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OLEOFINAS

Hidrocarburos no saturados de doble enlace carbobo-carbono. También se les


llama hidrocarburos etilénicos, por el primer hidrocarburo de la serie, el etileno. Las
olefinas tienen alta reactividad química a causa de su doble enlace y por ello son muy
útiles en la industria.

Los alquenos u olefinas pertenecen a un tipo de hidrocarburos insaturados que


se podrían definir como alcanos que han perdido un par de átomos de hidrógeno. En
lugar de estos átomos de hidrógeno, las olefinas produjeron un doble enlace entre dos
carbonos.

PROCESO DE PRODUCCIÓN DE OLEFINAS


Las olefinas más importantes son el etileno y el propileno. En esta lista de las
olefinas más importantes también se encuentran el butadieno, n-buteno e isopreno.

El etileno y el propileno se obtienen a través del proceso de desintegración


térmica. La desintegración térmica es un proceso que se utiliza en la producción de
destilados ligeros y gasolinas.

En la desintegración térmica se somete a la carga, que puede ser propano, etano o


butano, a temperaturas de alrededor de 455ºC y a presiones superiores a la presión
atmosférica. Con este proceso se reduce la viscosidad de fracciones residuales.

PROPIEDADES FÍSICAS DE LAS OLEFINAS


Las olefinas tienen propiedades físicas muy similares a las de los alcanos. Sin
embargo, el doble enlace de carbono – carbono evidencia variaciones en dos
características en especial: la acidez y la polaridad.
 Acidez de las olefinas
La polaridad del doble enlace carbono – carbono de las olefinas provoca que éstas
sean más ácidas que los alcanos. En cambio, el grado de acidez de las olefinas es menor
que el de los ácidos carboxílicos y también que los alcoholes.
 Polaridad de las olefinas
La polaridad de las olefinas depende totalmente de su estereoquímica. Al presentar
un doble enlace, las olefinas o alquenos tienen una primera molécula cis. Las moléculas
cis se distinguen porque los sustituyentes están de un solo lado del doble enlace.
Cuando las olefinas presentan una molécula cis, se presenta un momento dipolar
neto. En el caso de las olefinas con moléculas trans (que son las que se encuentran en
caras opuestas del doble enlace), el momento dipolar es nulo.

Los principales métodos de producción industrial son:

1. Craqueo térmico de alcanos de alto peso molecular(cera de parafina) para dar


principalmente a - olefinas:
2. Deshidrogenación catalítica:
3. Cloración -dehidrocloracion:
4. Oligomerizacion de olefinas ligeras:

CARACTERÍSTICAS DE LAS OLEFINAS


Las principales características de las olefinas son:

- Mayor densidad que el agua


- Insolubles en agua
- Son incoloras
- Presentan un doble enlace carbono – carbono.
- Su isomería es de cadena, como las parafinas.
- Se clasifican como hidrocarburos insaturados.
- Su isomería es geométrica o cis – trans.
- El isómero cis suele ser más polar, tener un punto de ebullición mayor y un punto de
fusión menor que el isómetro trans.

PRODUCCION DE OLEFINAS

1. Producción de olefinas por craqueo con vapor de hidrocarburos

El craqueo térmico con vapor de hidrocarburos se produce en reactores


tubulares en ausencia de catalizador a temperaturas por encima de los 750 ºC, según
reacciones de deshidrogenación y de fisión beta, todas ellas endotérmicas. Con
alimentaciones ligeras la deshidrogenación es preponderante; con alimentaciones
pesadas las reacciones preponderantes son las de fisión, adquiriendo especial
importancia las reacciones de condensación de olefinas y moléculas con dobles enlaces
conjugados, que mediante sucesivas deshidrogenaciones, dan lugar a la indeseable
formación de coque.

La corriente saliente del horno se enfría y destila en una columna de


fraccionamiento, en la que se separan los gases olefínicos de las gasolinas de pirólisis,
y aquellos se comprimen, se secan y se les elimina el CO2 que llevan consigo,
sometiéndoles a una serie de destilaciones sucesivas, primero a bajas temperaturas y
luego a altas temperaturas. Las cinco unidades básicas que constituyen la planta de
craqueo con vapor son:

 Pirolisis
 Fraccionamiento primario
 Compresión
 Fraccionamiento criogénico
 Fraccionamiento a alta temperatura

Descripción del proceso

En el esquema simplificado (fig. 1) se señalan las cinco unidades básicas que


constituyen las plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones más
convencionales: la nafta.

1.-Pirólisis. La alimentación se precalienta y vaporiza parcialmente en la


sección de convención del horno, inyectándole seguidamente vapor recalentado, con lo
que se completa la vaporización, y se la introduce en la zona convectiva del horno para
recalentar la mezcla antes de entrar en la zona de radiación en la que tienen lugar de
forma consecutiva y simultánea las reacciones comentadas. Como la capacidad del
horno es limitada, deben disponerse varios en paralelo; uno de ellos diferente para
pirolizar el etano y el propano separados en las unidades de fraccionamiento
decolas, que se reciclan. La diferencia consiste en que los hidrocarburos ligeros
requieren menor tiempo de residencia, menores temperaturas y menor relación vapor
de agua/HC que las naftas.

El gas saliente del horno de pirólisis debe enfriarse rápidamente en una caldera
de recuperación de calor (en la que se genera vapor de muy alta presión) y, a
continuación, se termina su enfriamiento hasta los 350-400ºC mediante mezcla con la
corriente de fondo del fraccionador principal previamente enfriado en un refrigerante,
con aire o con agua de refrigeración.
2.-Fraccionamiento primario: En una columna de destilación atmosférica se rectifica
la corriente saliente del horno de pirólisis, separándose por fondo un gasoil o
fuel oil de pirólisis negro, rico en olefinas, que suele quemarse como combustible
en el horno. En el condensador de cabeza se separa el agua y una nafta que, por
contener gran cantidad de olefinas y aromáticos tiene un buen número de octano,
y recibe el nombre de gasolina de pirólisis. Sin embargo, debe ser estabilizada mediante
tratamiento con hidrógeno para que no polimerice, es decir, para que no forme
“gomas”. Los gases salen como incondensables.

3.-Compresión: El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un


compresor con 4 ó 5 etapas, con refrigeración intermedia, para evitar la
polimerización de las olefinas. En los refrigerantes intermedios condensa el agua junto
con naftas ligeras, que se unen a la gasolina de pirólisis separada en el
fraccionador primario. Generalmente a la salida de la tercera etapa el gas se lava con
una solución de hidróxido sódico para eliminar el H2S y el CO2 que lleva
consigo. Al final de la última etapa el gas se seca mediante alúmina activada o tamices
moleculares, que también retienen el CO2 residual, de modo que su punto de
rocío sea inferior a -100ºC.

4.-Fraccionamiento a baja temperatura: El gas seco se enfría y se introduce en la


desmetanizadora, en la que se separa el hidrógeno, el CO y el metano. El condensador
de esta columna es el punto más frío del sistema, utilizándose como líquido
refrigerante etileno de un circuito auxiliar. La separación de metano en esta columna
debe ser lo más completa posible, pues todo el metano retenido en la corriente de fondo
impurificará al etileno producto. Por otra parte no debe escapar etileno con el metano
e hidrógeno. Normalmente el CO y el hidrógeno se introducen en un reactor de
metanización y el metano producido, junto con el separado en la columna se emplea
como fuelgas. La corriente de fondo de la desmetanizadora pasa a la desetanizadora,
en la que se separa la corriente C2 por cabeza, que seguidamente pasa al convertidor
de acetileno, en el que este hidrocarburo se hidrogena selectivamente a etileno,
debiendo desaparecer casi por completo pues su presencia en el etileno producto
final es muy peligrosa. El gas saliente del convertidor de acetileno se enfría,
devolviendo los condensados a la desmetanizadora. La fracción no condensada pasa
al splitter de C2, del que se obtiene por fondo etano, que se recicla a pirólisis, y por
cabeza etileno impurificado con restos de metano (“low grade”). El etileno de alta
pureza se obtiene en una extracción lateral superior.

5.-Fraccionamiento a alta temperatura: La corriente de fondo de la


desetanizadora pasa a la despropanizadora, en la que se separan por cabeza los C3.
Los más pesados se separan seguidamente en fracción C4 y en una segunda
gasolina de pirólisis que lleva consigo los C5 y superiores. En algunos casos también
se recupera la fracción C5.La fracción C3 pasa a otro reactor de hidrogenación
selectiva para eliminar el metilacetileno. A la salida la fracción C3 pasa al splitter del
que se obtiene por cabeza el propileno y por cola el propano, que se recicla al
horno de pirólisis junto con el etano. De la fracción C4 se separa el butadieno y los
butenos y de las gasolinas de pirólisis se separan los BTX. Las proporciones en que
aparecen los distintos productos de la pirólisis en el gas saliente del horno son
distintas según sea la naturaleza y el intervalo de destilación de la alimentación.

2. Olefinas -Separación progresiva para la recuperación de olefinas y


purificación cruda de gases agrietado

Aplicación: Para producir etileno y propileno de grado polimérico, un corte C4


rico en butadieno, una gasolina de pirolisis cruda rica en C6-C8 aromática y un
hidrógeno de alta pureza por pirolisis en vapor de hidrocarburos que van desde etano
hasta gasóleos de vacío.

Materias primas: Para los alimentos gaseosos (etano / propano) o líquidos (C4 /
nafta / gasoil), esta tecnología se basa en los hornos de pirolisis y en la
separación progresiva. Este método permite producir olefinas con bajo consumo de
energía con un impacto ambiental particularmente bajo.

Las materias primas de los hidrocarburos se precalientan (también para


recuperar el calor) y luego se agrietan combinándolas con vapor en el horno de pirolisis
tubular
(1) a una temperatura de salida que oscila entre 1.500 ° F y 1.600 ° F. La
tecnología del horno puede ser del tipo SMK (para el craqueo del gas) o
del tipo GK (para el craqueo líquido). El diseño del tipo GK se puede
orientar a un rendimiento de alta calidad con relaciones muy propicias de
propileno / etileno (GK6 TYPE) o a una alta producción de BTX (tipo
GK3). Este enfoque específico permite una larga duración, una excelente
integridad mecánica y una economía atractiva. La mezcla de hidrocarburos
en la salida del horno se enfría rápidamente en los intercambiadores de
líneas de transferencia (2) (TLE o SLE), generando vapor de alta presión.
En el craqueo del líquido, el gas agrietado fluye a un fraccionador primario
(3) después del enfriamiento directo con aceite, donde el combustible se
separa de la gasolina y componentes más ligeros, y luego a una torre de
agua de enfriamiento (4) para la recuperación de agua (para ser utilizado
como vapor de dilución) y la producción de gasolina pesada (control
de punto final). Un compresor multietapa, accionado por una turbina
de vapor, comprime el gas enfriado. Los condensados LP y HP se separan
en dos separadores strippers (5, 6) donde se produce gasolina media y
se recupera parte del corte C3 +, respectivamente. Un depurador
cáustico (7) elimina gases ácidos
El gas comprimido a 450 psig se seca y enfría. Un sistema de separación doble
desmetanizante (8, 9) que funciona a presión media y recalentado por gas
agrietado minimiza la refrigeración requerida (integración de calor) así como el coste
de inversión para separar el metano (parte superior) y el corte C2 + (fondos).
Un concepto-absorbedor de columna doble (10) se aplica entre las cargas
secundarias del demetanizador y el agrietamiento refrigerado que minimiza las
pérdidas de etileno con un bajo requerimiento de energía. El hidrógeno de alta
pureza se produce en una caja fría (11) Los fondos de los dos desmetanizadores (de
diferente calidad) se envían al desetanizador (12). La separación progresiva de
Technip permite reducir la relación de reflujo del desetanizador. La sobrecarga
del desetanizador se hidrogena selectivamente para la conversión de acetileno antes
del separador de etileno (13) donde el etileno se separa del etano. El etano residual se
recicla para el craqueo adicional. Los stripper HP de decapante y fondos de
desetanizador (de distinta calidad) se alimentan a un sistema de despropanización
de doble presión (14, 15) para separación de C3 del corte C4 y pesados, dando
así una baja tendencia al ensuciamiento con un consumo de energía mínimo. El
metilacetileno y el propadieno en el corte C3 se hidrogenan a propileno en un reactor
de fase líquida. El propileno polimérico se separa del propano en un divisor C3
(16). El propano residual se recicla para su posterior craqueo o se exporta. Los
C4 y la gasolina ligera se separan en un debutanizador (17). La expansión de gas
(recuperación de calor) y la cascada externa utilizando sistemas de etileno y
propileno suministran refrigeración. Las principales características de la tecnología
patentada de Technip son:
 Optimización de los rendimientos de olefinas y selección de materias
primas
 Reducción de la refrigeración externa en las secciones de separación
 Proceso auto-estable, la integración de calor actúa como sistema de avance.
Control simple del proceso; Gran uso de strippers / torres de absorción
(especificación única) en lugar de torre de destilación (topes antagónicos
& especificaciones del fondo).

3. Olefinas -butenos de destilación extractiva

Aplicación: La separación de olefinas C4 son puros a partir de olefinas NIC /


parafinicas mezclas C4 a través de destilación extractiva utilizando un disolvente
selectivo BUTENEX es la tecnología para separar olefinas ligeras a partir de
diversas materias primas C4, Que incluyen cracker de etileno y las fuentes de la FCC.

Descripción: En el proceso de destilación extractiva (ED), el único compuesto


disolvente, N formilmorfolina (NFM) NFM o en una mezcla con otros derivados de
morfolina, altera la presión de vapor de los componentes ser separados. La presión de
vapor de olefina se baja más que la de las parafinas menos solubles de los Estados
Unidos. Parafinas vapores salen de la parte superior de la columna de la ED, y
el disolvente con olefina sale de la parte inferior de la columna de la disfunción
eréctil. El producto de fondo de la columna de la ED se alimenta al separador
de separados puros de olefina (mezclas) de disolvente. Después de calor intenso A
cambio, el disolvente pobre se recicla a la columna de la disfunción eréctil. El
disolvente, que puede ser NFM o una mezcla que incluye NFM, es perfectamente
satisfecha las propiedades disolventes necesarios para este proceso, incluyendo una alta
selectividad, estabilidad térmica y un punto de ebullición adecuado.
4. Las olefinas por deshidrogenación

Aplicación: El proceso de reforma de la ESTRELLA activo de vapor produce


(a) el material de alimentación de propileno es de polipropileno, óxido de
propileno, cumeno, acrilonitrilo u otros derivados de propileno, y
(b) los butilenos como materia prima es butilo terciario metil éter
(MTBE), alquilato, isooctano, polibutilenos butileno u otros derivados.

Alimentación: gas de petróleo Liquido (GLP) a partir de los campos de


gas, condensado de gas campos y refinerías.

Producto: Propileno (polimerización o químico-grado); isobutileno; n-


butilenos; hidrógeno de alta pureza (H2) también se puede producir como subproducto.

Descripción:La materia prima fresca se combina con parafina reciclaje y


generado internamente vapor. Después del precalentamiento, la alimentación se envíaa
la sección de reacción. Esta sección se compone de un rojo tubular externamente
reactor de lecho fijo (reformador Uhde) conectado en serie con una adiabática
serie de reactor de lecho fijo (secundaria tipo reformador). En el reformador, la
reacción de deshidrogenación endotérmica se lleva a cabo durante un propietario,
catalizador de metal.

En el oxyreactor adiabática, parte del hidrógeno a partir del producto intermedio


que sale del reformador se convierte selectivamente añadiendo oxígeno o aire,
formando de ese modo vapor. Esto es seguido por más de deshidrogenación
sobre el catalizador de metal noble mismo. H2 selectiva exotérmica conversión en el
producto de olefina oxyreactor Aumenta rendimiento espacio-tiempo y suministra
calor para la deshidrogenación endotérmica. La reacción se lleva a cabo a
temperaturas entre 500 ° C-600 ° C y en 4 bar –6 bar.El reformador Uhde es superior
y tiene una toma de propiedad "en frío" sistema de colector para mejorar la fiabilidad.
proceso de recuperación de calor recomendado para su uso se requiere calor para la
generación de vapor a alta presión, alimentación de precalentamiento y el caloren
la sección de fraccionamiento.

Después de enfriamiento y separación de condensado, el producto es


posteriormente, fracciones ligeras comprimidos se separan y la olefina producto es
separado de la parafina y no convertidos en la sección de fraccionamiento.

Aparte de luz de extremos, que se utilizan internamente el gas combustible, el


olefina es el único producto. H2-alta pureza Opcionalmente puede ser recoverd de la
luz en los fines de la sección de separación de gas

5. Olefinas –catalíticas

Aplicación: Para convertir selectivamente los gasóleos de vacío y las mezclas


resultantes de cada uno en olefinas C2-C5, gasolina de alto octanaje rico en
aromáticos y destilado usando métodos de craqueo catalítico profundo
(DCC).Descripción: DCC es un proceso fluidizado para romper selectivamente
una amplia variedad de materias primas en olefinas ligeras. Se pueden conseguir
rendimientos de propileno superiores al 24% en peso con alimentos parafínicos.

Un diseño de unidad de reactor / regenerador tradicional utiliza un


catalizador con propiedades físicas similares al catalizador FCC tradicional. La unidad
DCC puede funcionar en dos modos operativos: propileno máximo (Tipo I) o
iso-olefinas máximas (Tipo II). Cada modo operativo utiliza catalizador único
así como condiciones de reacción. El propileno máximo de DCC utiliza tanto la
elevación como el agrietamiento del lecho en condiciones severas del reactor, mientras
que el Tipo II utiliza sólo el agrietamiento vertical como una unidad FCC moderna en
condiciones más suaves.

El esquema general de flujo de DCC es muy similar a un FCC convencional.


Sin embargo, las innovaciones en el desarrollo del catalizador, la selección y
gravedad de las variables de proceso permiten que la DCC produzca
significativamente más olefinas que la FCC en un modo de operación de olefinas
máximo.

6. Proveedores de olefinas

A continuación le presentamos a ENTECRESINS MÉXICO, proveedor de


olefinas: ENTECRESINS MÉXICO es una empresa proveedora de resinas
termoplásticas y compuestos de ingeniería.

Dada su amplia y diversa gama de productos, ofrece una solución integral de


materiales.
Entre las industrias a las que atiende se encuentran la de alimentos, automotriz,
construcción, médica, productos de consumo, películas industriales, eléctrica,
electrónica, de iluminación, entre otras.