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Los filósofos griegos Leucipo, filósofo griego (460 – 370 a. J.C.) fundador del
atomismo; Demócrito, filósofo griego (460 – 370 a. J.C.) desarrolló el atomismo; y
Epicuro, filósofo griego (341 – 270 a. J.C.) postularon la existencia de una
partícula que ya no se podía dividir más. Lo anterior suponía que la materia tenía
un límite donde ya no era posible realizar más divisiones. Los filósofos griegos le
dieron el nombre de átomo (a: “sin”, tomos: “partes”) a esta partícula indivisible de
la materia.
En 1808 John Dalton (1766 – 1844) - maestro de escuela inglés, quien confundía
los colores, ¿Ya se imagina, qué es daltonismo? - con el propósito de dar una
explicación a los trabajos de los anteriores científicos y a la Ley de las
proporciones múltiples, propuesta por Él mismo, orientó sus experiencias a
determinar las masas relativas de los átomos, así como las relaciones de peso
que se combinan para dar lugar a los compuestos. De esta forma enunció su
famosa teoría atómica con base en los siguientes postulados:
La mayoría de los postulados de Dalton son válidos hoy en día. Sin embargo, los
conocimientos modernos muestran que:
Los anteriores postulados fueron válidos durante casi 100 años, pero tuvieron que
evolucionar cuando la comunidad científica se sintió avocada a interpretar ciertos
fenómenos, en los cuales se evidencia la naturaleza eléctrica de la materia.
q -1.76 x 10 8 coul
=
m g
Inicialmente se pensaba que los rayos catódicos eran ondas luminosas, pero éstas
no son desviadas por campos magnéticos. De estos hechos se ha concluido que
los rayos catódicos son especies discretas, cargadas negativamente, y con masa
definida, que se encuentran en todos los átomos. Thomson les dio el nombre de
electrones en 1897, aunque George Stoney (1826 – 1911), físico irlandés ya los
había "bautizado" en 1891.
9. La radiactividad
Hacia el año 1896, el físico francés Henry Becquerel (1852 – 1908), premio Nóbel
de física de 1903, trabajando con pechblenda – sal del uranio – descubre la
radiactividad: emisión natural de radiaciones de algunas sustancias, identificó los
rayos alfa y beta. Posteriormente otros investigadores detectaron la naturaleza de
dichas radiaciones:
Rayos alfa: núcleos de helio, con carga positiva.
Rayos beta: electrones de alta energía.
Rayos gamma: fotones.
Es de interés anotar que Henri Becquerel hace parte de una dinastía interesante
para el desarrollo científico, su abuelo, Antoine (1788 – 1878) descubrió en 1819
la piezoelectricidad, en 1827 observó la existencia de los cuerpos diamagnéticos y
en 1839 inventó la pila fotovoltaica; su padre Alexandre (1820 – 1891) utilizó la
placa fotográfica en espectroscopia y efectuó en 1886 las primeras mediciones de
temperatura por medio de la pila termoeléctrica.
En 1893 los esposos Curie – Marie y Pierre – (premio Nóbel de física, 1903)
descubren dos elementos: el polonio y el radio. Pierre Curie físico francés (1859 –
1906), Marie Sklodowska, física francesa de origen polaco (1867 – 1934), premio
Nóbel de química, 1911)
Para ello, esparció mediante un pulverizador gotitas de aceite entre dos placas
cargadas eléctricamente. Las gotitas caían hacia la placa inferior por gravedad;
para detener su caída, las irradió con rayos X cargándolas así negativamente, por
lo cual eran atraídas por el polo positivo hacia arriba.
Doce años después James Chadwich (1891 – 1974). Físico británico – premio
Nóbel de física, 1935- Detectó el neutrón, experimentando con reacciones
nucleares.
A = Z + n°
23 = 11 + nº
Los electrones tienen carga negativa, mientras que los átomos son eléctricamente
neutros. Por lo tanto, cada átomo debe tener la suficiente cantidad de carga
positiva para equilibrar la carga negativa de los electrones. Además, los electrones
son miles de veces más livianos que los átomos.
