se logra como se

La transformación de un combustible fósil a ha planificado y que, por ello, redunda en la nece-

energía eléctrica es un proceso que tiene sólo un sidad operacional de una continua supervisión.

-
640 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

18.5.1.- Sistema de Unidades se resumen algunas de las relaciones de electricidad


más básicas, que son relevantes para el estudio de
Eléctricas los procesos de EW y de ER:
1 E = R * 1

La intensidad del flujo de electricidad se expresa Todos los conductores ofrecen resistencia al paso
en amperes. Un ampere es la corriente que permite de un flujo de electrones, siendo normalmente menor
depositar 0.001118 gramos de plata en un segundo la resistencia de un conductor metálico que la de un
desde una solución de iones de nitrato de plata. La conductor electrolítico. Un ohm se define como la
diferencia de potencial, o fuerza electromotriz, se resistencia de una columna de mercurio, de sección
mide en volts. Un volt es la diferencia de potencial uniforme, de 106,30 cm de largo y que pesa 14,4521
necesaria para hacer pasar un ampere a través de una gramos a 0°C. La razón de estas definiciones se
resistencia de un ohm. La cantidad de corriente, l. que encuentra en el desarrollo histórico de esta unidad y
pasa por la resistencia, R. es directamente proporcio- el cambio desde un sistema de unidades a otro. Se
nal al potencial, E. Este enunciado se conoce como la cree que la resistencia eléctrica se produce a causa
ley de Ohm. según la cual la resistencia del circuito de la vibración de los iones que constituyen el
corresponde a la constante de proporcionalidad que reticulado del metal. Al interferir con el movimiento
relaciona al potencial y a la corriente. En la Tabla 18.7 migratorio de los electrones, los iones disminuyen la

Tabla 18.7.- Resumen de relaciones básicas de electricidad, relevantes para el estudio


de la electrometalurgia.

Cantidad que se mide Unidades Símbolo y definición Relación con otras unidades

Energía -- --- Energía= W t = EQ

Carga coulomb Q = 6, 25 * 1O18 electrones --


Diferencia de volt E= 1 * 10 17 ergs 1 coulomb W=EI; E= 1 R
potencial

Corriente (intensidad ampere 1 = Q (coulombs) Q=lt; E=IR;W=EI


del fluJo de carga) t (segundos)

Potencia (energía watt W = Q (coulombs) * E(volts) W=EI; W=energía/t


por segundo) t (segundos)

Resistencia ohm R = ECvolts) --


1(amperes)

Hídrumetalurgia: fundamentos, procesos y J.plicaciones 641


....., -~

CAPITULO DIECIOCHo""@
.· -~~-{~

conductividad. A mayores temperaturas. las vibracio- La carga de electricidad transportada por un solo
nes del reticulado aumentan y, por lo tanto, a medida ion es un múltiplo de una unidad fundamental de car-
que aumenta la temperatura de un metal su ga, cuyo valor es F/ N, y que corresponde a:
conductividad disminuye. El término conductancia 96.500 * 2,998 * 109 = 4,803 * w- 10 unidades
(que ya fuera discutido en la sección 18.2.4) implica 6,023 * 1023
la facilidad con que la corriente fluye a través de un
conductor. por lo cual se la define como el recíproco La energía asociada con el flujo de electricidad a
de la resistencia. La conductancia, C. se expresa en través de un conductor depende del número de
unidades de recíprocos de ohm. o "mhos": coulombs y del potencial al cual ellos son usados. La
J e= 11 R energía eléctrica se expresa en joules. en que 1 joule
es la energía asociada a 1 coulomb de electricidad a
En soluciones. los portadores positivos también un potencial de 1 volt. Es decir:
están libres para moverse. En soluciones acuosas no joule = coulombs * volt
existen electrones libres. Los iones no están fijos en
una sola posición. sino que se pueden mover libre- Potencia es la velocidad para efectuar un traba-
mente a través del seno del líquido. Cuando se aplica jo. La unidad de potencia eléctrica es el watt. siendo
un campo eléctrico, los iones positivos experimentan 1 watt la potencia eléctrica disponible cuando
una fuerza en una dirección. mientras que los iones ampere de corriente fluye al potencial de 1 volt:
negativos lo hacen en la dirección opuesta. El movi- watt = ampere * volt
miento simultáneo de los iones positivos y negativos
constituye la corriente electrolítica. Para que la co- Dado que 1 coulomb = 1 ampere * 1 segundo. se
rriente electrolítica continúe, debe ocurrir alguna re- tiene que:
acción química en los electrodos que permita mante- 1 joule = 1 ampere *segundo* volt
ner la neutralidad eléctrica 1 joule = 1 watt * 1 segundo
1 watt * hora = 3.600 watts * segundo
La cantidad de electricidad que fluye a través de 1 kilowatt * hora = 3.600.000 watts * segundo
un circuito dependerá de la intensidad de la corrien-
te. en amperes. y del tiempo, en segundos. durante el La energía eléctrica se comercializa en unidades
cual ésta fluye. La cantidad de electricidad se mide de kilowatt-hora. lo que significa que el precio corres-
en coulombs, siendo un coulomb la cantidad de co- ponde al uso de 1 kilowatt durante 1 hora.
rriente que fluye por un circuito cuando ha pasado un
ampere durante un segundo:
coulombs = amperes *segundo
cantidad de electrones = tasa de flujo * tiempo 18.5.2.- Requerimientos Energéticos
1 coulomb = 1 ampere * 1 segundo
6.023 * 1023 electrones =
96.500 Si tomamos el caso de la producción de una to-
6.25 * 1018 electrones * 1 segundo nelada de aluminio. en que el voltaje de celda es de
segundo
4.9 volts con una eficiencia de corriente r¡ del 88%. la

-
642 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

energía requerida será Los requerimientos de energía para una opera-


Al 3+ + 3 e- ~ Al 0 ción de EW son importantes. mientras que para una

3 F para 27 g operación de ER son casi irrelevantes en la mayor


parte de los casos. Esto se aprecia con mayor clari-
3 * 96.500 (A * seg) para 27 g
dad al observar la generalidad de las cifras de reque-
(3 * 96500) 127 (A* seg) para 1 g
rimientos energéticos para EW y ER, de diversos
(3 * 96 500) * 106 1 27 (A* seg) para 1 ton
metales. según se indica en la Tabla 18.8.

A su vez. revisando dimensional mente. resulta


Así. para realizar el EW de un metal divalente.
Energía= ( 1/Jl) * a m pe res* segundos* voltaje =
Me2+, a partir de una solución de ácido sulfúrico.
= (watts * seg)
H 2S0 4 . se requiere
reacción anódica:
Lo que equivale a: H2 0 ~ 0 2 + 2 W + 2 e- fO= 1,23 volts
Energía= 1 *(a m pe res* segundo)* volts = [kWhl reacción catódica:
% 60 * 60 103 Me 2+ + 2 e- ~ Me 0 fO.: -y
Energía 1 ton= total del potencial requerido = ( 1,23- y) volts
1 * 3 * 96.500 * 106 * 4,9 [kWh 1 ton)
0,88 60 * 60 * 27 103 En tanto que para realizar el ER del mismo metal
Energía 1 ton = 16.584 kWh 1 ton divalente. a partir de un ánodo impuro, se requiere:

Tabla 18.8.- Requerimientos energéticos aproximados para las operaciones de


electro-obtención, EW, y de electro-refinación, ER, para diferentes metales.

Metal Electro-obtención E 1ectro-refi nación


kWh /ton kWh 1 ton
Aluminio 18.000 20.000
Cadmio 1.500 a 2.200 600 *
Cromo 11.000 a 19000 * -
Cobalto 2.700 a 3.600 -
Cobre 2.000 250
Estaño - 190
Manganeso 9.000 a 10.000 * -
Níquel 3.700 * 2.800 *
Oro - 300
Plata 1.300 a 2.200 600 *
Plomo - 150

Nota: (') Los casos marcados requieren del uso de una celda con diafragma

Hidrornetalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 643


CAPITUlO DIECIOCHO

reacción anódica: Sin embargo, el gran problema es que se


Me ~ Me 2 + + 2 e- E"'= y produce el doble del ácido de vuelta al sistema, lo
reacción catódica que hace muy difícil de equilibrar el balance de
Me 2 + + 2 e- ~ Me 0 E"= -y materiales.
total del potencial requerido = (y+ (-y)) = O
El diseño de las celdas electrolíticas está
Es decir, en el caso del ER la energía se consume comandado por dos factores: productividad y
principalmente en solubilizar las impurezas del ánodo voltaje de celda. Una mayor densidad de corriente
impuro y, en ambos casos CEWy ER), se consume otra aumenta la productividad. lo cual puede ser desea-
cantidad de energía debida a la resistencia del ble por intentar bajar los costos de capital por
electrólito. tonelada de metal producido. Sin embargo, tiene
algunos inconvenientes:
Ha habido diversos intentos por disminiur el
requerimiento energético del proceso de electro- • Se perjudica la calidad del producto catódico
obtención desde soluciones acuosas como resultado de un voltaje operacional más alto.
Es decir. ocurre un mayor número de reacciones
• Disminuyendo el sobrepotencial de oxígeno secundarias, causando una posible mayor
en el ánodo, usando ánodos de titanio recubiertos depositación de impurezas.
de una capa ultra-delgada de metales del grupo del
platino. El costo de esta alternativa de solución es • Se produce una pérdida de eficiencia de
prohibitivo. Mientras no se logre reducir su costo al corriente debido a la ocurrencia de esas reacciones
mínimo, tiene escasas posibilidades de ser usada secundarias: por ejemplo. ocurre la pasivación del
con éxito en la práctica industrial ánodo.

• Desarrollando otra reacción anódica que con- • Se aumenta el voltaje operacional, con lo que
sume menos energía que la indicada más arriba. aumenta directamente la energía eléctrica consumi-
correspondiente a la descomposición del agua. Por da, tal como se aprecia en la Figura 18.5. en que se
ejemplo, burbujeando anhídrido sulfuroso. S0 2 , en el muestra una experiencia operacional de varios años
electrólito se obtiene esta otra reacción anódica en ER de cobre. a nivel de 170.000 ton/año de
alternativa: cátodos. en el complejo de fundición y refinería de
H2 0 + S0 2 ~SOl-+ 4W + 2e- PASAR CPhilippines Associated Smeting And
que consume la mitad de la energía requerida para Refining CorpJ en Filipinas.
descomponer agua. A esto se agregan los siguientes
otros beneficios: En consecuencia. debe buscarse un adecuado
- se pueden usar ánodos de grafito en vez de compromiso entre todos estos factores y sus venta-
plomo, ya que no se produce más oxigeno, jas y desventajas.
- la eficiencia de corriente aumenta. ya que se
reduce cualquier ion Fe3+ en solución debido a la La caída de potencial en el electrólito,
presencia del S0 2 Eelectrciloto· es función de la ley de Ohm y. por lo

-
644 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

Energía consumida
por tonelada de
cobre catódico

[kWhlton]

150 200 250 300 [ampereslm 2]


Densidad de corriente utilizada

Figura 18.5.- Consumo de energía en función de la densidad de corriente en una refineria (ER) de cobre.

tanto, depende de la resistencia (óhmica) específi- energía, y esta práctica está limitada por el riesgo
ca del electrólito. o mejor aún. de la conductancia de producir cortocircuitos. En el proceso de elec-
específica del electrólito, A.. de la distancia entre los tro-obtención. así como en el de electro-refinación,
electrodos, d, y de la densidad de corriente, 1/A: el control operacional de la distancia entre electro-
Eelectrólito = A, * d * 1/ A dos es un problema permanente. ya que basta una
leve desviación del plano vertical para producir
Por ejemplo. la conductividad eléctrica de una serios problemas. Esto suele ocurrir, por ejemplo,
solución de sulfato de cobre, CuS0 4 , varia con su con algunos ánodos de plomo laminados que. con
propia concentración y aumenta con la concentra- la temperatura del baño, recuperan curvaturas an-
ción de ácido sulfúrico, H 2 S0 4 . según se aprecia teriores a la laminación. De igual modo debe tener-
en la Figura 18.6. Las soluciones neutras de sulfato, se presente que el cátodo está también engrosan-
como las que se requieren para el EW de níquel, do en forma continua. Para obviar estos problemas
presentan una conductividad bastante deficiente: se han intentado diversos modelos de separadores
sin embargo, en medio de cloruro la conductividad de electrodos, aisladores y distanciadores. gene-
del níquel mejora apreciablemente. Disminuyendo ralmente de algún plástico resistente al rango de
la distancia entre electrodos, es decir, entre ánodo temperaturas de los baños electrolíticos usados en
y cátodo, también produce un importante ahorro de la actualidad, del orden de 50°C.

Hidrometztlurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 645


CAPITULO DIECIOCHO

0,7 - 150 gil H2S0 4

Conductividad
de la solución
0,6

0,5

0,4
- 150 gil

100 g/1
-----
0,3
50 gil
0,2

0,1
Ogil

o 50 100 150 200 [gil]


Concentración de cobre como sulfato

Figura 18.6.- Conductividad eléctrica de una solución de sulfato de cobre. CuS0 4 , para diferentes concentraciones de
ácido sulfúrico, H 2 S0 4 .

18.5.3.- Voltaje Aplicado a una en el cátodo


Cu 2+ + 2 e- ---7Cu 0 E"= + 0.34 volts
Celda
en el ánodo:
H20 ---7 W + OH-
H+ +OH- ---71/2 0 2 + 2 H+ + 2 e-
A partir de la serie electro-química de los meta- E"= - 1,23 volts
------------------------~
les. que se presentó en la Tabla 18.3 y que fue vista la reacción completa es la suma
en detalle en la sección 18.3, se podría deducir con Cu 2 + + H20 ---7 Cu 0 + 112 0 2 + 2 H+
simpleza que para que una reacción electroquímica E"= - 0.89 volts
proceda bastaría con aplicar una fuerza electro-mo-
triz, FEM. equivalente a la suma de los voltajes reque- Sin embargo, en la práctica esto no es así. En efecto,
ridos por las reacciones anód ica y catódica. respecti- el valor calculado de E0 es el valor de equilibrio de celda
vamente. Por ejemplo, en el caso de la electro-obten- en condiciones estándar. y por lo tanto. es el valor de la
ción de cobre. EW, se tiene. junto a la depositación diferencia de potencial de una pila formada bajo concen-
ocurrida en el cátodo, la descomposición de agua en traciones 1 Molar, por la que no hay circulación de corrien-
el ánodo: te, sólo existe equilibrio bajo condiciones estándar.

-
646 Esteban M. Dornic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

Para considerar la situación real, entre otras co- externa, sólo de derecha a izquierda, es decir, espon-
sas, se debe tomar en cuenta las concentraciones táneamente se disolverá el cobre. La reacción que
efectivas de los reactantes. Además, en la sección deseamos es de sentido contrario, o sea. de izquier-
18.2.7 se vieron los requerimientos de sobrevoltaje da a derecha Por lo tanto. no ocurrirá espontánea-
anódico. También. se mencionaron antes los concep- mente sino mediante la acción de una fuerza externa
tos de polarización de electrodos. los que tampoco que se le oponga que, en este caso, es la fuerza eléc-
se han tomado en cuenta. trica. De esta forma, esta fuerza externa deberá
tener signo contrario:
A continuación, siempre usando el mismo ejem- Epotencial de reacción = 0,92 volts
plo inicial del EW de cobre, revisaremos los diversos
componentes adicionales que en la práctica se deben Esto explica por qué, al desconectar la corriente
añadir al potencial de celda, para lograr que la corrien- en una nave electrolítica. una cantidad importante de
te circule y que se deposite cobre en el cátodo, a cam- corriente fluye en la dirección opuesta, disolviéndo-
bio de obtener la evolución de oxígeno en el ánodo. se parte del cátodo. Alternativamente. se podría de-
cir que, será necesario aplicar al menos 0.92 volts
a) Potencial de reacción: como se vio más arri- antes que pueda iniciarse la depositación del cobre.
ba, el valor del potencial de pila bajo condiciones
estándar no toma en cuenta las concentraciones de Sin embargo, muchas veces es necesario recu-
los reactantes. Por lo tanto. debemos, en primer tér- rrir a otras fuentes de información para obtener el
mino, incorporar esos elementos a nuestro análisis valor del potencial de reacción. Así, aplicando la ecua-
Ede la reacción= Eo - RT In [aH) 2 ción de Gibbs-Helmholtz. se tiene:
nF lacu 2 +J Ede la reacción = + TdE
njF dT

En esta situación ya conocemos el valor de e. Si


tomamos una concentración diferente de los En que LlH es la entalpía, o calor de reacción de
reactantes se puede suponer que las actividades la celda, en calorías, y j es el factor de convers1ón de
(concentraciones) del cobre y del ácido se aproximan, joule a caloría, igual a 0.239. El valor de dE/dT es lla-
por ejemplo, a0,1 M (unos 6.4 g/1 de Cu 2 +)y 1 M (unos mado el coeficiente de temperatura, que correspon-
100 g/1 de H 2S0 4 ) Además, conocemos el valor de de a la energía entregada por (o recibida del) el siste-
F = 96.500 coulombs; el número de electrones ma en la celda, energía que es consumida en una va-
intercambiados n = 2; si tomamos la temperatura de riación de temperatura del electrolito. Es decir. el va-
45°C. o sea. T = 318° Kelvin. y si queremos obtener lor de dE/dT es proporcional al cambio de entropía,
volts, debemos usar el valor de la constante de los LlS, del sistema:
gases, R = 8.314 joules/moi°K. Reemplazando numé- T LlS
ricamente en la expresión anterior. todo eso lleva a: njF
E de la reacción= - 0,89- 0,03 = - 0,92 volts
Sin embargo, los valores numéricos tabulados de
Este valor del potencial negativo indica que la AS no siempre están disponibles. y las variaciones de
reacción anterior debiera proceder. sin intervención temperatura del sistema - o sea de la entropía -, de

Hidrometalurgia: fund;lmenlos. procesos y aplic.Kiones 647


CAPITULO DIECIOCHO

acuerdo a lo observado, suelen ser bastante peque- molécula de gas hidrógeno, y también por razones
ñas. Por esta razón. se puede asumir que el segundo cinéticas. Para la depositación de cobre vía EW esta
término del lado derecho de la ecuación de Gibbs- reacción no tiene mayor importancia, excepto a muy
Helmholtz es también muy pequeño. Esto es lo que bajas concentraciones del cobre en solución y a muy
se conoce como la regla de Thompson, que corres- altas densidades de corriente. Pero, en cambio. el
ponde a una aproximación del valor verdadero del sobre-potencial de desprendimiento y evolución de
potencial de reacción: hidrógeno en el cátodo resulta fundamental para la
E de la reacción = - ~H - ~H depositación de cobalto y de zinc, via EW, cuya recu-
njF 23.060 n peración simplemente no sería posible por esta vía
de no existir dicho sobrevoltaje.
Por otra parte. en la práctica se observa empíri-
camente una fuerte dependencia del potencial de la e) Sobre-potencial en el ánodo: de manera simi-
reacción con la temperatura, variable que puede lle- lar, en el ánodo también se necesita un cierto
gar a imponer fuertes aumentos del potencial de re- sobrevoltaje para la ocurrencia de la reacción anódica
acción necesario, medidos hasta en un 30% para plan- de disociación del agua y liberación irreversible de
tas de EW de cobre. oxígeno. asociada a la dificultad de nucleación de una
molécula de gas oxígeno y, posiblemente. al exceso
b) Sobre-potencial en el cátodo: como se men- localizado de concentración de ácido sulfúrico. Aquí.
cionó antes, los fenómenos electrolíticos requieren por supuesto, también la agitación ayuda a resolver
de un cierto sobrevoltaje para su ocurrencia. En el parcialmente el problema.
caso del cátodo, este sobre-potencial se explica ya
que en la superficie del cátodo hay una fuerte deman- El sobrevoltaje puede disminuirse. además. cam-
da de iones del metal, lo que hace que el gradiente de biando el material del ánodo, lo que favorece la
concentraciones se vea reducido en la capa límite a nucleación, tal vez catalíticamente. o mediante el uso
valores extremadamente pequeños. Sin duda que. en de algún agente reductor que capte químicamente la
este punto. la agitación ayuda a resolver el problema molécula de oxígeno antes que se requiera formar la
y a disminuir el espesor de la capa limite. proveyendo burbuja de gas. Por ejemplo. se ha sugerido el burbu-
nuevos iones con rapidez desde el seno del líquido. jeo de anhídrido sulfuroso, SO : sin embargo, esto
2
acarrea el aumento de concentración de iones extra-
En el caso del ejemplo, es decir para el EW de ños al sistema (en este caso un aumento del H 2 S0 4 )
cobre. los valores de sobre-potencial en el cátodo son lo que lo desequilibra. imponiendo una preocupante
muy bajos, entre 0.05 y 0,1 volts. Para los efectos del necesidad de neutralización o de descartes de
ejemplo. usaremos: electrolito.
Esobre-potencial cátodo = 0.05 volts
Debe tenerse en cuenta que el ánodo de plomo.
En cambio. el sobre-potencial de la reacción de que es el sustrato inerte usado en la mayoría de los
desprendimiento y evolución de hidrógeno en el procesos de EW en medio acuoso. es uno de los ma-
cátodo es muy alto. Esto es, parcialmente, porque teriales que proporcionan uno de los requerimientos
existe una resistencia natural de la nucleación de una de sobrevoltaje anódico más elevados. en ocasiones

-
648 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ElECTRÓLISIS

de hasta 1 volt. En ese sentido. uno de los aditivos Se puede ver que las reacciones anódicas de oxi-
usados- por ejemplo, en el EW de cobre- el sulfato dación del ion cuproso, así como las de oxidación del
de cobalto. no sólo disminuye la corrosión del plomo ácido sulfuroso son reacciones que demandan un
en el ánodo sino que baja el sobrevoltaje hasta en 0,1 voltaje de media celda muy bajo. Aún la oxidación de
volts. En el gráfico de la Figura 18.7 se puede obser- ferroso a férrico es preferible a la normal reacción de
var los sobre-potenciales anódicos de dos tipos de liberación de oxigeno. En efecto. para la depositación
ánodos, el de aleación plomo-antimonio, Pb-Sb, y otro de cobre asociado a la evolución de oxígeno se
de titanio con una capa electrolítica de óxido de requiere un potencial de celda de 0,89 volts. mientras
rutenio. conocidos como "ánodos dimensionalmente que si en su lugar se oxidara el ferroso a férrico, ese
estables". o DSA. Además. se incluye otra curvamos- mismo potencial bajaría a (0,77-0.34) = 0.43 volts, lo
trando el efecto que se produce en el sobre-potencial que resulta muy atractivo desde el punto de vista del
del ánodo de Pb-Sb, al añadir sulfato de cobalto al ahorro energético. Además, como se vio más arriba,
electrolito. alternativamente se ha postulado el uso de SO : sin
2
embargo, persiste el problema de qué hacer con el
Por otra parte, en este momento es pertinente ácido que se genera.
mencionar algunas otras posibles reacciones
anódicas y catódicas, que pueden resultar de interés Entretanto, la reacción de oxidación del ferroso a
para analizar el caso de la depositación de EW de férrico puede que ocurra espontáneamente. por ejem-
cobre, según se muestra en la Tabla 18.9. plo. en un ánodo de platino. En un trabajo al respecto

800

ánodo de Pb-Sb

ánodo de de Pb-Sb + 2 g/1 Cobalto en el electrolito


600

Sobre-potencial
anódico en
400 ánodo de óxido de rutenio =OSA
[milivolts]

200

0~--------------------------------------------~
o 200 400 600 800 [Afm2]
Densidad de corriente

Figura 18.7.- Sobrepotencial anódico para la evolución de oxígeno sobre diferentes sustratos de ánodo.