Lo anterior sugiere que los constituyentes de carga positiva sean los que dan
lugar a casi toda la masa de los átomos.
Modelo de Thomson
c. Por tanto, los átomos deben ser esferas de carga positiva uniforme, entre las
cuales están incrustados los electrones, en un número suficiente para garantizar
la neutralidad eléctrica del átomo. -como si fueran pasas en un pastel-
El átomo de Thomson no
Fuente -+- +- debería producir desviación
de apreciable de las partículas
+-+- +-+ alfa, al lanzar un haz de éstas
rayos +-+- +-+- contra una lámina metálica
alfa delgada todas deberían pasar
+-+- +-+ sin sufrir desviación apreciable
+- + alguna.
Modelo de Rutherford
Lord Rutherford (1871 - 1937), en colaboración con Hans Geiger y Ernest Marsden
- un joven de 20 años que aún no se había graduado-proyectaron y desarrollaron
un experimento para probar el modelo de Thomson.
a. El átomo debe ser un espacio casi completamente vacío, con lo que explica que
“casi todas las partículas alfa pasaban a través de la laminilla, sin sufrir desviación
o eran desviadas levemente”.
b. La electricidad positiva del átomo debe estar concentrada en un pequeño
volumen que él denominó núcleo del átomo, el que representa casi toda la masa
del mismo, con esto explica que “una mínima fracción de ellas era desviada
ampliamente”.
Modelo de Niels Bohr (1885 – 1962). Físico danés – premio Nóbel de física,
1922.
Por lo tanto:
- La Física cuántica no acepta la posibilidad del giro del electrón alrededor del
núcleo; porque sería aceptar que una carga eléctrica en movimiento no perdiera
energía.
"El electrón en el átomo posee estabilidad mecánica” –esto significa que las
fuerzas que actúan sobre él se anulan-
Las fuerzas que actúan sobre el electrón al girar alrededor del núcleo son:
F1 F2
-
e
Fuerza de atracción electrostática Fuerza centrífuga
F 1 x r2
= constante de proporcionalidad
q+xq-
F 1 x r2
= Kd
q2
"El electrón si puede girar alrededor del núcleo sin irradiar energía, si y solo sí
gire en unas órbitas permitidas (n), en las cuales su impulso (mvr) angular (2)
es un múltiplo entero n de la constante de Planck,- Max Planck (1858 – 1947),
físico alemán premio Nóbel de física, 1918 - que se representa por “h”. La
ecuación de este postulado es:
n2 h2
r= De nuevo en algunos textos siguen omitiendo Kd
42 m q2 Kd
Nota: Al hacer un cálculo aparece una mezcla de unidades y para lograr una
unidad adecuada para lo que se está calculando hay que transformar unidades en
“orden de complejidad”, así:
Primero se transforman los ergios a dina cm, posteriormente las dinas a gcm/seg 2,
y por las unidades fundamentales, no se preocupe, son como los malos equipos,
se eliminan solas. Para evitar “enredos operativos”, sugiero separar la información
aritmética de la información dimensional.
a0 = 5.29 x 10-9cm
0 0 0
r = n2a0
Et = E c + E p
2
Ep = - Kdq
r
2
Et = m.v + (-Kdq2)
2 r
Kdq2
Según la ecuación del postulado clásico, el término: mv2 =
r
Kdq 2 (-Kdq2)
Et = +
2r r
Kdq2
Et = -
2 a0 n2
Nuestro real interés es calcular el cambio de energía (ΔE) que sufre el electrón
al pasar desde una órbita inicial (ni) hasta una órbita final (nf), ya que la energía
total del electrón es relativa, lo que no es relativo es el cambio de energía que
sufre el electrón, la energía es conservativa.