Hidrornetalurgia: íundamentos, procesos y aplicaciones 649


CAPITUlO DIECIOCHO

Tabla 18.9.- Reacciones anódicas y catódicas alternativas para la electro-depositación


de cobre.
Reacciones anódicas alternativas potencial E 0 volts Reacciones catódicas alternativas potencial E0 volts
Mn 2 ++ 4H 2 0 ---7Mno 4- + 8W+5e- -1,80 Cu 2 + + 2 e- ---7 Cu 0 0.34
Pb + H2 0 ---7 Pb0 2 + 4 W + 2 e- -1,45 Cu+ + e- ---7 Cu 0
0,52
2CI 2- ---7 Cl 2 + 2e- -1,36 N¡2+ + 2 e- ---7 Ni" -0,25
2 H2 0 ---7 0 2 + 4 W + 4e- -1.23 Co 2 + + 2 e- ---7 Co 0 -0,28
Fe 2 • ---7 Fe 3 + + e- -0.77 Zn 2 + + 2e- ---7 Zn° -0,76
H2S0 3 + H2 0 ---7 SO/-+ 4W + 2 e- -0,17 Fe 3 + + e- ---7 Fe 2 ... 0.77
2Sb ---7 Sb 2 0 3 + 6W + 6e- -0,15
eu+ ---7 Cu 2 ' +e- -0.15
Pb 0
---7 Pb 2 + + 2e- 0,12

se establecía que sobre un ánodo de grafito se po- No obstante. la discusión anterior demuestra que
día producir el equilibrio entre el ferroso oxidado a existe un amplio espacio para reducir el sobre-poten-
férrico. así como la reducción del férrico en el cial anódico. si alguno de estos sistemas alternativos
cátodo. Usando un ánodo de grafito. para EW de pudiera ser perfeccionado. Por ejemplo. los ánodos
cobre. se tiene la relación de la Figura 18.8, en que de tipo OSA. recubiertos con algún óxido precioso.
se muestra el sustantivo efecto de reducción del por ejemplo, podrían producir un sustancial efecto
potencial en el ánodo producido por la presencia de positivo en los costos energéticos al reducir los
ion ferroso en el electrolito que rodea el ánodo - o sobrevoltajes requeridos para la evolución de oxíge-
"anolito", término que se definirá más adelante- por no. En síntesis, el sobre-potencial anódico que se ob-
encima de 1,5 g/1. Sin embargo, debe tenerse pre- serva habitualmente en el proceso de EW de cobre
sente que un sistema así no sería muy recomenda- es de unos:
ble, puesto que. aunque se reduzca el potencial en Esobre-potenciat ánodo = 0,65 volts
el ánodo. el efecto inverso del paso de férrico a
ferroso en el cátodo tendría efectos desastrosos d) Resistencia óhmica en el e/ectrolito: tal como
sobre las eficiencias de corriente. En todo caso, se- se vio en la sección 18.2.4, el electrolito ofrece cierta
gún algunas otras investigaciones. esta reacción de resistencia al paso de la corriente, la que está deter-
oxidación de ferroso a férrico. en el caso de los minada por la ley de Ohm. Las conductividades espe-
ánodos normales de aleación de plomo. no estaría cíficas, C', típicas para varios electrolitos posibles de
ocurriendo efectivamente. ya que no se ha notado EW de cobre, son del orden de:
su efecto nocivo sobre la densidad de corriente. • solución de lixiviación de alta concentración:
como habría ocurrido. notoriamente, de haberse es- 0,2 [ohms-1 * cm-1]
tado transformando constantemente el ferroso en • electrolito de extracción por solventes, EW:
férrico. Tampoco se ha notado este efecto en las cel- 0.6 [ohms-1 * cm-1]
das comerciales de EW de cobre, aún en presencia • electrolito de refinación electrolítica. ER
de sustanciales concentraciones de ion ferroso. 0.7 [ohms- 1 * cm-1]

-
650 Esteban M. Domic M
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

1,5

Voltaje de
media celda
1 ,O
[volts]

L------------======---~-.J
o.s o 2 3 4
Concentración de ion ferroso en el anolito

Figura 18.8.- Efecto de la concentración de Fe 2 + en el anolito. sobre el voltaje de media celda con un ánodo de grafito.
durante el EW de cobre.

Se puede apreciar la fuerte diferencia en eficiencia de corriente como de corrosión química,


conductividad que existe entre una solución de que hacen que en los electrolitos de EW modernos el
lixiviación de alta concentración - usada en las pri- cobre se mantenga siempre por encima de los 30 g/1
meras aplicaciones de EW de cobre. directamente y el ácido sulfúrico entre 140 y 180 g/1
para la producción de cátodos -y un electrolito de
SX-EW actual, la que se debe a la mucho mayor con- Como se vio en la sección 18 2.4, la resistencia
centración de ácido de este último, que favorece la óhmica también es dependiente de la geometría de
conductividad. la celda- en particular, del espaciamiento entre los
electrodos - así como del área del electrodo. En-
Por otra parte, la conductividad del electrolito tonces, para aplicar la ley de Ohm se debe consi-
aumenta al aumentar la temperatura. Sin embargo. derar que el espaciamiento entre centros de
por el contrario. disminuye al aumentar la concentra- cátodos (o entre centros de ánodos) es de 95 a 100
ción del metal. debido a la menor movilidad que se mm. Esto hace que la distancia libre entre cátodo y
observa con estos iones en comparación con los ánodo sea de unos 40 a 45 mm, en tanto que las
iones de hidrógeno (protones). Es importante. tam· dimensiones sumergidas del cátodo son de 1 me-
bién. señalar que la calidad del cobre depositado dis- tro por 1 metro. Las del ánodo. generalmente, son
mmuye al bajar la concentración del metal en solución, inferiores en unos 10 cm por cada lado, pero no
así como otras importantes consideraciones, tanto de afectan este cálculo. Por lo tanto. aplicando estos

Hiclrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 651

---------------------------------------------------------
CAPITULO DIECIOCHO 4 '~,.f~

valores a la expresión de la ley de Ohm señalada Debe tenerse presente que este valor puede lle-
antes, resulta: gar, en casos de procesos de EW muy bien maneja-
Eresistencia óhmica = 1R = dos. a ser tan bajo como sólo 1.8 volts. Por el contra-
1 ( 1/C') *(distancia 1 área) rio, en otras ocasiones el manejo descuidado de una
operación puede quedar demostrado - y
De esta manera se obtiene el potencial necesario automáticamente penalizado - con hasta 2,5 volts.
para vencer la resistencia óhmica del electro lito, el cual. Es decir. está en juego un diferencial de hasta 0,7 volts
en la práctica, puede variar entre 0,15 y O. 25 volts. y (un 40% más). que incide directamente en los costos
llegar hasta 0,50 volts. dependiendo de las densidades de operación. ya que la cantidad depositada es sola-
de corriente aplicadas. Un valor normal es de: mente proporcional a la corriente. Por lo tanto, el ma-
Eresistencia óhmica 0,20 volts yor o menor voltaje afecta directamente al pago de la
energía suministrada desde el exterior.
e) Caída de voltaje en los contactos: los contac-
tos físicos entre barras conductoras (bus bars), ba- Además. debe tenerse presente que este con-
rras distribuidoras interceldas, apoyos de cátodos y sumo está medido en corriente continua, luego de-
de ánodos, contacto entre la barra de cobre y la pla- ben también cuidarse en la etapa de diseño del pro-
ca de acero del cátodo permanente (soldadura), o yecto los detalles que pueden afectar la eficiencia
bien entre la barra de cobre y la placa de plomo del del conjunto. evitando las eventuales pérdidas en
ánodo, etc., representan otra fuente de resistencia, alta tensión y en la transformación y rectificación de
que es posible disminuir con un adecuado aseo, ins- la corriente.
pección y mantención de la nave electrolítica, pero
que no puede desaparecer. Por lo tanto, si bien en Por otra parte. según se aprecia en la Figura 18.9
plantas de aseo descuidado este valor puede llegar -en una investigación realizada para una misma plan-
hasta a 0,3 volts. es difícil disminuirlo por debajo de ta de EW de cobre - existe una fuerte dependencia
un valor estimado de: del potencial con la temperatura y con las densida-

E resistencia contactos 0,15 volts des de corriente a las que se opera.

f) Resumen del potencial de celda requerido para Considerando un caso hipotético de EW de co-
' bre en que la resistividad del electrolito es de 5
hacer EW de cobre: de acuerdo a lo analizado en los
párrafos precedentes, el resumen del total de poten- ohm*cm (conductividad 0.2 ohm· 1 *cm· 1), con una dis-
cial externo que hay que suministrar a la salida de los tancia entre electrodos de 40 mm, un sobrevoltaje
rectificadores de corriente, para lograr efectuar el anódico de 0.5 volts, una caída de voltaje entre cátodo
proceso de electro-obtención del cobre, es la y línea 0.05 volts, y entre ánodo y línea 0,10 volts, y
sumatoria de los factores anteriores: asumiendo una densidad de corriente de 245 A/m 2 y

E potencial de reacción 0,92 volts una eficiencia de corriente del 89%, la corriente apli-

Esobre-potencial cátodo 0,05 volts cada por celda es de 5.000 amperes. Además, sabe-

Esobre-potencial ánodo 0.65 volts mos que el ó.H de la reacción es -56.620 cal/mol. Se

Eresistencia óhmica 0.20 volts nos pide el voltaje total entre líneas, el peso de cobre

Eresistencia contactos O, 15 volts depositado por celda y por día y el consumo energé-
Potencial externo total = 1, 90 volts tico.

-
652 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

2,0
Caída de Potencial
entre electrodos

[volts]
1,5 Electrolito con 30 g/1 cobre
con 150 g/1 H2 SO4
y con 2,2 gil fierro

1,0 .__ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _..

O 100 200 300 [Aim 2]


Densidad de corriente de trabajo

Figura 18.9.- Dependencia del potencial de EW de cobre por parte de la temperatura y de la densidad de
corriente aplicada.

Podemos calcular primero la resistencia óhmica w = 5.000 * (24*60*60) * 63,54 * 0,89


y la caída de potencial por el electrolito: 96.500 * 2
R = 5 (ohm* cm)* 4 cm 1 10.000 cm2 = w = 126.580 [g Cu 0 1 (celda* día)]
= 0,002 ohm* m2
Eresistencia óhmica = 0.002 * 245 = 0.49 volts A su vez, el consumo energético unitario será:
Energía 1 celda = 2,37 * 24 * 5.000
Luego, determinaremos el voltaje de la reacción Energía 1 celda = 284.400 watts * h 1 (celda* día)
usando la regla de Thompson: Energía /kgCu 0 = 284.41 126.58 = 2,25 kWh 1 kgCu 0
Epotencial de reacción = - (~56 620) 1 (23 060 * 2)=
= 1.23 volts

Por lo tanto. la caída entre ánodo y cátodo y en- 18.5.4.- Configuración de Circuitos
tre líneas, respectivamente, es:
Epotencialentreánodoycátodo = 0,49+ 1,23+0,50=
= 2.22 volts A inicios del siglo XX la corriente eléctrica se pro-
E potencial entre líneas = 2.22 + 0,05 + 0,10 = ducía directamente en el lugar de uso como corrien-
= 2,37 volts te continua. En la actualidad, la energía eléctrica se
recibe de las compañías suministradoras, en general,
Para el peso del cobre depositado por celda se en alta tensión y como corriente alterna. Para su uso
tiene: en la electrólisis se requiere de corriente continua. lo

Hiclrometalurgia: íun(hmentos, procesos y aplicaciones 653


CAPITULO DIECIOCHO

que se logra mediante equipos rectificadores de conexión se realiza con paquetes de barras conduc-
corriente. Su tecnología también ha evolucionado toras de cobre de sección rectangular. apernadas y
siendo la norma. actualmente, el uso de transfo- con distanciadores para lograr una circulación inter-
rectificadores tiristorizados, lo que ha hecho más ac- na de aire para su mejor refrigeración. conocidas con
cesibles y económicos a estos equipos. Los requeri- su nombre en inglés como "bus-bars". La conexión se
mientos de filtros para el control de corrientes armó- minimiza al poner las celdas en serie y así requerir una
nicas constituyen en la actualidad los mayores facto- conexión en los extremos del banco de celdas. Si és-
res del aumento de costos de estos rectificadores. por tas, al término del primer banco de celdas, se conec-
lo que se suele ponerlos de a pares y desfasar sus tan con un solo conductor. a su vez. a otro banco pa-
filtros para lograr un mejor efecto con dos unidades, ralelo a su lado. el recorrido desde el rectificador se
en vez de una sola. minimiza aún más, tal como se muestra en la Figura
18.10. Esta es la conexión más habitual en la actual i-
Las conexiones eléctricas normalmente son muy da d. siendo usada en la mayoría de las instalaciones
sencillas, ya que se intenta disminuir en lo posible los de EWy ER de cobre recientes. Varias unidades simi-
trayectos- en corriente continua y en alta tensión- lares a ésta constituyen las diversas secciones de una
desde los rectificadores de corriente hasta los ban- operación más grande. Por ejemplo. tienen dos sec-
cos de celdas electrolíticas. Por lo general esta ciones, separadas por un patio central de trabajo, las

barras conectoras barras conectoras de los


del rectificador con dos bancos paralelos de
cada uno de los dos "n" celdas en serie cada uno
bancos de celdas

Unidad
rectificadora Pasillo de circulación servido por un puente grúa
de corriente

Figura 18.10.- Conexión del rectificador en dos bancos de celdas paralelos de una nave electro! itica moderna para
EW de cobre.

-
654 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

plantas de EW de Quebrada Blanca, Mantoverde, Lin- para perro". o "dogbone·· - pero la más usada sigue
ce y Santa Bárbara. que tienen una capacidad de pro- siendo la de perfil triangular. En la Figura 18.11 se mues-
ducción entre 45 000 y 80 000 ton de cátodos de co- tra una foto de aproximación en que se observa el de-
bre al año. Con sólo una sección se tiene las opera- talle de la barra triangular colocada sobre los respecti-
ciones de EW de Lo Aguirre, Dos Amigos, Biocobre y vos aisladores interceldas, para separar y apoyar los
El Teniente, diseñadas todas ellas para menos de ánodos y cátodos. conocidos como '·capping-boards··.
25.000 ton/año de Cu fino. Con cuatro secciones, en
cambio. se tiene las operaciones de El Abra y RTomic, Como los cátodos de un lado (y también los
diseñadas para hacer EW de más de 200.000 ton/ año ánodos de la celda contigua) están todos conectados
de cátodos de cobre. en paralelo a través de esta barra de contacto, es
importante cuidar permanentemente un buen aseo de
La conexión eléctrica entre las celdas es en serie. los contactos y la comprobación individual de sus res-
con una barra triangular (triángulo de 2 a 2.5 cm de pectivos apoyos. ya que es indeseable que algunos
arista) que sirve de apoyo y de contacto (en su eje afi- electrodos reciban más corriente que otros. Cuando
lado) para los ánodos de una celda y los cátodos de la esto ocurre. se producen densidades de corriente muy
celda contigua. Recientemente, se han incorporado diferentes, que inducen el crecimiento de dendritas. las
otros perfiles para la barra de contacto -tipo "hueso que pueden a su vez provocar cortocircuitos y el

Figura 18.11.- Vista de aproximación a la barra triangular colocada sobre el "capping-board", que está montado sobre el
espacio de contacto entre las paredes de dos celdas.

Hidrometalurgia: íunchmentos, procesos y aplictcioncs 655


CAPITULO DIECIOCHO

calentamiento de las barras y de los contactos, hasta 18.5.5.- Diseño y Materiales para
el punto de llegar, en ocasiones, a derretirse los apo-
Celdas Electro! íticas
yos de los aisladores de plástico. Para detectar estos
puntos anómalos se puede usar un gáussmetro. o bien
Industrialmente, existe una gran variedad de cel-
detectores de temperatura mediante visores infrarro-
das electrolíticas. Los diversos diseños dependen de
jo. o mediante monitoreo individual del voltaje de cada
numerosos factores:
celda. Lo importante es que se corrija la anomalía con
• tipo de electrolito, si es acuoso o de sales
prontitud para maximizar la eficiencia de corriente.
fundidas.
• tipo de cátodo. si es liquido o sólido. o bien si
La conexión de los electrodos de dos celdas con- es compacto. esponjoso o particulado,
tiguas y la circulación de corriente de ánodo a cátodo. • tipo de proceso. si se trata de EW o de ER.
a través del electrólito - mediante el movimiento de
los cationes en la solución - y por medio de las ba- Mientras en soluciones acuosas se pueden ha-
rras y los contactos de apoyo - mediante la circula- cer ciertas generalizaciones. debido a que las celdas
ción de los electrones en el sólido conductor - se de EW y de ER convencionales varían muy poco. en
muestran en la Figura 18.12. los restantes casos la situación es muy diversa.

Conexión al rectificador

®
Se ntido de la corriente en la
so lución mediante cationes
se ñalado con las flech~
án odo y cátodo

Barra triangular
"-.._
~~ ~~
intercelda
para conexión en "'
"""'
serie entre celdas

- :??."~-'~---- ~
~s;eJda tlp~~~~~H~k;::.
~elé
·--.. ctrojlos en llaralelo~
~~.:.::::::?~:~::1'~ ~ -:;_--_ ;"'".---
/
V ~

DO~
y
ANO

({_ÁTODOS

Conexión al rectificador
8-
Figura 18.12.- Vista en planta de la conexión de los electrodos en paralelo, en el interior de la celda, y en serie, con los
electrodos de las celdas contiguas. Con flechas se indica también el sentido de circulación de la corriente mediante
cationes (de ánodo a cátodo a través del electrólito) y mediante electrones (a través de las barras).

-
656 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ElECTRÓliSIS

a) celda para procesamiento de sales fundidas: como son. por ejemplo, los concentrados de súlfuros,
En el caso de sales fundidas la situación es muy dife- cementos agranallados, mata agranallada y recortes
rente de un caso al otro, ya que el metal que se depo- de recuperación secundaria de metales - represen-
sita puede ser un líquido que puede, a su vez, ser más tan un desafío interesante para su electrólisis direc-
liviano o más pesado que el electrolito mismo. Así, en ta, evitando los pasos intermedios, sea por vía
cada caso se requiere un diseño ad-hoc, lo que suele pirometalúrgica o bien por lixiviación y purificación.
provocar que éstos sean más complejos y difieran El gran aliciente para explorar esta vía de EW directo
caso a caso. Por ejemplo, la producción del aluminio está no sólo en evitarse tantos pasos intermedios de
es diferente de otros casos de sales fundidas. ya que proceso, sino también en la posibilidad de lograr altí-
los ánodos son consumibles. En el esquema de Figu- simas densidades de corriente. de 10 a 100 veces
ra 18.13 se aprecia una celda para EW de aluminio. a superiores a las que se logran en los sistemas con-
partir de alúmina, Al 20 3, en que se observa cómo el vencionales. Esto es debido al permanente movimien-
cátodo de aluminio fundido, de un espesor de 3 a 25 to y fricción de las partículas. lo que ayuda a
cm, yace debajo del electrolito. cuyo espesor es de despolarizarlas, y desprende los eventuales residuos
unos 15 a 30 cm. El electrolito está formado de criolita de la disolución del ánodo de partida. por ejemplo. el
fundida, Na 3AIF 6 , una doble sal de fluoruro de alumi- azufre elemental de un súlfuro. Con esto, los tama-
nio y sodio, a la que se añade un exceso de AIF 3 . que- ños de las instalaciones disminuyen también propor-
dando generalmente la razón de criolita: NaF 1 AIF 3 cionalmente. reduciéndose los costos de capital en
entre 2 y 3. La temperatura de operación es normal- forma significativa. Sin embargo. las aplicaciones aún
mente entre 940 y 980°C. siguen siendo a nivel piloto. escasas y sin una divul-
gación masiva. En la Figura 18.14 se muestra un corte
b) celda para lecho particulado fluidizado: Des- esquemático de una celda de este tipo. que muestra
de hace años los lechos de material particulado - también la posibilidad de una circulación

Tolva para
Alúmina Al 2 0 3

Cátodo de aluminio fundido

Revestimiento
aislante de
refractarios
Estructura de
acero

Figura 18.13.- Corte esquemático de una celda de electrólisis de sales fundidas para EW de aluminio a partir de alúmina.

Hidrornetalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 657


CAPITUlO DIECIOCHO

independiente de un electrolito anódico, un anolito. y centración de soluciones de oro por medio de carbón
un electrolito catódico, un catolito, ambos separados activado culmina con la recuperación electrolítica del
por una membrana conductora o diafragma. oro, usando como electrolito la solución de elución
del carbón. Lo normal en estos casos consiste en usar
e) celda para producción directa de láminas de un ánodo inerte de acero y un cátodo, compuesto de
metal: El intento por lograr en forma directa y conti- un conductor inserto en lana de acero colocada en
nua la preparación de una lámina de cobre un contenedor apropiado. Este contenedor puede ser
electrolítico se logró mediante una celda compuesta un canastillo de tipo paralelepípedo rectangular y.
de un cátodo en forma de tambor, parcialmente su- entonces, se ubican varios cátodos con ánodos inter-
mergido en el electrolito de la celda. que gira con ve- calados. En otra opción, recomendada por el U.S.
locidad variable de acuerdo al espesor de la lámina Bureau of Mines. se coloca la lana de acero enrolla-
que se desea obtener. En la Figura 18.15 se muestra da en torno a un eje central provisto de un distribui-
un corte esquemático de una celda de este tipo. dor radial de la solución de electrolito de avance y del
conductor de corriente catódica. Todo el perímetro del
d) celda cílindrica para electro-obtención de oro: volumen del cilindro de lana queda protegido median-
Como se revisó en el Capítulo t 2, el proceso de con- te una malla perforada y, exteriormente, se cuenta con

Alimentador de
corriente al cátodo

Salida del
catolito

Ánodo
dimensionalmente
estable J L~ Salidadel
ano lito

Diafragma

Ent•ada del= .. ..1


anolito H"

Figura 18.14.- Corte esquemático de una celda de electrólisis de lecho particulado fluidizado, propuesta para el EW
directo de concentrados y otros productos agranallados.

-
658 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

Cobre producido
y enrollado

,,,, 1--::=-==-==-==-=......,..................-,.f:!-'i\\:-.
~: --=---=---=----::::: - ¡-_-=---=--
" ·• Nivel del /
:·~ electrolito
·~ ..
,,\l

:.1)

Figura 18.15.- Corte esquemático de una celda de electrólisis provista de un cátodo rotatorio en forma de tambor, que
permite obtener una lámina de cobre continua del espesor que se desea.

Electrolito Rico ~ G

. - - - - Tubo de alimentación
y distribuidor de corriente
catódica

Ánodo
,..-----inerte

/?'--7':.......,~- Comportamiento
""""""'~:::::::~ cilíndrico para el cátodo
de lana de acero

Vista de Planta

Electrolito gastado
Vista de lado

Figura 18.16.- Corte esquemático de una celda de electrólisis de oro provista de un cátodo cilíndrico de lana de acero.

Hidromctalurgia: fund;unenlos. procesos y aplic;:¡cioncs 659


CAPITULO DIECIOCHO-<"§

un ánodo de forma de manto cilíndrico ubicado en la En la Figura 18.17 se muestra un anillo de distribución
envolvente del cátodo. Este tipo de celda es conoci- de soluciones usado para EW de cobre, consistente
do como de diseño Zadra y se muestra en la Figura en una cañería perimetral ubicada cerca del fondo de
18.16. la celda- dejando un cierto espacio para no remover
los restos de ánodos y barro del óxido de plomo acu-
e) celda convencional para electrólisis en medio mulado- perforada frente a cada espacio interplaca
acuoso: En cambio, como se dijo antes. el diseño de ánodo-cátodo. En cambio, en la ER. el metal se renue-
las celdas electrolíticas para medios acuosos varia va y recorre sólo el espacio entre placa y placa. para
muy poco, ya que en general se trata de ánodos y lo cual la agitación requerida en el baño es bastante
cátodos suspendidos verticalmente, frente a frente menor. y basta con un movimiento convectivo y de
unos de otros. Las mayores diferencias se producen agitación suave de la renovación normal de electrolito.
en relación a su objetivo de uso final: según se trate En ambos casos, debe cuidarse de reservar un cierto
del proceso de electro-obtención o de electro- espacio en el fondo de la celda para la acumulación y
refinación. puesto que en el primero es más crítica y evacuación de los residuos de ánodos. en el caso del
necesaria la permanente renovación y agitación del EW, y de los barros anódicos, en el caso de la ER. Sin
electrólito frente a las placas. ya que con la nueva embargo, también deben existir precauciones espe-
solución se renueva el metal para la depositación. ciales en el ingreso y distribución del electrólito para

Ánodo
Bolitas de
Cátodo polipropileno ,--,---,

Electrolito de
alimentación

Anillo de cañería
perforada

Figura 18.17.- Corte esquemático de una celda convencional de electro-obtención provista de un anillo, de cañería
perforada, distribuidor de soluciones desde el fondo y frente a cada espacio ínter-electrodos.

-
660 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

evitar la contaminación de los cátodos con la remo- 18.5.6.- Eficiencias y Densidades


ción accidental de las impurezas acumuladas en el
de Corriente en Procesos
fondo de la celda, como puede ocurrir en ambos ca-
Electrolíticos
sos. de EW y ER tanto para el cobre como para el
níquel. En la ER de oro y de plata suelen usarse elec-
trodos horizontales, ya que se recoge el metal en Tal como se vio al inicio, en la sección 18.2.2, el

forma de polvo. En la EW de oro y plata. cuando se concepto de eficiencia de corriente corresponde a la

escoge un diseño rectangular convencional, como relación entre el metal efectivamente depositado y

cátodo suele usarse un canastillo (paralelepípedo aquel que teóricamente debía haberse depositado de

rectangular) relleno con esponja o virutilla de ace- acuerdo a esa cantidad de corriente eléctrica.

ro. pero esencialmente no difiere de otros cátodos


verticales. En la práctica industrial de la electro-refinación,
ER. las eficiencias de corriente efectivas pueden ser

En los materiales de construcción de celdas con- muy altas, de cerca de 95 a 98%, ya que se trata de un

vencionales ha habido un progreso significativo en los proceso que no presenta mucha opción a reacciones

años recientes. En efecto, a inicios del siglo XX las secundarias que hagan mal uso de dicha corriente.

operaciones de Chuquicamata y Potrerillos usaron


celdas de concreto revestidas de una protección es- En cambio, en el caso del proceso de electro-ob-

tanca consistente en una lámina de plomo soldado. tención. EW.Ia situación es diferente. Hay muchas re-

Mucho después, en la década de los '70 se introduje- acciones posibles que son potencialmente competiti-

ron los revestimientos de membrana de material plás- vas a la reacción principal. tanto reacciones catódicas

tico resistente al calor y a los productos químicos del como reacciones anódicas, según se puede apreciar

electrólito. Entre ellas, el producto conocido como en la Tabla 18.9, de modo que la desviación del100%

"paraliner" tuvo un destacado desempeño. Sin embar- de uso teórico de la corriente tiene muchas posibles

go, desde fines de los años '80 se consolidó el uso de explicaciones. Por ejemplo, en el caso del EW de co-

un nuevo producto. el hormigón polimérico- consis- bre, se tiene la reacción anódica de oxidación del fie-

tente en un hormigón fabricado de resina de poliéster, rro desde ion ferroso, fe2+, a ion férrico. fe3+; poste-

que actúa como ligante, y arena de cuarzo como car- riormente. ese mismo férrico se reduce en el cátodo

ga - lo que ha permitido eliminar los revestimientos por acción. química y electroquímica, de corrosión so-

de membranas y hacer celdas monolíticas prefabri- bre el cobre depositado. Estas reacciones pueden con-

cadas, de una sola pieza. trolarse limitando el contenido de fierro total en el


electrolito. pero sólo hasta cierto punto, ya que, por un

A su vez. en materia de cañerías y bombas tam- lado, siempre el SX transfiere algo de fierro y, por el

bién hay evidentes progresos con la introducción de otro, es beneficioso para la homogeneidad del depósi-
materiales plásticos de creciente resistencia química to tener una pequeña acción de corrosión de este tipo.
Y a la temperatura. También en materia de aceros De esta forma se recomienda mantener el fierro entre
inoxidables especiales se cuenta con una vasta gama 1.5 Y 2 g/1. Por otra parte, muchas veces el fierro debe
de productos, incluyendo en casos extremos al titanio, cuidarse. y hasta es deseable para mantener bajo con-
cuyo costo se ha reducido considerablemente en los trol a otros contaminantes, como es el caso, por ejem-
años recientes. plo. del manganeso.

HidromE:t,llurgia: fund,1rnen1os. procesos y aplicaciones 661


CAPITULO DIECIOCHO

Sin embargo. una cantidad pequena de fierro no 7 g/1 Fe 2 + 15 g/1 Al3+, 8 g/1 Mg 2 + y 40 g/1 H 2 SO 4 . a
causa daño debido a otra razón. aparte de las ante- 25°C y con una agitación moderada. A las densida-
riores. En efecto. la tasa de reducción de Fe 3+ en el des de corriente más bajas -lo que en la Figura 18.17
cátodo está limitada por la difusión de estos iones se indica hasta el primer descanso (primer plateau).
hacia la superficie del electrodo, en tanto que la en la parte inferior de la curva- la reducción del Fe3+
depositación del cobre es una combinación. por un consume la totalidad de la corriente y se observa que
lado, de difusión hacia la superficie y, por el otro. de los iones de férrico se reducen tan pronto difunden
neutralización del Cu 2 + en la superficie. Dado su po- hasta la superficie. Este primer descanso se deno-
tencial de media celda. según se ve en la Tabla 18.9. a mina "densidad de corriente límite", que llamaremos
bajos voltajes la reducción del Fe3+ ocurrirá siempre ¡férrico para la reacción de reducción del Fe3+ No es
preferencia/mente frente a la descarga del Cu 2 +. posible aumentar la densidad del paso de corriente
sin que se aumente el voltaje hasta alcanzar el volta-
Esto se puede apreciar con claridad en la gráfica je correspondiente a otra reacción alternativa. es
de la Figura 1818. en que se observa la densidad de decir, la de reducción del ion cúprico. De ahí en ade-
corriente (pasada en estado estacionario) versus el lante. al incrementarse la densidad de corriente,
potencial catódico aplicado. El experimento es de cualquier incremento de ésta es usado por la des-
escala de banco. y se realizó usando una solución de carga de los iones cúpricos. Para depositar el cobre
lixiviación para EW directo: 15 g/1 Cu 2 +. 7 g/1 Fe3+. se requiere un mayor voltaje. lo que se manifiesta

250

200

150
Densidad de la
corriente pasada Rango de
densidades
[ampereslm 2] de corriente
100 para un EW
convencional

50

0,6 0.2
Voltaje versus un electrodo de referencia

Figura 18.18.- Densidad de corriente en estado estacionario versus potencial del cátodo, para un test de EW de cobre a
2+
escala de banco, destinado a mostrar las corrientes limite para la reducción del ion Fe 3 + y del Cu .

-
662 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

inmediatamente al intentar aumentar la densidad de contenido de ion férrico del electrolito es pequeño,
corriente pasada. A densidades de corriente bastan- igualmente pequeña será la densidad de corriente lí-
te superiores. la reducción de iones cúpricos pasa mite necesaria para saturar la reducción de férrico e
también a ser controlada por la difusión, y se obser- iniciarse la depositación del cobre.
va ahora otro descanso de la curva (segundo platea u).
con otra "densidad de corriente límite", correspon- Otro importante concepto se puede derivar de la
diente a la suma de la del férrico más la de Figura 18.18, ya que. contrariamente a lo que se su-
depositación del cobre, que llamaremos isttma· y que pone en primera instancia. la eficiencia de corriente
es igual a la suma de las corrientes límite de reduc- aumenta cuando aumenta la densidad de corriente,
ción del férrico más la de reducción del cobre: todo hasta que se alcanza la densidad de corriente
isuma = iférrico + icúprico límite de depositación del cobre. Es decir, a mayores
densidades de corriente. menor será la importancia
Entonces. cualquier operación industrial de EW que tiene en el conjunto la proporción de ella que se
de cobre debe realizarse usando densidades de co- ocupará en reacciones alternativas. como es la de
rriente que estén comprendidas entre las densidades reducción del ion férrico.
de corriente límite ¡férrico y la de la su matoria isuma , o
sea. en el rango indicado como óptimo por la gráfica Por otra parte. un aumento de la agitación. de la
analizada. Entonces. queda claro que si el temperatura y de la concentración del ion metálico de

Relación entre densidad y


eficiencia de corriente versus
concentración de ion férrico
75

50
Eficiencia de
corriente

[%]
25

-25~-----------------------------------------------J
o 5 10 15 (giiJ
Concentración de ion férrico

Figura 18.19.- Correlación de laboratorio para EW de cobre directo desde una solución de lixiviación, en que se muestra la
influencia del contenido de ion férrico sobre la eficiencia de corriente para diferentes densidades de corriente aplicadas.

Hidrometalurgiz1: fundamentos, procesos y ;¡plicaciones 663


CAPITULO DIECIOCHO ':'

interés CCu2+) son todos formas de influir positivamen- un incremento de la densidad de corriente, factor que
te para elevar la densidad de corriente limite. En la grá- se ha optimizado, por ejemplo. en las celdas de lecho
fica de la Figura 18.19 se muestra una correlación (siem- fluidizado, donde la agitación es máxima, lo que ha
pre a nivel de laboratorio y realizada con la misma so- permitido exceder hasta en 10 veces las densidades
lución de lixiviación para EW directo usada en la gráfi- de corriente de otros diseños de celdas.
ca anterior) entre eficiencia y densidad de corriente
versus concentración del ion férrico. Resulta claro que. Otra causa de aparente ineficiencia de corriente
en las condiciones del experimento. por ejemplo, 3 g/1 suele ser la pérdida de corriente por cortocircuitos
de Fe3+, a una densidad de corriente de 275 A/m2, re- Centre ánodo y cátodo, así como entre celda y celda)
sultará en sólo 85-88% de eficiencia de corriente, lo que o por fugas de corriente a través de las estructuras
concuerda con la experiencia industrial trabajando de la nave electrolítica o de las propias celdas. Mu-
en esas condiciones. A mayores concentraciones de chas plantas en operación tienen fugas de corriente
ion Fe3+ y muy bajas densidades de corriente, la efi- sin percibirlo, y combaten la supuesta ineficiencia de
ciencia de corriente puede llegar a ser muy mala y. en corriente, pensando en una causa de tipo
caso extremo, incluso negativa al producirse una diso- electroquímico cuando en realidad se trata de una
lución neta de cobre. Esto concuerda con la experien- falla estructural, o de simple mantención y limpieza.
cia vivida por Chuquicamata, cuando trató industrial- Debe siempre recordarse que el metal sólo puede
mente soluciones de la mina Exótica. usando EW di- depositarse con la corriente que efectivamente pasa
recto. antes de la instalación de su sistema de SX en por el electrolito.
1988, en que era frecuente operar con eficiencias de
corriente muy bajas, inferiores a 50%. Las densidades de corriente aplicadas en sis-
temas de sales fundidas alcanzan con facilidad los
En el caso de querer determinar la densidad de 10.000 y 15.000 amperes por metro cuadrado, de-
corriente limite para cualquier metal. se usa la siguien- bido a la gran conductividad que se logra en los sis-
te expresión, derivada de las leyes de Faraday api ica- temas de altas temperaturas. a la ausencia de limi-
das a la capa límite de difusión de Nernst: taciones físicas para el desplazamiento de la co-

1 ilimite del Metal = FDC 1 8 rriente, y al uso directo que de ella se realiza en el
baño electrolítico, sin posibilidad de fugas.
en que la densidad de corriente límite es: ilimite del
Metal. F corresponde a la constante de Faraday, D Por su parte. las densidades de corriente apli-
es el valor del coeficiente de difusión de la especie cadas en soluciones acuosas están en el rango de
considerada (para el ion Fe 3+. a 35°C, DFe 3+ es los 200 a 300 amperes por metro cuadrado. aun-
4.8x 10·6 cm2/seg: para 25°C, DFe 3+ puede variar en- que hay casos que alcanzan en la actualidad a los
tre 1 y 4x 10·6 cm2/seg), C es la concentración del 330 y 350 A/m2. particularmente en los casos de
metal en el seno de la solución y 8 es el espesor de EW y ER de cobre y de níquel. Si las geometrías de
la capa límite de difusión de Nernst (varia entre: 4 y los electrodos son diferentes entre sí, puede darse
12x 1o-3 cm. se puede tomar el valor de 6x 1o-3 cm). el caso de tener densidades de corriente diferen-
Dy 8 dependen los dos de las propiedades de la tes en el ánodo con respecto a la del cátodo; sin
solución, así como de la temperatura y de la agita- embargo, desde el punto de vista práctico, la que
ción. Se observa la importancia de la agitación en interesa es esta última.

-
664 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ElECTRÓliSIS

Como se vio antes. una forma de aumentar con- circularmente en una rueda de moldeo que gira, per-
siderablemente las densidades de corriente en estos mitiendo pasar, sucesivamente, por varias etapas.
sistemas acuosos está en el uso de electrodos Estas son: llenado y pesado del molde con el metal
particulados y en efectuar la electrólisis en un lecho líquido fundido: enfriado con rociado de agua; levan-
fluidizado. Esta tecnología, si bien ha sido tamiento y retiro del ánodo; y limpieza y preparación
profusamente investigada, no ha alcanzado aplicacio- del molde para un nuevo llenado. En la Figura 18.20
nes industriales de relevancia hasta ahora. se muestra la operación de u na rueda de moldeo tipo
Outokumpu. Los ánodos, principalmente en el ER de
níquel y de cobre, presentan una superficie irregular
y rugosa, con dimensiones aproximadas de 80 a 100
18.5.7.- Diseño y Materiales de cm de ancho, 90 a 110 cm de largo y unos 3 a 6 cm de
Ánodos espesor. También existe el método Hazelett para la
producción del ánodo a través de una colada conti-
nua. que se lamina en caliente con un ancho unifor-
Los ánodos del proceso de electro-refinación me. manteniendo un espesor constante de 16 mm, y
son. por definición, solubles, y pueden ser moldea- así se recortan los ánodos de dimensiones exactas e
dos mediante moldes individuales, ubicados iguales. sin dejar despuntes.

Figura 18.20.- Vista del lado de llenado de los moldes de una rueda de moldeo típica usada para obtener ánodos de cobre.

Hidromet1lurgia: fundamentos, procesos y ;:¡plic.Kiones 665


CAPITULO DIECIOCHO

Una variación de la tecnología de ER consiste en ánodos de plomo. en alguna de sus diversas aleacio-
la disolución anódica de mata, es decir, del súlfuro nes: plomo/antimonio, plomo/antimonio/plata - o
metálico de nlquel o de cobre. para la producción di- aleación Chilex, como la que usaba antiguamente
recta de cátodos. En este caso. los ánodos solubles Chuquicamata- plomo/calcio, plomo/calcio/estaño
también se preparan con el mismo procedimiento de y plomo/calcio/estroncio En todas ellas predomina
moldeo del metal fundido. Otra opción que se ha pro- el plomo: las cantidades de los demás constituyen-
puesto. y que todavía requiere de un mayor desarro- tes son casi insignificantes. pero permiten darle al
llo, es el uso en el ánodo de mata agranallada. es de- ánodo mejores características físicas y qui micas que
cir, de súlfuros particulados - tanto en canastillos las del plomo puro. en especial en relación a la esta-
estáticos como en lecho fluid izado- sistema que per- bilidad mecánica, rigidez, dureza y resistencia quími-
mitiría emplear mayores densidades de corriente y ca a la corrosión. En la foto de la Figura 18.21 se mues-
por lo tanto reviste una gran potencialidad futura. tra un ánodo de aleación plomo-calcio-estaño de di-
seño moderno en su embalaje, listo para despacho al
En cambio. en el proceso de electro-obtención. los usuario.
ánodos son por definición insolubles y. teóricamen-
te, inertes frente al proceso. Cuando la electrólisis se Como se mencionó antes. ha habido diversos in-
desarrolla en medio acuoso. predomina el uso de tentos por incorporar ánodos de metales nobles -

Figura 18.21.- Vista de un ánodo de aleación Pb-Ca-Sn en su embalaje, listo para despacho.

-
666 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

particularmente de platino, el que es aplicado metal de interés. Es el caso del proceso de EW desde
electrolíticamente en delgadísimas capas sobre un soluciones acuosas de zinc sobre una placa de alu-
sustrato so portante de titanio- para fabricar 2tnodos minio y de cobalto sobre una placa de acero i noxida-
alternativos que requieran una menor tensión de ble. De igual modo. en el EW de cobre es ya estándar
sobrevoltaje. ahorrando una considerable energía el uso de placas madre de acero inoxidable Original-
operacional, pero los aspectos relativos al costo de mente. las placas eran de titanio. o bien incluso de
inversión inicial asociado a tales tecnologías han cobre recubierto con un aceite conductor, para facili-
impedido su uso industrial. Esta tecnología se ha de- tar el despegue del depósito. Después de depositar-
nominado DSA. de la sigla en inglés correspondiente se durante unas 24 horas, el metal se desprende de
a "ánodos dimensiona/mente estables". Hasta aho- la placa madre. Las láminas se estiran y planchan, se
ra. se han probado numerosos otros sustratos- como les agregan dos trozos previamente recortados de las
grafito. plomo/ calcio y cerámica- y también otros me- mismas láminas para conformar un soporte. denomi-
tales y óxidos metálicos conductores alternativos - nado "orejas", y se cuelgan mediante una barra de
como óxido de iridio y óxido de rutenio, entre otros - cobre para continuar la depositación en lo que sella-
incentivados para su uso con electrolitos químicamen- ma "celdas comerciales". Allí continúa la depositación
te más agresivos. como son, por ejemplo, los de me- por el tiempo restante, es decir, unos 5 a 7 días.
dio clorh id rico.
A partir de ese esquema original - que todavía
Por otra parte. existe un material menos noble y se usa en numerosas operaciones más antiguas -
más barato. pero mucho más frágil, usado para actualmente se ha derivado en lo que se conoce como
ánodos donde se requiere resistencia al cloro produ- la tecnología de cátodos permanentes. Se trata sim-
cido en la reacción anódica. Se trata del grafito. o car- plemente de no retirar el depósito inicial de las lámi-
bono. Sin embargo, no resiste la evolución de oxíge- nas de 24 horas, sino de continuar la depositación
no. y por ello se le restringe a aplicaciones muy espe- directamente sobre la misma placa madre durante
cíficas. Por ejemplo, el carbono es usado como ánodo todo el período denominado "comercial", de 5 a 7 días.
del EW de aluminio en el proceso de recuperación de El sustrato de estos cátodos fue inicialmente de
aluminio por sales fundidas en un medio óxido- titanio, pero en la actualidad se usa solamente acero
fluoruro. inoxidable 316L Las dimensiones sumergidas de es-
tos cátodos, es decir. útiles para la depositación, se
han estandarizado en 1 metro de ancho por 1 metro
de alto. Esta tecnología también es conocida. desde
mediados de los años '80. como proceso ISA- ya que
18.5.8.- Diseño y Materiales de fue inicialmente desarrollada en Australia, por la com-
Cátodos y Manejo del Producto pañía Mount lsa- y se caracterizaba por usar cera en
el borde inferior del cátodo. Alternativamente, se la
conoce también como proceso Kídd Creek. debido a
En términos de cátodos se presentan diversas la planta de la compañía canadiense Falconbridge,
alternativas. Por un lado están las llamadas ''placas que desarrolló una variante muy similar a la anterior.
madre". que corresponden. en general. a un sustrato pero que no usó nunca cera para controlar el depósi-
de un metal diferente sobre el cual se deposita el to inferior. sino un borde biselado en ángulo agudo

Hidrometalurgia: funcl.lrncntos, procesos y aplicaciones 667


CAPITULO DIECIOCHO

hacia adentro (como si fuese un canal maqui nado en 18.5.9.- Diafragmas para Electrodos
el canto inferior) que hace que se quiebre cualquier
depositación permanente en ese punto.

El diafragma es una tela. membrana. o material


Asociado a cada una de estas tecnologías se de-
similar. que permite aislar el espacio que rodea los
sarrollaron diversas otras, accesorias a ellas. rela-
cionadas con, por ejemplo, alternativas de barras de electrodos. ya sea el cátodo o bien el ánodo. para

suspensión de acero recubiertas (para hacerlas con- permitir el uso de electrolitos de diferente naturale-

ductoras) con cobre electrolíticamente adherido, za en cada uno de los espacios así aislados. Un
diversos sistemas de soldadura y unión de la placa requisito indispensable es que el diafragma sea
de acero inoxidable con la barra (para evitar las permeable al paso de la corriente. Sin embargo. el
caídas de tensión provocadas por una soldadura diafragma aumenta la resistencia eléctrica del
imperfecta), aisladores especiales para el borde la- electrolito al imponer una caída de potencial (equi-
teral de la placa, aisladores entre cátodo y ánodo y, valente a una pérdida de carga) por el paso de la
también, las máquinas automáticas para el lavado. corriente a través de él. Por estas razones, un
despegue del depósito desde las placas. manejo, diafragma ideal debiera:
muestreo, pesaje, empaquetado y etiquetado auto-
mático del paquete de cátodos. • ser permeable a los iones. pero no a las burbu-
jas de gas:
Actualmente, ambas tecnologías. la canadiense • poseer una gran proporción de huecos para
y la australiana. han superado la etapa de investiga- minimizar la resistencia eléctrica:
ción. y se puede decir que han alcanzado una apre-
• tener un tamaño de poro suficientemente
ciable madurez. lo que se manifiesta en que se repar-
pequeno como para prevenir el paso de los gases y
ten en forma bastante uniforme las preferencias del
minimizar la difusión a través de él:
mercado. En las fotos que siguen se puede observar
• ser de estructura homogénea para asegurar
·diversos detalles del proceso: en la Figura 18.22 se
una distribución uniforme de la corriente:
muestra un esquema típico de un cátodo de diseño
• ser no-conductor. para evitar que accidental-
ISA, en la Figura 18.23 se aprecia el esquema de ope-
mente actúe como un electrodo más:
ración de una máquina despegadora de tipo recto, en
• ser químicamente resistente a los electrolitos
la Figura 18.24 se observa la cosecha de una lingada
y a los productos de la reacción electrolítica: y
de cátodos permanentes y en la Figura 18.25 se ob-
• ser mecánicamente resistente.
serva una máquina despegadora de carrusel.

Para los procesos de sales fundidas el cátodo La estabilidad química es un problema constante,

más usado es de acero, por ejemplo en la producción especialmente si el anolito es ácido y el catolito es

de los metales alcalinos y alcalino-térreos. También. alcalino. en cuyo caso los diafragmas normalmente tie-

como es el caso del aluminio. el papel de cátodo lo nen una vida útil muy breve y requieren una reposición
desempena el propio metal fundido, al que solamen- frecuente. Para estos propósitos se han usado diver-
te se le aplica un contacto eléctrico mediante una sos materiales. entre los cuales el concreto poroso. el
barra conductora de acero. asbesto y las mezclas de asbesto han resultado ser

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668 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

Figura 18.22.- Esquema de la operación de despegue de un cátodo de diseño ISA.

Figura 18.23.- Esquema de operación de una máquina despegadora de tipo recto.

Hidrometztlurgia: fundamentos, procesos y aplic;:¡ciones 669


CAPITULO DIECIOCHO

Figura 18.24.- Cosecha de una lingada de cátodos permanentes en ER de cobre.

Figura 18.25.- Operación de una máquina despegadora con sistema de carrusel.

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670 Esteban M. Domic M.
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PRECIPITACIÓN CON ElECTRÓLISIS

resistentes al medio alcalino. Por otro lado,la cerámi- Uno de los mayores atractivos del proceso de EW
ca, el cuarzo y la arcilla refractaria han resultado re- es la posibilidad de una producción de metal de alta
sistentes a los ácidos. Comercialmente. se han pro- pureza. eliminando la necesidad de otras etapas de
bado también varias gomas microporosas. diversos refinación.
tejidos y gasas metálicas
Cuando se usa un electro lito de ácido sulfúrico y
sulfato. se pueden usar ánodos de aleación de plomo
CPb-Sb. Pb-Sb-Ag, Pb-Ca, Pb-Ca-Sn. Pb-Sr. etcJ.Io que
18.5.1 0.- Aplicaciones del permite que en el ánodo se formen protones, que
regeneran el ácido estequiométrico. lo que a su vez
Proceso de Electro-Obtención
representa un crédito al costo del proceso. Paralela-
desde Soluciones Acuosas
mente. se desprende y evoluciona oxígeno:
H2 0 ._ 112 0 2 + 2 W + 2 e-

El Proceso de Electro-Obtención, EW, desde Entre los estudios efectuados para seleccionar la
soluciones acuosas se aplica a una gran cantidad de aleación de plomo más adecuada. se han realizado
metales y metaloides. según se aprecia en la Tabla investigaciones metalográficas y de cristalización en
18.10. Esta tecnología presenta algunas característi- la solidificación de aleaciones y sus eutécticos. ade-
cas que favorecen su aplicación, las que se revisarán más de su posterior eventual tratamiento. sea térmi-
a continuación. co o de laminación. De esta manera. se ha concluido

Tabla 18.10.- Aplicaciones del Proceso de Electro-Obtención, EW, a metales y


metaloides.

te mpe· voltaje requerimiento eficiencia


Metal electrolito ratura pH ánodo cátodo de celda energético de corriente comentarios
[oC) [voltsl lkWh/kgl 1%1
Antimonio Na0H+Na 2 S 50 acero 25-3,0 eslibnita lixiviada c/Na 2S
Cadmio sulfato 25 Pb-Ag aluminio 2,5·2.7 1.3 93 sub-producto del zinc
Cobalto sulfato 50 7 Pb-Sb-Ag ac. inox. 5.0 6.5 85 co·producido c/Cu (Zaire)
Cobalto sulfato 65 1,5 acero 75
Cobre sulfato 50 0.8 Pb-Ca-Sn ac inox. 2,0 2.0 90 después de LX-SX
Cromo sulfato 50 Pb-Ag ac. inox. 4.2 18.9 45
Galio NaOH ac. inox. sub-producto del aluminio
Manganeso sulfato 7,2 Pb-Ag ac. inox. 5.1 8,5 60 se usa un diafragma
Níquel sulfato 65 3,5 Pb-Sb niquel 3.4 3.7 94 de LX de mata de Co-Ni
Oro cianuro 75 11 acero lana ac. 3.0 después de elución de CA
Plata nitrato plata
Teluro Na OH 45 acero nc. inox.
Zinc sulfato 35 6 Pb-Ag aluminio 3.4 3,3 90 después de LX c/ácido
Zinc NaOH ac. inox. producto zinc en polvo

Hidrornetalurgia: funcbrnentos, procesos y aplicaciones 671


en la conveniencia de la utilización de diversas un medio de sulfatos, pero en el ánodo evoluciona gas
formulaciones de aleación. combinada con tratamien- cloro, lo que impide usar ánodos de plomo. por lo que
to físico. Así. por ejemplo, se ofrecen comercialmen- se suele usar otros materiales, como el grafito:
te ánodos de aleación plomo-calcio (con Ca< 0,08%) 2 Cl- ~ Cl 2 + 2 e-
y de aleaciones plomo-calcio-estaño (con Ca< O, 08%
y Sn - 1.5%), ambos en sus opciones de "directamen- El uso de ánodos de titanio, recubierto
te fundido" (cast) o también "laminado" (rolle& Los electrolíticamente de una capa ultrafina de metales
distintos fabricantes. además, compiten ofreciendo preciosos, constituye un atractivo de investigación
alternativas adicionales en que el estaño es reempla- tendiente a la reducción del sobrevoltaje anódico y,
zado por estroncio. etc. por ende, a un ahorro energético considerable.

Sin embargo. lo esencial en que todos están de El oxígeno evoluciona a la atmósfera como finas
acuerdo es en los mecanismos y secuencia de las burbujas que, al romperse, generan una neblina áci-
reacciones químicas de la corrosión del plomo pro- da corrosiva e insalubre. La simple ventilación no es
piamente tal. En efecto, en las condiciones de acidez aceptable ambientalmente. pues sólo traslada el pro-
del electrolito de ácido sulfúrico usado en los proce- blema hacia otro lugar. Diversos métodos se han pro-
sos de recuperación electrolítica por EW, el plomo bado para minimizar su efecto, con éxito relativo. El
original del ánodo siempre termina formando una más usado es la colocación de varias capas de bolitas
capa exterior superficial de beta PbOi de polietileno. pero suelen ensuciarse con el orgáni-
Pb
0
+ 02 ~ Pb02 co arrastrado desde SX, y constituyen un permanen-
te problema en las cañerías y válvulas. Otro sistema
Para alcanzar ese estado suelen presentarse que ha resultado exitoso en pequeñas operaciones
varios pasos posibles de reacción secuencial, o alter- ha sido la captación de gases desde cada celda con
nativa: campanas individuales y lavado exterior del gas con
2 Pbo + 02 ~ 2 PbO agua, que se recircula: sin embargo, no es fácil mane-
PbO + H 2S0 4 ~ PbS0 4 + H 20 jar tantas campanas en una gran nave electrolítica.
PbO + H 20 ~ PbCOH)2 Por otra parte, el uso de riego por aspersión con una
PbS0 4 + H 20 + 112 0 2 ~ Pb0 2 + H 2S0 4 neblina de agua suave a nivel de la celda parece ser
PbCOH) 2 + 112 0 2 ~ Pb0 2 + H20 el sistema más efectivo. ya que, además. sirve para
mantener la limpieza de los contactos.
Así, al colocar un nuevo ánodo en la celda. prime-
ro se formará una capa de PbS0 4 sobre la superficie Los cátodos de partida son normalmente de un
de la placa de plomo. A medida que se aplica corriente sustrato diferente al metal a depositar, y se denomi-
en el ánodo, el producto de la corrosión se irá cambian- nan "cátodos permanentes". Ya está quedando en
do del PbS0 4 , transicionalmente a PbO, luego a desuso la práctica de preparar láminas partidoras del
PbCOH) 2 y, finalmente, a Pb0 2, a medida que el poten- mismo metal. En el caso del zinc y del cadmio, el
cial aumenta hasta los niveles de operación a régimen. sustrato del cátodo permanente es de aluminio. En el
caso del cobre y el cobalto, se usa acero inoxidable.
Cuando se usa un medio de cloruros. se tiene una Sin embargo. existen graves problemas cuando por
conductividad en el electrolito mucho mejor que en alguna razón llega cloro al sistema - por ejemplo, en

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672 Esteban M. Domic M.
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PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

el caso del cobre, por arrastre desde la lixiviación - En el caso del EW de níquel desde soluciones de
pues sobre los 30 ppm de cloruros en el electrolito, el sulfato. junto con el níquel depositado en el cátodo
gas cloro producido corroe las placas a la altura de la se forma hidrógeno. gas que no debe mezclarse con
interfase, haciendo imposible desprender el depósi- el oxígeno evolucionado en el ánodo, pues se produ-
to. Esto ha obligado a restringir a sólo 20 ppm el cloro ciría una explosión. Por esta razón, se requiere del uso
operacionalmente admisible y a colocar diversas de un diafragma en torno a cada cátodo y de una
barreras en su camino de eventual arrastre: etapa de extracción individual de los gases desde cada ánodo.
lavado del orgánico cargado. coalescedores del acuo- diseño que se conoce como celda Hybínette. La des-
so arrastrado en el orgánico. diseño de SX con un carga de los iones hidrógeno hace disminuir la aci-
estanque de orgánico cargado. mayor tiempo de dez en el catolito, que así conserva un pH casi neu-
retención del orgánico cargado en su estanque, de- tro, mientras el anolito se mantiene ácido. La reacción
tectores de cloro en el electrolito. rutinas de control, catódica es
etc. En la foto de la Figura 18.26 se observa el efecto 2 H+ + 2 e-~ H2
de corrosión Cpitting) sobre la superficie de un cátodo
de acero inoxidable (justo a la altura de la interfase En el caso del cobre. la mayor concentración
del electrolito con la atmósfera) usado en el EW de posible de cobre en el electrolito.junto a una alta tem-
cobre, a causa del cloro desprendido cuando se ha peratura del mismo, constituyen las variables funda-
excedido los limites antes mencionados. mentales para mantener una buena calidad catódica.

Figura 18.26.- Foto de aproximación de la superficie de un cátodo de acero inoxidable afectado por la corrosión
producida por el desprendimiento de cloro en el EW de cobre.

Hidrometalurgia: fundamentos, proce<;os y aplicaciones 673


CAPITULO DIECIOCHO -. _
.._
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aún operando a altas densidades de corriente. La tem- Hay otros metales que pueden reducir el sobrevoltaje
peratura mejora sustancialmente la conductividad del de hidrógeno causando la pérdida de la posibilidad
electrolito, siendo preferible acercarse lo más posi- de depositación. por ejemplo. del zinc En el mismo
ble a los 50°C. En cambio. en el caso del zinc. la tem- caso del zinc, se debe retirar las sales de magnesio.
peratura debe controlarse enfriando las soluciones por ejemplo, para que su acumulación no cause su
para evitar la generación de hidrógeno en el cátodo. precipitación en sitios inconvenientes. En el caso del
cobre. el fierro es deseable hasta unos 1,5-2.0 g/1. ya
Es usual el agregado de algunos aditivos para el que ayuda a asegurar una mejor calidad del depósi-
mejor depósito en el EW de zinc. Entre éstos se inclu- to. En el caso del níquel se aprovecha la existencia de
yen: silicato de sodio, goma arábiga. cola, ácido un diafragma (celda Hybinette) para introducir en el
cresílico y un extracto soya. En el EW de cobre. en cato lito la solución purificada, creando así un nivel de
tanto, los aditivos están restringidos solamente a líquido ligeramente superior en el catolito. lo que
algunos derivados del guar(guartec, guarfloc) ya que genera una leve presión de salida de líquido que im-
cualquier otro aditivo puede perjudicar el comporta- pide que ingresen las impurezas que pueden estar en
miento de la separación de fases en la etapa de el anolito.
extracción por solventes.

Para mantener la calidad del electrolito. se debe


realizar una permanente purga, o '·sangría". que se
18.5.11.- Aplicaciones del
envía a un proceso de purificación. En el caso del
Proceso de Electro-Refinación
cobre, la sangría simplemente se recircula hacia el
circuito de lixiviación, donde se aprovecha su alta desde Soluciones Acuosas
acidez, y el contenido de cobre pasa a ser una carga
circulante. Las impurezas correspondientes a meta-
les más nobles que el que se está recuperando de- El Proceso de Electro-Refinación, ER. desde
ben retirarse con prontitud para evitar su soluciones acuosas se aplica desde los inicios de las
depositación preferencial. Para ello se pueden ce- aplicaciones de la electricidad en Metalurgia, en
mentar usando el metal que se recupera (menos 1866. El proceso se aplica actualmente a una gran
noble) en polvo, y así se evita ingresar un ion extraño cantidad de metales y metaloides. según se aprecia
al sistema. Por ejemplo, en el caso del EW de zinc se en la Tabla 18.11. En general. los productos de EW no
usa polvo de zinc para remover cobre, cobalto. níquel, requieren ser nuevamente refinados. El zinc y el mer-
arsénico, antimonio, cadmio y germanio. En el EW de curio producidos por métodos térmicos se refinan por
níquel se usa polvo de níquel para remover cobre. El destilación. debido a sus puntos de ebullición relati-
comportamiento de las impurezas es variable: por vamente bajos. Esta tecnología presenta algunas
ejemplo. en el EW de zinc no molestan niveles de características que favorecen su aplicación, las que
hasta 1 g/1 de Mn2+, mientras que no se pueden tole- se revisarán a continuación.
rar ni trazas de germanio.
El metal que se desea refinar se moldea. for-
El comportamiento de las impurezas es diferen- mando un ánodo impuro, el que seguidamente es
te. Los metales más nobles pueden ce-depositarse. disuelto por via electrolítica. El ion metálico

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674 Esteban M. Domic M.
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PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓliSIS

Tabla 18.11.- Aplicaciones del Proceso de Electro-Refinación, ER, a metales y metaloides.

Metal electrolito te mpe densidad eficiencia voltaje requerimiento impurezas

ratura de corriente de corriente de celda energético


[oC) 2 [volts) solución
compuesto [gramos/litro] lA/ m 1 ['Yo) lkWh/kgl residuos

Cobalto* CoS0 4 150-160 60 150-200 2,0 - Ni.Cu

Na 2S0 4 120-140
NaCI 15-20
H 3B0 3 10-20

Cobre CuS0 4 100-140 60 150-250 97 0.3 0.05 Ni.As.FeCo Ag,Au.Sb,

H2 80 4 180-250 Se,Te

Estaño Na 2 Sn0 3 40-80 40 100 85 0.5 0,22 Pb, Sb

Na OH 8-20

Níquel' NiS0 4 140-160 60 150-200 96 1.9 1.90 Co.Cu Ag.Au.Pt

NaCI 90
H3 B0 3 10-20

Oro" Au 3 + 120 80 2.500 100 1.5 Ag metales del


HCI 150 grupo del Pt

Plata* Ag' 30 45 400 95 2,5 Au. Pt Pd.Cu


NaN03 5

Plomo Pb 2 " 60-80 30-50 150-250 95 0,5 0,13 -- Bi.Sb,Ag.Au


H2SiF 6 50-100
Nota (*) utilizan diafragma

liberado en el ánodo migra hacia el cátodo, en cuya 28 días y alcanza para depositar 2 cátodos: la de
superficie se deposita. Los ánodos no se disuelven uno de níquel es de 30 a 32 días y alcanza para 3 a
en su totalidad, y cerca de un 1O a 30% de su peso 8 cátodos; y la de uno de plomo es de 8 a 14 días y
original se retorna como chatarra de ánodos para sirve para dos cátodos.
su remoldeo. en calidad de carga circulante, a la
fundición. El espesor inicial del ánodo varia entre El comportamiento de las impurezas es de diver-
3 y 5.5 cm. La vida útil de un ánodo de cobre es de sos tipos:

Hidromet.1lurgii1: fundamentos, procesos y aplicaciones 675


- CAPITULO DIECIOCHO ~
,,..¿.;

--
• algunas se disuelven y permanecen en el En las celdas convencionales, con electrodos
electrolito sin molestar: verticales intercalados, el transporte de los iones
• otras se disuelven y reaccionan en el electro lito disueltos, desde el ánodo hacia el cátodo, se reali-
formando un precipitado insoluble. acumulándose en za por una combinación de los mecanismos de
los residuos: difusión y de convección natural. El gradiente de
• están las que seco-depositan. contaminando concentración en la proximidad de los electrodos
el metal. como ocurre en el caso del níquel. donde se es marcadamente diferente al existente en el seno
opta por usar diafragmas para los cátodos: entonces, del líquido. Así. su densidad será también diferen-
el anolito impuro se retira de la celda, se purifica y se te: más denso cerca del ánodo y más liviano cerca
retorna al compartimiento catódico: del cátodo. Esto induce un lento flujo de circulación:
• otras se desprenden del ánodo como partí- hacia abajo, cerca del ánodo, y hacia arriba, cerca
culas sólidas y se acumulan en los residuos del cátodo. A pequeñas densidades de corriente
anódicos: si este residuo es muy fino puede perma- y/o bajas concentraciones del electrolito. estas
necer suspendido y atraparse físicamente en el diferencias son pequeñas y, así. el flujo es lento y
cátodo: y laminar. Sin embargo. en las condiciones normales
• finalmente. hay otras que se mantienen adhe- prevalecientes en una celda de ER real. los valores
ridas al ánodo como compuestos insolubles sin des- son tan diferentes que el movimiento convectivo es
prenderse, y se requiere lavarlas para recogerlas turbulento y conduce a una estratificación del
aparte. electrolito. La transferencia de masas se ve perju-
dicada adicionalmente. pues en la superficie del
Rara vez se produce la misma eficiencia en el ánodo suele producirse una capa residual donde
ánodo y en el cátodo. causando acumulación del me- se cristaliza la sal del metal supersaturado. fenó-
tal en solución. en cuyo caso se usan algunas celdas meno que se conoce como "pasivación" del ánodo.
de EW para compensar las concentraciones de exce- Para controlarlo y reducir su efecto y ocurrencia.
so: éste es el caso de cobre y la electrólisis alcalina el electro lito se debe manejar lo más caliente posi-
de estaño El consumo de energía en ER es siempre ble. y la concentración del electrolito debe mante-
muy bajo, ya que la reacción anódica es igual a la nerse lejos del punto de saturación.
reacción catódica, pero de signo inverso. Sin embar-
go, la operación completa puede encarecerse, por Otra forma de obtener la despolarización del
ejemplo. por el proceso de purificación del electrolito. ánodo. evitando su pasivación aún a muy altas den-
en el caso del níquel. sidades de corriente. es la inversión de la polaridad,
por un espacio de tiempo muy pequeño pero sufi-
En el proceso de ER el electrolito se recircula para ciente para lograr el efecto buscado. Este sistema
ajustar las concentraciones de los principales com- fue usado con éxito en la década de los años '60.
ponentes, mantener una temperatura adecuada, su- cuando fue inicialmente desarrollado en Bulgaria.
ministrar uniformemente los reactivos y aditivos y aplicado en la Unión Soviética y comercializado en
corregir las concentraciones de elementos que se han Occidente. bajo el nombre de proceso PRC (de las
acumulado, mediante el tratamiento de un pequeño iniciales. en inglés. de Periodically Reversed
descarte. o '·sangría". Current) En Japón se produjo un desarrollo

-
676 Esteban M. Domic M.
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PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

independiente. aunque posterior. lo que le resta ori- 18.5.12.- Aplicaciones del


ginalidad. Se trata de la aplicación de fuertes densi-
Proceso de Disolución Anódica
dades de corriente- alcanzando en promedio 350 a
de Súlfuros
400 A/m 2. lo que superaba hasta en 50% a las
mayores densidades de corriente usadas comercial-
mente hasta entonces -durante un cierto período.
hasta comenzar a experimentar la pasivación del Para la electrólisis de súlfuros en estado fundido

ánodo. En ese momento, se invierte la polaridad en se tiene la gran desventaja de las altas temperaturas

el rectificador. por un tiempo breve. suficiente para a las que se debe operar. entre 500 y 900°C, según el

despolarizar el ánodo y restablecer la situación de metal. Sin embargo. en los casos del níquel y delco-

trabajo ideal La relación de tiempos de operación bre se ha tenido éxito en moldear el súlfuro fundido,

suele ser de 20: 1, y las densidades de corriente en o mata, y enfriarlo en un molde para generar ánodos

flujo inverso son bastante menores. similares a los de electro-refinación. A continuación.


en el ánodo se procede a la siguiente reacción

Por otra parte, la introducción del electrolito en anódica:


MeS ~ Me 2+ + so + 2 e-
la celda puede realizarse de dos maneras:
mientras en el cátodo sucede:
Me 2+ + 2 e- ~ Meo
• con entrada por abajo, desde un extremo de la
celda. y salida en el extremo contrario por rebose. Este
es el método más común, porque tiene la ventaja de El metal se recupera como cátodo, mientras el

mantener las concentraciones más bajas en la zona azufre permanece adherido al ánodo. desde donde

superior de la celda. En el caso del ER de cobre. puede posteriormente lavarse y recuperar. Este pro-

entre la parte superior y la inferior de una misma cel- ceso presenta la gran ventaja de recuperar el metal

da las diferencias pueden ser de 27 a 50 g/1 de cobre, en menos etapas y de no transformar el azufre en S0 2.

y de 210 a.200 g/1 de H 2S0 4 . respectivamente. De


esta manera. cuando se hace un descarte para trata- Los aspectos tecnológicos y operacionales de

miento de impurezas se retira del sistema la solución este proceso fueron resueltos en 1951 por INCO

menos concentrada en cobre; y Clnternational Nickel CoJ de Canadá. y desde 1964

• con entrada por las paredes laterales de la se usa a escala comercial en la refinería de Thompson.

celda. lo que provoca la circulación del electrolito en Manitoba. Adicionalmente. también es usado en

en forma paralela a las placas. uniformizándose las Japón, China y Rusia para refinación de súlfuros de

concentraciones a lo largo y ancho de la celda. Esta níquel. y en EEUU para súlfuros cobre-níquel
configuración de circulación no es fácil de obtener
en las celdas monolíticas usadas más comúnmen- En el caso del níquel, las reacciones anódicas son:
te y, en cambio, es muy fácil de implementar en las Ni 3 S 2 ~ Ni 2+ + 2 NiS + 2 e-

celdas gigantes, conocidas como celdas "jumbo". 2NiS ~2Ni2+ +2S 0 + 4e-

donde los soportes de electrodos están sobre pila- Sumando, resulta:

res inmersos en una gran celda sin particiones *reacción anódica: Ni 3 S 2 ~ 3 Ni2+ + 2 so + 6 e-
intermedias. * reacción catódica: Ni2+ + 2 e- ~ Ni 0

Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 677

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CAPITULO DIECIOCHO.-~
~.::

En la refinería de Thompson el ánodo es mol- El electrolito se purifica mediante. primero. la oxi-


deado, a partir de la mata fundida a 980°C. para dación e hidrólisis del fierro: luego se procede a la
formar ánodos de 72 x 110.5 x 4.5 cm. Se dejan oxidación selectiva del cobalto. arsénico y plomo.
enfriar en sus moldes hasta 540°C y, luego, son co- usando cloro. Cl 2, seguida de hidrólisis. Finalmente.
locados en una cámara de enfriamiento controla- el cobre se recupera por cementación usando polvo
do, para mantener una determinada tasa de enfria- de níqueL Se ajusta a continuación el nivel de níquel
miento. Esto resulta crítico, ya que hay una trans- y el pH, y el electrolito se recicla.
formación de fase del Ni 3 S 2 a los 505°C que debe
proceder con lentitud, pues de otra forma el ánodo En el caso del tratamiento de súlfuros de cobre y
resulta frágil y se quebraría con facilidad. El análi- níquel en EEUU. éstos corresponden a un metal blan-
sis de los ánodos es 76% Ni, 2.6% Cu. 0,5% Co. co que contiene una gran cantidad de metales pre-
0.5% Fe y 20% S. ciosos, procedente de Sudáfrica. También aquí se
requiere de un cuidadoso tratamiento térmico al ser
Para efectuar la electrólisis. el electrolito con- enfriado en los moldes de ánodos. La electrólisis se
2
tiene 60 g/1, Ni2+, 100 g/1. S0 4 -. 100 g/1, NaCI. 20 realiza a 2,8 volts, haciendo que el níquel pase a solu-
g/1. H3 B0 3 y posee un pH de 4,0. Se añade ácido ción y se deposite sólo el cobre. El electrolito sube
bórico para que actúe como tampón, minimizando hasta 130 g/1 de níquel, y se retira para cristalizar
las variaciones de pH. sulfato de níquel. Los residuos contienen el azufre
elemental y gran cantidad de metales preciosos.
Los ánodos se corroen suave y uniformemen-
te, y el residuo sólido, que permanece adherido al A su vez, se ha propuesto la aplicación generali-
ánodo, es granular y poroso. El ánodo aumenta su zada de este proceso para aplicarlo a la d1solución
espesor debido a la formación de azufre elemen- anódica del metal blanco en las fundiciones de cobre.
tal. llegando a alcanzar el doble de su espesor ini- Se trata de un proceso que potencialmente podría
cial. La celda. a su vez, sube su voltaje desde 3 volts, reemplazar la conversión y reducción
al inicio, a 5 volts, hacia el finaL La temperatura del pirometalúrgica, al evitar la formación de anhídrido
electro lito se mantiene entre 55 y 60°C. Los reque- sulfuroso y obtener azufre elemental junto al cobre
rimientos de energía son de 3,5 kWh/kg. con una depositado electrolíticamente. La formación del azu-
eficiencia de corriente de 95%. fre elemental se observa secuencialmente:

Los ánodos logran ser electrolizados hasta lle- • durante las tres primeras horas no hay forma-
gar a sólo 1O% de peso de chatarra versus su peso ción de residuos y el cobre es continuamente deposi-
inicial. Para facilitar el manejo de la chatarra de tado, mientras que el anodo cambia rápidamente de
ánodos residual y los residuos anódicos, éstos son color. desde el gris del Cu 2S al azul de la digenita,
recogidos en bolsas puestas alrededor de los Cu 9 S5 :
ánodos. Durante la electrólisis, el Fe, Cu, Co. As y • en las 4 horas siguientes, se forma azufre ele-
Pb, originalmente contenidos en los ánodos. pasan mental con gran rapidez:
a la solución, mientras que los metales preciosos • después de unas 1O horas. la velocidad de for-
quedan atrapados en los residuos sólidos de azu- mación de azufre elemental continúa creciendo más
fre. lentamente.

-
678 Esteban M. Domic M.
.
PRECIPITACIÓN CON ELECTRÓLISIS

La disolución anódica del metal blanco procede capítulos dedicados al cobre, el aluminio y el zinc.
en tres etapas: entre otros, por F.Habashi en su "'Handbook of
5 Cu 2 S ---t Cu 9 S 5 + Cu+ + e- Extractive Metallurgy". De igual forma. el capitulo
Cu9S5 ---t 5 CuS + 4 Cu+ + 4 e- pertinente a los procesos electrolíticos en el libro
CuS ---t Cu 2 + + so + 2 e- de E.Jackson es una buena introducción al tema.
En relación a las aplicaciones específicas, en este
Las mayores ventajas de este proceso están da- tema se pueden indicar los trabajos contenidos en
das por la eliminación de las restricciones ambienta- los libros que recogen las ponencias presentadas
les del control del S0 2 y de su posterior a los simposios internacionales sobre
comercialización como ácido sulfúrico. Aquí. en cam- Hidrometalurgia organizados en 1973. 1983 y 1993
bio. el azufre elemental producido puede almacenarse por el SME y el TMS, de EEUU, y editados por
indefinidamente sin riesgos ambientales. D.J.I.Evans et al.. por K Osseo-Asare et al. y por
J.B.Hiskey et al .. respectivamente. De similar tenor
Existe además. en la provincia de Hunan. en Chi- general son las recopilaciones de los simposios so-
na, una planta para el tratamiento de concentrados bre Hidrometalurgia, organizados por el CIM de Ca-
de súlfuros de bismuto. Bi 2S 3 (bismutinita). con 32% nadá. preparados y publicados en 1992 y en 1995,
Bi. 32% S, 20% Fe, 15% Si0 2 , 2% CaO y 0.6% F. La respectivamente. por W.C.Cooper y por
capacidad de la planta es de 200 toneladas anuales D.B.Dreisinger.
de bismuto electrolítico. El bismuto producido es de
99,99% de pureza, con una recuperación del98%. La
Más específicamente ligadas al cobre, se pue-
instalación consiste de 6 celdas rectangulares de 1.45
den recomendar también las recopilaciones de tra-
m de largo, 1.40 m de ancho y 1.45 m de profundidad.
bajos presentados a los congresos Copper-Cobre,
Cada celda está dividida por una tela en un sector
en el tomo pertinente a Hidrometalurgia y
anódico y otro catódico. Los electrodos son de grafi-
E/ectrometa/urgia, organizados y publicados por el
to. En el sector anódico se mantiene una pulpa con el
IIMCh en 1987. el CIM en 1991. de nuevo eiiiMCh
concentrado en suspensión. El consumo de energía
en 1995, y el TMS en 1999. respectivamente. edita-
eléctrica es de 2.500 kWh/ton de bismuto
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