El triangulito “Δ” es la letra griega “delta” y es un operador (indica una operación) y
como operación se llama “cambio” y siempre:
El delta de algo = algo final – algo inicial, por lo tanto:
ΔE = Et final – Et inicial
En general: Et =
- Kdq 2
2 a0 n2
En particular: Et i=
- Kdq 2 Y, Et f= - Kdq2
2 a0 n i 2 2 a0 n f 2
Sustituyendo y en : ΔE =
- Kdq2 -
- Kdq2
2 a0 n f 2 2 a0 n i 2
Sustituyendo y en : ΔE =
- Kdq2 -
- Kdq2
2 a0 n f 2 2 a0 n i 2
Existen dos casos para la transición del electrón desde una órbita inicial hasta
una órbita final:
1. El electrón gana energía y se aleja del núcleo. Esto se logra al incidir una luz
sobre el átomo, el electrón se excita y se aleja del núcleo, como gana energía ΔE
es positivo.
2. El electrón pierde energía y se acerca al núcleo irradiando una luz, esta luz
irradiada se conoce como espectro, como pierde energía ΔE es negativo.
nf ni
La luz asociada a la transición del electrón posee los parámetros de una onda.
h es la constante de Planck
Resumen
Para el electrón Para la luz Relación luz-e-
2
Kdq ΔE = E
r = n2 a0 Et = - ΔE =Etf - Eti E = h
2a0n2 si gana energía
Kdq2 1 1 ΔE = - E
ΔE = - . = c
2a0 ni2 nf2 si irradia energía
Ilustración:
La longitud de onda () de la energía irradiada (E) en la transición para el
hidrógeno desde la órbita 6 vale 11000angstrom, calcular la órbita hasta la cual
llega el electrón.
Solución:
0
11000A x 1cm 0 Nota: realice este cálculo, si no le da lo mismo
= 108 A = 1.1x10-4cm No sabe usar la tecla “EXP” de su calculadora
Con la ecuación
calculamos E E = 6.62 x10-27erg.seg x 2.73 x1014seg-1 E = 1.81x10-12erg
Con la ecuación
ΔE = -1.81x10-12ergios
calculamos ΔE
Usemos la ecuación
1
-1.81x10-12ergios = 2.18 x10-11ergios 36-1 -
nf2
Ejercicios propuestos:
d d d
E
dx dy dz
Es el operador
El
d término
d d
de Hamilton
dx dy dz
Esta ecuación es una ecuación diferencial (se llama así porque está en términos
de derivadas) y se soluciona con la operación contraria a derivar que es integrar:
n = 1,2,3...7,8 ...
(Es una subdivisión del nivel), indica el subnivel de energía en el cual hay
posibilidad de encontrar el electrón, para cada valor de n los valores de “ℓ” son:
0,1,2,3... (n –1), es decir:
En resumen:
Átomo ÷ niveles ÷ subniveles Contienen orbitales Albergan máximo dos e- con
Valores de n Valores de ℓ Valores de m “algo” contrario: el spin, ms
n = 1,2...7,8... ℓ = 0,1...(n-1) m = -ℓ...0...+ ℓ ms = + ½ ó ms = - ½
Lo anterior nos permite hacer una analogía con un hotel porque::
? n=1
ℓ=0
n=2
ℓ=0 ℓ=1
n=3
Habitaciones “modelo”
Subniveles ℓ = 0 Subniveles ℓ = 1
Poseen un orbital Poseen tres orbitales
Lenguaje “hotelero” Lenguaje “hotelero”
La “suite nupcial” “familia moderna”
m=0 m = -1 m=0 m = +1
Se les identifica con las letras minúsculas s, p, d y f, que son las iniciales de los
adjetivos en inglés usados para identificar sus líneas espectrales: sharp,
principal, diffuse y fundamental.
“s o p a d e f i d e o s”.
?
m=0 n=1
ℓ=0 1s
En el nivel 1 hay 1 subnivel y 1 orbital
m=0 m = -1 m=0 m = +1
n=2
ℓ=0 2s ℓ=1 2p
En el nivel 2 hay 2subniveles y 4orbitales
m=0 m = -1 m = 0 m = +1 m = -2 m = -1 m = 0 m = +1 m = +2
n=3
-3
-2 -2
-1 -1 -1
0 0 0 0 Valores de m que van desde -ℓ pasando por 0 y
+1 +1 +1 Llegando hasta +ℓ
+2 +2
Son los orbitales o “camas”
+3
Sea (sigma) = n + ℓ
Ilustración:
Tarea:
Señor estudiante: sea X su número de lista. Realice usted la D.E para los
siguientes elementos y apersónese de ellos:
a. Z = X
b. Z = 40 + X
c. Z = 110 - XANÁLISIS DE UNA D.E COMPLETA:
Ilustración:
Vamos a aplicar las sugerencias anteriores para el elemento Z = 96, cuya D.E
completa es:
1s2 / 2s2 / 2p63s2 / 3p64s2 / 3d104p65s2 / 4d105p66s2 / 4f145d106p67s2 / 5f8
Sugerencia 1
Radiografía de 5f8 (último subnivel)
5f 8
m = -3 m = -2 m = -1 m=0 m=+1 m=+2 m=+3
1ere- 8oe- 2ºe- 3ere- 4oe- 5oe- 6º e- 7º e-
Al subnivel 5f llegan 8e- para alojarse en 7 orbitales, de acuerdo con HUND.
El primer e- se ubica en m = -3 son spin +½ . El segundo e- en m = -2 con spin +½ .
El tercer e- en m = -1 con spin +½ . El cuarto e- en m = 0 con spin +½ .
El quinto e- en m = 1 con spin +½ . El sexto e- en m = 2 con spin +½ .
El séptimo e- en m = 3 con spin +½. Y el octavo e - se tiene que aparear con el primer e- en el
orbital m = -1 y con spin -½, ya que no hay más orbitales libres disponibles.
Sugerencia 2.
Nivel e- que hay e- max ( 2n2 )
2
n=1 1s 2 2 = 2 x 12
n=2 2s2 2s6 8=2+6 8 = 2 x 22
n=3 3s2 3p6 3d10 18 = 2+6+10 18 = 2 x 32
n=4 4s2 4p6 4d10 4f14 32 = 2+6+10+24 32 = 2 x 42
n=5 5s2 5p6 5d10 5f8 26 = 2+6+10+8 50 = 2 x 52
n=6 6s2 6p6 8=2+6 72 = 2 x 62
n=7 7s2 Este es el subnivel del último nivel 2 98 = 2 x 72
Sugerencia 3.
7s2 Para el subnivel s del nivel 7 llegan 2e- para alojarse en el único orbital de dicho
m=0
subnivel que es m = 0, el primer e- se ubica con spin +½ ( ) y el segundo e- se
aparea en este orbital con spin –½ ( ).
1er e- 2o e-
5, 3, -3, -½
e- n ℓ m ms
NO 1 7 0 0 +½
7s2
NO 2 7 0 0 -½
Actividad:
Vamos a realizar todo el trabajo anterior: D.E (abreviada con el retén). D.E
completa. Sugerencias 1,2,3 y respuesta a las 13 cuestiones planteadas
anteriormente, para el elemento cuyo número atómico Z = 34.
Sugerencia 3:
En el último nivel, el n = 4 , Hay dos subniveles que son 4s y 4p
4s2 4p4 Para el subnivel s del nivel 4 llegan 2e-
m=0 m = -1 m = 0 m = +1 y para el subnivel p del nivel 4 llegan 4
e-; lo anterior es la “radiografía” en los
subniveles 4s y 4p que son los
1º 2º 1º 4º 2º 3º subniveles del último nivel, - el 4- o
nivel de valencia o período
e- n ℓ m ms
1º 4 0 0 + ½
4s2
2º 4 0 0 -½
1º 4 1 -1 +½
2º 4 1 0 +½
4p4
3º 4 1 +1 +½
4º 4 1 -1 -½
Observe que no existen dos electrones con sus cuatro números cuánticos iguales,
esto es otra versión del Principio de exclusión de Pauli.
Nota:
Si comparamos un listado de subniveles en orden creciente de energía de ellos
(definición de distribución electrónica) y un listado de subniveles en orden
creciente de energía de los niveles: