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Ainsi, Mme BELHAMIDI Sakina mon encadrant pédagogique, pour son assistance
et les conseils pertinents qu’elle m’a prodigué tout au long de ce travail. Pour tout le bagage
scientifique qui m’ont offert et qui m’a permis de comprendre les processus techniques et
administratifs de la société et ainsi passer mon stage dans des conditions scientifiques avec
beaucoup de confiance en soi.
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Projet fin d’étude
Introduction:
A la fin de la formation de master spécialisé « ingénierie de matériaux et contrôle de
qualité », les étudient sont appelés à passer un stage de fin d’étude pour une durée de 4
moins, ce stage représente une partie intégrante de la formation d’étudient. Dans ce cadre j’ai
effectué mon stage au sein de L’Office Chérifien des Phosphates de Jorf Lasfar, et plus
précisément dans l'atelier phosphorique. Un travail a été effectué du 8 novembre 2017 au 28
février 2018.
Ce stage constitue une bonne occasion de formation et d’apprentissage qui sert à enrichir les
connaissances acquises par la mise en pratique des cours faites pendant la formation à
l’université,
Il m’a permis également d’avoir une idée sur le monde de travail et savoir s’intégrer et se
comporter avec les différents membres du personnel
Dans le cadre de mon projet de fin d’étude, La protection de l’environnement est perçue
dans le monde en général et au Maroc en particulier, de plus en plus, comme une composante
importante d’un développement globale et durable, répondant à l’aspiration des populations à
une meilleure qualité de vie.
Unité phosphorique du groupe OCP Jorf Lasfar réalise les analyses physico-chimiques
d’acide phosphorique tel que SO42-, la densité, filtration. Dans le but de suivre la chaine de la
production
C’est dans ce cadre que j’ai effectué mon projet de fin d’étude au sein du unité acide
phosphorique, au cour de la production de l’acide phosphorique 29% en P2O5 , la réaction
2
Projet fin d’étude
d’attaque de la pulpe par acide sulfurique H2SO4 et l’acide moyen H3PO4 est
exothermique ainsi que la filtration .il permet de dégager la chaleur aussi des gaz toxique tel
que HF ,SiF4,CO2 qui sont dangereux pour l’envirennement , la santé , le matérielle et la
chaine de la production. ce travail qui est dédié à la détermination un bilan de matière du
fluor dans la chaine de la production de l’acide phosphorique 29% en P2O5.
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Projet fin d’étude
Liste des Figures et tableaux
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Projet fin d’étude
Sommaire
Chapitre I: ................................................................................................................................ 8
Présentation de l’organisme d’accueil OCP Jorf Lasfar ........................................................................... 8
IX-Présentation unité phosphorique OCP Jorf Lasfar Maroc phosphore ..................................11
Chapitre II : Etude bibliographique ...............................................................................................14
I. Généralités sur le fluor : ....................................................................................................15
1. Historique de Fluor........................................................................................................15
2. Définition fluor et fluorure ...............................................................................................15
3. Propriétés physico-chimiques .......................................................................................16
4. Effets sur la santé et l’environnement et matériel et production.....................................17
Chapitre III : Description des procédés de ........................................................................................18
Fabrication D’acide phosphorique Ligne X Y. .....................................................................................18
I- Introduction :............................................................................................................19
II-La production de l’acide phosphorique...........................................................................20
1-Voie humide ...............................................................................................................20
1-1-Unité d’épaississement ...........................................................................................20
1-1-1-Floculation ...........................................................................................................21
1-2-Unité d’attaque de l pulpe par acide sulfurique concentré : .....................................21
a- Les constituent principale de la pulpe de phosphate ..............................................22
b- Les réactions principales : ......................................................................................22
c- Les réactions secondaires ......................................................................................23
1-3- unité de filtration : ...............................................................................................27
1-4-Unité de stockage et de clarification de l’acide 29% en P2O5 . ...............................28
a- La dé-sur-saturation .................................................................................................30
b- La décantation...........................................................................................................30
c-Un dac de stockage ....................................................................................................30
1-5-Les critères de performance de l’unité attaque- filtration ........................................30
1-5-1 –les paramètres de marche ..................................................................................30
a-Section attaque ..........................................................................................................30
b-Section filtration..........................................................................................................30
1-6- Influence de ces paramétrés dans la chaine ..........................................................31
a- la température ........................................................................................................31
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Projet fin d’étude
b- sulfate libre SO42- : .......................................................................................................32
C -Taux de solide : ...........................................................................................................32
D -Densité bouillie ...........................................................................................................32
1-7-Performance d’une unité attaque filtration ..............................................................34
1-7-1-Rendement chimique ...........................................................................................34
a- Pert en syncristallisé ..............................................................................................35
b-Pert en inattaqué ........................................................................................................36
c-Pert en soluble eau ........................................................................................................38
d- RENDEMENT CHIMIQUE : ....................................................................................38
1-8 – les ratios des matières premiers ...........................................................................41
Chapitre 4 : La chimie d’assainissement des.......................................................................................42
Gazes dégager au niveau De la cuve ................................................................................................42
D’attaque Filtration ...................................................................................................................42
I- Introduction ................................................................................................................43
II -L’intérêt d’assainissement.............................................................................................43
III-Absorption ....................................................................................................................44
Par quel moyen en fait l’assainissement ?? .............................................................................44
1 -Eau de lavage et leur caractéristique. .......................................................................44
IX-Le système d’assainissement des gaz dégagés au niveau du flash cooler : .................45
X-Le système d’assainissement des gaz dégagés au niveau des cuves d’attaque-filtration
.........................................................................................................................................45
XI– la chimie du fluor et les réactions mise en jeu au tour de lavage ..........................................46
Chapitre X : bilan de Matière du fluore.............................................................................................48
I- La fiche cartographie du fluor :..................................................................................49
1-Prise des échantillons : ..............................................................................................50
2-Mode opératoire d’analyse du fluor ............................................................................52
Analyse du fluor au niveau d’acide 29% ............................................................................52
3-Résultat de l’analyse de ces échantillons ...................................................................55
4- Suivie du taux de fluor d’eau de procédé à différent étape .......................................56
5- Suivie du taux de fluor au niveau d'eau de mer .......................................................57
6-calcule des débits massiques .....................................................................................58
7- bilan théorique journalier du fluor avant la collection de C01. ...................................61
8- bilan de matière du fluor après la collection da C01 ver la tour de lavage .................62
9-présentation du bilan sous forme graphe....................................................................62
..........................................................................................................................................63
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Projet fin d’étude
.............................................................................................................................................63
10-interprétation ............................................................................................................64
Chapitre XI : ............................................................................................................................65
Discutions ...............................................................................................................................65
La sécurité et La qualité du produit d’acide phosphorique...................................................................67
I- La sécurité .................................................................................................................68
1-Les risques potentiels de l’unité sont. .........................................................................69
1-1 appareil tournant : ...................................................................................................69
1-2-TRAVAUX EN HAUTEUR .......................................................................................69
1-3 travaux sur les toits des cuves :...............................................................................69
2 -les consignes à suivre Pour éviter les risques d’accidents ........................................69
II- La qualité du l’acide phosphorique produit : ..................................................................70
1- Les concepts de Management de la Qualité : ...................................................................71
2- Les principes de Management de la Qualité ..................................................................71
Références bibliographiques ...........................................................................................................74
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Projet fin d’étude
Chapitre I:
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Projet fin d’étude
I. Présentation du groupe OCP:
L'Office Chérifien des Phosphates OCP, dans son ancienne désignation, fut créé le 7 août
1920 par dahir, qui réserve à l'état tous les droits de recherche et d'exploitation du phosphate,
ainsi que le monopole de ventes de ce minerai sur le marché. L'exploitation effective du
minerai ne fut entreprise qu'en 1921 dans la région d’Oued Zem. Dès cette période, l'OCP a
connu une très vive expansion sans relâche grâce à la qualité du minerai extrait.
L'OCP a commencé une très large industrialisation avec son activité et a créé des usines
(Jorf Lasfar, Maroc phosphate,…), pour les dérivées du phosphates (acide phosphorique,
fertilisants, etc.…), ce qui constituera le noyau du groupe OCP.
Le groupe OCP livre aux cinq continents de la planète, ses exportations représentent 25 à
30% du commerce international du phosphate et de ses dérivés présent dans cinq zones
géographiques du pays : 3 sites d'exportations minières : Khouribga-Youssoufia, Boucraa et
Laayoun et deux sites de transformation chimique : Jorf Lasfar et Safi qui constituent un
vecteur de développement régional et national important.
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Projet fin d’étude
2011 : lancement d’une unité de dessalement de l’eau de mer à Jorf Lasfar.
2014 : Démarrage du Project Slurry Pipeline sur l’axe Khouribga Jorf Lasfar (235Km).
Plusieurs projets en cours de réalisation. [1]
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Projet fin d’étude
• INDO MAROC PHOSPHORE (IMACID) :
IMACID a été créée en 1997 à Jorf Lasfar. Elle est issue du partenariat entre OCP, Chambal
Fertilizers and Chemicals et Tata Chemicals. IMACID comprend notamment une unité
d’acide phosphorique d’une capacité de 430.000 tonnes P2O5. IMACID assure, depuis sa
création, une disponibilité fiable d’acide phosphorique au marché indien, basée sur un
partenariat long terme.
Le complexe industriel Maroc phosphore du groupe OCP est implanté à Jorf Lasfar .il
dispose de plusieurs ateliers de production notamment :
L’acide sulfurique produit est destiné au client interne pour la production de l’acide
phosphorique ainsi pour la production des engrais, et au client externe au pôle JORF
LASFER l’alimentation de client interne se fait par des tuyauteries. Les clients externes
sont desservis par des camions citernes
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Projet fin d’étude
Cet atelier alimente les unités de production précitées en énergie électrique.
Vapeur. Air comprimé .eau alimentaire. Eau de mer et air comprimé nécessaires à leurs
marches
Atelier phosphorique
Destiné d’un épaississeur pour augmenter le taux de solide de la pulpe ainsi que leur
densité
Et le stoker dans un bac intermédiaire dont le but d’alimenter les unités U04, CAP et U16.
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Projet fin d’étude
Unité de PRETRAITEMENT :
A été installé pour réduire la teneur du SULFATES dans l’acide H3PO4 54% P2O5.
LA NOUVELLE CAP :
Destinée à récupérer le maximum de P2O5 Contenu dans les boues de l’acide H3PO4
provenant du décanteur de l’unité 14 avant d’être évacuées vers la mer.
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Projet fin d’étude
Chapitre II : Etude bibliographique
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Projet fin d’étude
I. Généralités sur le fluor :
1. Historique de Fluor
Le premier composé connu du fluor est la fluorine, une roche utilisée en métallurgie décrite
en 1930 par le savant allemand Georgius Agricola. Celle-ci s’avéra être du fluorure de
calcium (CaF2)
En 1725 une technique jalousement gardée de gavage sur verre est publiée. Elle consiste à
faire réagir de l’acide sulfurique concentré avec de la fluorine afin d’obtenir un nouvel acide
appelé acide fluorhydrique. Cette méthode, toujours utilisée actuellement pour la production
d’acide fluorhydrique repose sur la réaction suivante: CaF2 + H2SO4 -> CaSO4 + 2HF
-1886 Alors que d’illustres chimistes tels qu’Antoine Lavoisier ou Humphry Davy ont échoué
et parfois ont été blessés (Davy, Gay-Lussac, Thenard) ou tués (Jérôme Niklès, Paulin
Louyet) en tentant d’isoler un nouvel élément le Français Henri Moissan parvient à obtenir du
di fluor en réalisant l’électrolyse de l’acide fluorhydrique.
1906 Henri Moissan winner of the Noble Pried for chemistry, A cause de sa nature
extrêmement réactif, le fluor ne fut isolé que tardivement, Henri Moissan parvint à isolé du
fluor sous forme de di fluor F2 en 1886 ce qui lui valut le prix Nobel de chimie en 1906.
Le fluor est un élément chimique dont la masse atomique est dix-neuf et le numéro
neuf dans le tableau périodique .à température ambiante, on le trouve sous forme
gazeuse de couleur vert-jaune pale. Il est l’élément le plus électronégatif et le plus
réactif des éléments de sorte qu’on le retrouve très peu à l’état élémentaire dans la
nature. Le fluor a ainsi tendance à se combiner à d’autres éléments à fin de former des
composes.
le fluorure d’hydrogène HF est le résultat d’une combinaison du fluor avec
l’hydrogène. Il s’agit également d’un gaz incolore à température ambiant .le HF est un
donneur de protons très énergétique qui se dissout complètement dans l’eau et dans les
composés non basique tels les alcools, les cétones et les acides minéraux.
L’HF est un des principaux polluants atmosphériques car il est présent dans nombreux
procédés industriels. Le HF étant extrêmement réactif, il ne reste pas très longtemps
sous cette forme.il a plutôt tendance à se transformer en ions fluorés .ses composés
sont par la suit absorbés dans l’eau, le sol et la végétation qui par la suite sont introduit
dans la chaine alimentaire.
15
Projet fin d’étude
3. Propriétés physico-chimiques
Le fluor se présent sous la forme d’un gaz jaune verdâtre dont l’odeur est irritant .c’est un gaz
toxique qui peut oxyder toute substance capable de bruler dans l’air ainsi que l’eau, le sable
ou encore le verre et ce à grand vitesse.
Numéro atomique 9
Série Halogène
Electronégativité : 3,98
Représentation de Lewis
16
Projet fin d’étude
4. Effets sur la santé et l’environnement et matériel et production
Santé :
Les fluorure sont très toxique .il faut évité le contact avec la peau ou les yeux .il faut
porté les équipement de protection des yeux ou bien les protection respiratoire local
ou général pour conserver les concentration atmosphérique
Fluor à un effet sur organisme, se produisent essentiellement au niveau des dents et
des os est excrétée rapidement dans les urines
Le di fluor gazeux provoque à faible concentration des irritations au niveau des yeux
et du nez. Il est mortel à haut dose
Le SiF4 est un gaz cancérogène
Matériel :
Le fluorure c’est un agent corrosif du matériel de la production : les pompes, les cuves
Par conséquence Corrosion de l’installation.
Produit :
Existence des ions de fluor F- rendre la filtration difficile car les ions F -bloque
la nuisance des cristaux selon les axes Y et Z donc la forme des cristaux
augment dans une seul direction axe X ce qui donne une mauvais filtration
Dégradation de cristallisation du gypse.
Environnement :
Pollution atmosphérique
Le fluorure d’hydrogène HF peut être relâché dans l’air lors des processus dans
l’industrie .le fluor présent dans l’air retombe finalement sur le sol ou dans l’eau ,
,quand le fluor est lié à de très petite particules, il peut rester dans l’air pendent une
longue période.
Les gazes fluorées sont des gazes à effet de serre qui dégradent la couche d’ozone
stratosphérique qui protège la vie terrestre. Ils ont un pouvoir de réchauffement global
jusqu’à 23000 fois supérieur à celui du dioxyde de carbone CO2 et une longe durée
de vie. Ils constituent de fait réel danger malgré la modeste part qu’ils représentent
dans les émissions totales de gaz à effet de serre.
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Projet fin d’étude
Chapitre III : Description des procédés de
18
Projet fin d’étude
I- Introduction :
Les principales sources du phosphore sont les minerais phosphatés tels que les phosphates
d’aluminium et ceux du calcium où on extrait la majeure partie du phosphate et de ses
dérivées.
Le procède de fabrication de acide phosphorique 29% est basées sur les opérations suivant :
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Projet fin d’étude
II-La production de l’acide phosphorique
L’acide phosphorique est l’élément principal dans l’industrie des phosphates, particulièrement
pour la production des engrais, les industries pharmaceutiques et agroalimentaires. L’acide
phosphorique est obtenu par :
1-Voie humide
Les procédés par voie humide sont largement utilisés dans le monde industriel du fait qu’ils
donnent un procède de fabrication de faible prix.
1-1-Unité d’épaississement
Le principe de l’épaississement :
L’atelier phosphorique 03 sud, la ligne XY reçoit la pulpe dans un bac de réception
Cette unité d’épaississement se compose aussi :
Une station du floculant leur but est de provoquer une agglomération afin d’assurer
une masse suffisante pour la décantation et l’augmentation de la concentration en
solide de la pulpe.
• Des pompes de transfert
• Compteur
• Turbidimètre
• Pompes de rotation
• Une appareille pour mesure le lit
L’épaississement c’est une opération qui consiste à augmenter la concentration en solide de
53% à 55%, 60% et Augmenter la densité de produit, Elimination d’eau. Ce dernier est utilisé
pour le lavage des gazes.
20
Projet fin d’étude
Figure 1 : Station d'épaississement
1-1-1-Floculation
Le floculant joue le rôle d’un catalyseur afin de rassembler les particules de phosphates, les
agglomèrent de tels sortes que leur masse soit suffisante pour pouvoir se décanter rapidement
21
Projet fin d’étude
a- Les constituent principale de la pulpe de phosphate
Constituants Percentage
P2O5 31,50%
SO3 1,96%
F 3,53%
SiO2; 2,76%
CO2 6,13%
Cl 0,04%
CaO 51,00
Al2O3 0,40
Fe2O3 0,23%
MgO 0,73%
Na2O 0,90%
K2O 0,08%
C.org; 0,21%
H2O 50.20%
22
Projet fin d’étude
Ca (H2PO4)2 + H2SO4 + H2O ⇆ (CaSO4 , 2H2O) +2H3PO4 + chaleur
Réactions secondaires F et Si
Ces réactions peuvent avoir lieu lors de l’attaque du phosphate, mais également plus tard
(après concentration de l’acide) ;
On forme des sels du type :
CaSO4. SiF6 . Al F6OH . 12 H2O
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Projet fin d’étude
(Fe, Al)3 KH14 (PO4)8.4 H2
Na Mg Al5 F12 (OH)6 3 H2O
Fe (H2PO4)3.2 H2O
Al (H3PO4)2.2 H2O
La pulpe, l’acide de retour et l’acide sulfurique sont introduits dans la cuve d’attaque M01,
cette dernière contient 4 agitateurs qui assure l’homogénéisation, et 2 dilieur d’acide
sulfurique et des carneaux d’aération.
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Projet fin d’étude
Figure 4: agitateurs de la cuve d'attaque M01
flash- coller : la bouillie de la cuve d’attaque entre dans une chambre sous vide, la pression
absolue dans le flash est maintenue en dessus de la pression d’ébullition de la phase liquide de
la bouillie, cette ébullition engendre un refroidissement de la bouillie, la bouillie sort de
l’appareille à une température correspondant à la pression absolue de travail Son rôle est
d’augmenter la capacité de refroidissement par le sous vide c.-à-d. Refroidissement (-2°C)
de la bouillie et augmenter le temps de séjour.
25
Projet fin d’étude
Cuve des 03XYM05-M06-M07
Un digesteur M06 pour augmenter le temps de séjour des cristaux de gypse dans la bouillie
d’attaque. Cela permet de compléter la réaction, diminution des pertes en P2O5 inattaqué et
syncristallisé, et permet l’obtention de cristaux de gypse plus importants (meilleure filtrabilité
et donc moins de pertes en P2O5 soluble eau. Cela permet d’augmenter la capacité de
production et agit aussi sur T s (taux de solide) .et un cuve de passage M07 destinée à
augmenter le temps de séjour de la réaction et favorisé une bonne diffusion de la matière.
26
Projet fin d’étude
Figure 7: section attaque digestion de la ligne XY
La filtration est une opération qui consiste à séparer le gypse de l’acide via un filtre rotatif
appelé filtre de PRAYON sous vide et qui comporte essentiellement d’une table tournante et
une boite à vide pour collecter les filtrats,
Le filtre est devisé en cinq, pré-secteur, secteur fort, secteur moyen, secteur faible, secteur très
faible, secteur de lavages des toiles
27
Projet fin d’étude
Le lavage des toiles est effectué par eau de procédés chaude provenant du pré
condenseur du système de refroidissement. Après les toiles séchées pour ne pas diluer
acide produit.
La production de l’acide phosphorique 29% en P2O5 dans l’unité d’attaque –filtration n’est
pas parfaitement liquide, il contient un peu de solide (<1%), la température de l’acide produit
est de l’ordre de 76°C donc il est nécessaire d’installer une unité de stockage après l’attaque
chimique qui a comme rôle de :
28
Projet fin d’étude
Figure 9: unité de stockage U04
Cette opération est basée sur la dé-sur-saturation des sels et de la décantation des solides
sources d’encrassement.
Décanteur :
Bac de stockage :
L’acide phosphorique issu de l’unité attaque filtration contient des impuretés solides et des
matières solubles en suspension. Ces impuretés gênent considérablement le reste de la chaîne
de fabrication et conduisent à des dépôts et à des précipitations dans les circuits.
Pour limiter les problèmes engendrés par les impuretés, l’acide produit subit une clarification
basée sur :
29
Projet fin d’étude
a- La dé-sur-saturation
Équipé d’un agitateur qui a pour but de refroidir et homogénéisé l’acide afin de favoriser la
conjugaison des éléments solubles en éléments solides.
b- La décantation
Équipé d’un racleur qui sert à séparer le solide formé de la phase liquide pour obtenir un
acide clarifié à la sur verse et à la sous verse des boues qui seront recyclées vers la cuve
d’attaque via une pompe à boues.
b-Section filtration :
30
Projet fin d’étude
Ces paramètres est un capital de très grande importance dans l’installation de
fabrication d’acide phosphorique elle permet de :
a- la température :
Dans la cuve d’attaque le sulfate de calcium peut se cristalliser selon 3 formes : anhydre de
CaSO4 hémidyrate (CaSO4,1/2 H2O ) di hydrate (CaSO4 , 2H2O) qui est le gypse
Le procédé utilise est un procédé dihydraté c’est à dire la formation de gypse à une
température de 79°C à 80°C avec une bouillie de titre 29% en P2O5
• Augmenté :
• Diminue :
Mauvaise attaque
Augmentation de la perte en P2O5
31
Projet fin d’étude
b- sulfate libre SO42- :
• Elevée :
Blocage de l’attaque
Augmentation de la perte P2O5
risque de passage au semi-hydrat
• Diminue :
Mauvaise attaque
Augmentation de la perte en P2O5
C -Taux de solide :
• Augmente :
D -Densité bouillie
• Elevé :
viscosité élevée
Augmentation de taux de solide
Fissuration du gâteau
• Faible :
NB
L’excès de H2SO4 est déterminé chaque par un dosage volumétrique avec BaCl2 de
normalité est le sulfono III (substance organique), la coloration passe du violet au bleu ciel.
32
Projet fin d’étude
le principe :
Maitrise du contrôle :
Mode opératoire :
a- Rincer l’erlenmeyer à l’eau distillée
b- Verser 100ml d’eau distillée dans l’erlenmeyer
c- Ajouter 2à3 gouttes de sulfonazo C = 1g/l
d- Pipeter 2ml du filtrat de bouillie et verser dans l’erlenmeyer
e- Arroser la solution par quelques goutes acétone (10ml)
f- La solution est d’une couleur violette
g- Remplir la burette jusqu’à graduation zéro par BaCl2 de normalité 0.1N
h- Commencer le dosage en versant BaCl2 gout à gout tout en agitant la solution
i- Une fois le virage est atteint, solution devient bleu ciel, arrêter le dosage
j- Lire la tombé de la burette en BaCl2
Multiplier la valeur trouvée par 4.9 , la valeur est la tenneur des sulfates libres en g/l
Calcul du coefficient 4.9 au point d’equivalence : NaVa=NbVb
Na = ?? Nb=0.2 Va=2ml et Vb=Tb tombé burette
1mole de H2SO4 ====>2 équivalent gramme
N moles d’HSO4 ====> Na = NbVb/Va
X mole=NbVb/2Va
Et
1mole d’H2SO4)=== >98 gramme
X=NbVb*98/2Va = 0.2*98*tb/2.2=4.9 Tb
La périodicité : chaque heure
Les critères d’acceptation : 28 à 30g/l
33
Projet fin d’étude
La réaction est :
1-7-1-Rendement chimique
Il présent les pertes en P2O5 dans le gypse évacué .ces pertes sont classées comme suit
Pert en inattaqué
Pert en syncristallisé
Pert en soluble eau
34
Projet fin d’étude
Figure 11: les pertes en P2O5 dans le gypse
Ces pertes proviennent de la capture d’ion HPO42- par le gypse, dans les cristaux du gypse les
ions SO42- et HPO42- se disputant la place de Ca2+ cette partie de P2O5 perdu est appelle perte
en syncristallisé
Le ratio SO4/HPO4 est Plus bas les pertes en syncristallisé seront plus grandes
Explication :
35
Projet fin d’étude
Figure 12: perte en syncristallisé
b-Pert en inattaqué :
C’est la partie du phosphate qui n’a pas réagi avec l’acide sulfurique
La précipitation du gypse est trop rapide. Les ions Ca2+ dissous par H3PO4 n’ont pas le temps
de diffuser vers l’extérieur de l’interface grain/acide avant d’etre convertis en CaSO4.
36
Projet fin d’étude
Explication : Plus le phosphate est fin plus sa surface spécifique set important plus le
taux de réaction sera important et plus le phosphate s’enrobe rapidement par des couches
imperméables de gypse.
Si la solubilité du phosphate est élève dans l’acide le calcium est rapidement mis en
contacte avec le sulfate et forment un manteau au tour du grain du phosphate.
Si le taux du sulfate dans la bouillie est très grand, passé un certain seuil, les sulfates
réagissent avec le calcium.
m de façon très rapide en raison de la forte teneur en sulfate. ce qui forme rapidement
u manteau de gypse autour des grains de phosphate qui ne sont pas encore attaqué
Doit être inferieur 0.2%
37
Projet fin d’étude
c-Pert en soluble eau
Les partie soluble eau sont fonction d’une part de la taille et de la forme des cristaux de
gypse et d’autre part du nombre de lavage du filtre et sur le filtre utilisé. Malgré le différent
lavage le liquide encore contient un peu de P2O5 sous forme d’acide.
Explication :
Plus la teneur en sulfate est haut plus les pertes en inattaqué est importantes
les cristaux très fins empêchent d’avoir une bonne filtration, par conséquent il y a des
pertes en soluble eau.
Doit être inferieur 0.2%
Ces pertes influencées sur le rendement chimique de la production qui est sous la forme
d- RENDEMENT CHIMIQUE :
Analyses du gypse :
38
Projet fin d’étude
NB :
Le gâteau séché
Dans une bécher en pèse 1g de gypse séché +25ml HClO4 cc chauffage jusqu’a départ d’un
fumer blanc
Fiole de 500ml en complète par l’eau distillée et on prend dans un tube un échantillon vers
skaler
39
Projet fin d’étude
Pour l’analyse de P2O5 syncristallisé
Agitation 30min
40
Projet fin d’étude
1-8 – les ratios des matières premiers
Pour assurer une bonne réaction il faut stabiliser les proportions des réactifs introduits dans la
cuve d’attaque :
41
Projet fin d’étude
Chapitre 4 :
D’attaque Filtration
42
Projet fin d’étude
I- Introduction
La cuve d’attaque
La cuve digestion
Les filtres
Il est destiné à battre la quantité du fluor rejeté à l’atmosphère. C’est pour ce la il est
nécessaire de répondre à ses question.
II -L’intérêt d’assainissement
Pour quoi en faire l’assainissement ??
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Projet fin d’étude
III-Absorption
• Surfaces de contact
• Rapports liquide/gaz plus élevés
• Concentrations plus élevées dans le flux de gaz
• Température plus basse
• Type de lavage
Le procédé de production d’acide phosphorique exige l’utilisation d’eau parce que le fluor est
soluble dans eau est passe de état gazeuse l’état liquide
44
Projet fin d’étude
IX-Le système d’assainissement des gaz dégagés au niveau du flash cooler :
Les gazes dégagés sont aspirés par une pompe à vide ,ces gaz sont passée par un pré
condenseurs E01 ou ils sont lavée par eau de procédé destinée au lavage toiles puis
condensés E02 à l’aide d’eau de mer à contact direct , l’eau de mer qui laves les gazes (
polluée) est acheminée vers les trémie des filtre S21 et S31 pour évacuation du gypse
générer de la filtration de la bouillie .
X-Le système d’assainissement des gaz dégagés au niveau des cuves d’attaque-
filtration
Les gazes dégagés sont aspirés par un ventilateur, il est destinée à évacuer les gazes formes
au niveau de la cuve d’attaque et les filtres S21 et S31 et les cuve M01 , M 05 , M06 et
M07
45
Projet fin d’étude
Figure 17: circuit d'assainissement de la ligne XY
Figure 16: Filtre Dimister
Les gazes sont acheminé et récupérer dans des collecteurs sur la quel un système de
pulvérisations est installée.
Dans la première les gazes subit un lavage a Co-courant au niveau du venturi, composé d’un
étage de pulvérisation .par la suite passent au premiers étage de la tours de lavages pour faire
un lavage a contre courant à un circuit fermé par eau R40 issu la séparations solide liquide de
la pulpe en ajustant le manque eau par injection eau down Stream puis d’eau brute , après
les gazes font une deuxième lavage a contre courant au niveau de la tour par eau procède
pour mieux captés les gazes .
Les gazes qui sont lavé passent par le VIM vers l’atmosphère à une température de 40°C
a travers l’acheminé
46
Projet fin d’étude
Les réactions résultant de l’attaque du phosphate par l’acide sulfurique .il y a
dégagement d’un certain nombre de substances gazeuses qui sont toxique .donc il est
nécessite de traiter les gaz avant leurs évacuation vers l’atmosphère parmi ses gazes SiF4
.HF. CO2
• Le CO2 très peu soluble dans eau Persiste après lavage et passe vers l’atmosphère
travers la cheminée. SiF4 et HF sont solubles dans eau et donc peuvent être captés
par le lavage selon les réactions suivant :
HF H+ + F-
HF (gaz) HF (liq)
Le SiF4 est gaz qui se dégage facilement et qui peut être récupéré par l’absorption de l’eau.
NB : Le taux de fluor autorisé dans les gaz lavés est de 5 mg/N m3.
Si présent le fluor libre dans l’acide les cristaux former seront de type aiguilles ses
cristaux ont la particularité de filtré très mal
47
Projet fin d’étude
Chapitre X : bilan de Matière du fluore
48
Projet fin d’étude
I- La fiche cartographie du fluor :
Cette fiche est déterminer les entré et les sortie principale du fluor et permet de faire un bilan
théorique du fluor au niveau de la ligne U03 XY
49
Projet fin d’étude
1-Prise des échantillons :
Les entrés :
Sortie :
50
Projet fin d’étude
Figure 19: échantillonnage
51
Projet fin d’étude
2-Mode opératoire d’analyse du fluor
Neutralisation par NaOH pour éviter les interférences j’usqua virage de la coloration bleu
PE prise d’échantillon
Facteur de l’appareille
52
Projet fin d’étude
Figure 20: appareille METLLER TOLEDO
Mode opératoire
Agitation 30 min
53
Projet fin d’étude
Après en complète par l’eau distillé
54
Projet fin d’étude
Le flexible du gaz entre dans la 1 ère barboteur qui contient de eau250 ml distille suivie 2
éme
barboteur 250 ml, et une boite à mètre pour calculer le débit régler à 3L par 1min . Entre
les barboteurs et la boite à mètre en à un flaquant qui contient le gel de silice pour
homogène la température et donner un gaz a milieux sec pour le mesurer.
Après en prend 25 ml eau distiller qui contient les barboteurs et on ajout le tampon de fluor et
on mesuré le taux du fluor par appareil de METTLE TOLEDO qui donne la valeur du fluor en
mg /l
55
Projet fin d’étude
Tableau 1: taux du fluor en mg/l
1 Pulpe 3,49
2 acide 29% 1
3 Gypse 0,89
56
Projet fin d’étude
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
ER 40 ESTL ER08 EX27 EY37
Series1 4,7 265,4 295 304 394
Figure 23: graphe représente la teneur du fluor dans différent picage de eau procèdes
57
Projet fin d’étude
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
EME ETU EC31 EC21 EC01
taux de fluor en mg/l 1,48 8 5,61 5,19 8,95
Explication :
D’ après ces résultats on a constaté que la capacité de solubilisation de l’eau de mer est très
faible par rapport a celle de l’eau brute. On trouve que eau brut capte jusqu'à 390 mg/l par
contre eau de mer absorbe juste 9 mg/l au maximum.
Selon la cadence du travail qui est 230m3/h de la pulpe selon la production normal
Q (pulpe) v= Qv *24
AN: Q(pulp) v= 230*24=5520
AN : Q (phosphate) m= 230*24*0.6*1.650
58
Projet fin d’étude
B : bouillie
FB : filtrat bouillie
Avec
Donc on produit
AN :
= 7285 tonne
59
Projet fin d’étude
Q (acide 29%) m=Q P2O5 *d H3PO4 * 100/30
AN :
Q (acide 29%)m=(1456.59*100/30)*1.260
= 6117.3 tonne
Qm (cheminé)= Qv * dF2*24
Équation 4 : quantité du fluor au cheminé
AN :
Qm (cheminé) =120000*1.18*10-3*24
=3398,4 tonne
60
Projet fin d’étude
Q Eau de mer = E1 +E2+E3 +E4+E5+E6= Eau du laveur X + Eau du laveur Y+
Eau de flash +eau consommé par les pompes vide C01, C21 et C31
7- bilan théorique journalier du fluor avant la collection de C01.
Quantité de fluor
Entré Débit journalier massique Taux de fluor en % produit
Somme 185,88
Sortie
Acide 29% 6117,7 1,00E-02 61,2
Gypse 7377,6 8,60E-03 63,4
Cheminé 3398,4 1,48E-06 0,005
Laveur 1 flash 28082 8,95E-06 0,25
Laveur 2 X 2572 5,61E-06 0,014
Sortie de eau lavage 9836,64 3,05E-04 3,00
laveur 3 Y 2502 5,19E-06 0,013
Somme 127,91
Atmosphère
Pompe C01
Pompe C21
Pompe C31 57,98
Filtre X et Y
61
Projet fin d’étude
8- bilan de matière du fluor après la collection da C01 ver la tour de lavage
Débit journalier
Quantité de fluor produit
Entré massique Taux de fluor en %
Somme 156,55
Sortie
Acide 29% 5231,215 1,00E-02 52,3
Gypse 6520,003215 8,70E-03 56,7
Cheminé 3398,4 1,76E-06 0,006
Laveur 1 flash 28082 8,95E-06 0,25
Laveur 2 X 2572 5,61E-06 0,014
Sortie d’ eau lavage 8382,528 3,63E-04 3,04
laveur 3 Y 2502 5,19E-06 0,013
Somme 112,36
Atmosphère
Pompe C21
Pompe C31 44,19
Filtre X et Y
62
Projet fin d’étude
En a
attei
ndre
une
16% dimi
nutio
n de
2%
50%
du
34% gaze
non
filtré
s
0%
14%
50%
36%
63
Projet fin d’étude
Avec :
1 : représente-les entré
2 : représente-les sorties
10-interprétation
1.18*0.001 par 1 m3
Qui équivalent à 58000*2/100=1160 kg par jour du gaz fluoré dégagé vers l’atmosphère.
64
Projet fin d’étude
Chapitre XI :
Discutions
65
Projet fin d’étude
Dans l’objectif d’amélioration de la captation du gaz fluoré non filtrés, dégager vers
l’atmosphère, et après trois réunion de discutions entre les responsables de la production et les
agents. Nous avions sortie par plusieurs solutions, Parmi ces solutions on trouve:
Faire une collection du cheminée du pompe à vide C01 de flache vers la tour de
lavage, cette solution a diminuée 2% du gazes non filtrés.
Mettre une haut au niveau des filtres S21et S31 principalement au niveau du
basculement de la cellule pour bien aspires les gazes.
Faire un circuit de lavages des gazes dégages du filtre S21 et S31 et les cheminée des
laveurs du pompe avide C21 C31, séparer a celle de la cuve d’attaque. .
Faire un lavage par l’eau de la mer ou bien de les collecter les haut des filtres et les
cheminés des pompes à vide vers la tour de lavage, et ajouté un troisième étages pour
bien laves les gazes et récupérer plus de calorie
66
Projet fin d’étude
La sécurité et La qualité du produit d’acide
phosphorique
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Projet fin d’étude
I- La sécurité
Au cour de mon stage j’ai participé a des réunions de sécurité et de sensibilisation des agents
pour le port des casque de protection au cas des fuit des gaz de anomique ou sulfurique …..
Aussi que pour les traveau en hauteur : un travail superieur à 1.8m c’est un travail en hoteur
donc il faut mettre les protections correspondant
Un chef d’équipe d’atelier de production d’acide phosphorique 29%en P2O5 est chargé de
suivre de prés la sécurité du personnel et du matériel à savoir.
• Port de matériel de protection individuel pour le personnel
• Prendre les mesures nécessaires en cas des travaux particulières
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Projet fin d’étude
Ecarter les risques existant à l’atelier
• Nettoyage des équipements et installation
1-2-TRAVAUX EN HAUTEUR
• Pour exécuter des travaux (nettoyage) sur les toits des cuves, il faut mettre une
ceinture de sécurité et s’attacher au moyen d’une corde à un point fixe et solide de la
charpente.
• Le travail doit se faire avec au moins deux agent.
69
Projet fin d’étude
• Masque ;
• Lunettes ;
L’acide sulfurique.
L’acide phosphorique.
29%, exercée sur le site. Maroc phosphore, OCP jorf, El Jadida .a été évalué et jugé
La norme ISO 9001 relative aux systèmes de management de la qualité, qui permet
70
Projet fin d’étude
D’instaurer un système efficace et cohérent (la certification n’est pas un objectif en
soi)
La norme ISO 9001 : 2015 se caractérise par 5 concepts et 7 principes :
1) Qualité : La qualité des produits et services d’un organisme est déterminée par la
capacité à satisfaire les clients et par l’impact prévu et imprévu sur les parties
intéressées pertinente
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Projet fin d’étude
Conclusion
La durée de stage est une occasion d'allier entre pratique et théorique. Il permet
.intérêt porté a ces systèmes vient de la dualité de leur importance qui touche à la fois
Le calcule du bilan de matière du fluor dans cette étude a rempli toutes les
exigences de performances spécifiques pour la détermination de la teneur en fluor par la
méthode physico-chimie dans les effluents liquides et gazeux, Pour cela, nous avons utilisé
un ensemble des tests.
Les résultats obtenus lors des analyses, utilises pour le calcule du bilan de matière
théorique du fluor.
Tous ces résultats nous permettent de confirmer que la quantité des gazes non
OCP JORF LASFAR, est suffisant pour faire un autre circuit de lavages isolé destiné
pour les filtre X et Y ainsi que les pompes avide C21 et C31 pour la réduction des
72
Projet fin d’étude
effluents gazeuse dégager vers atmosphères et protéger les personnages de
installations .
En outre, ce stage m'a été profitable dans la mesure où il m'a permis de voir de
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Projet fin d’étude
Références bibliographiques
[1] :www.ocpgroupe.ma
[2] :http://www.futura-sciences.com/sciences/definitions/tableau-periodique-elements-azote-
13578/
[3] : http://dangereux.fr/fluor_utilisation_proprietes_et_dangers.html
[5] : Le Comité fédéral provincial territorial sur l’eau potable du Comité fédéral
provincial territorial sur la santé et l’environnement. Direction générale de la santé
environnementale et de la sécurité des consommateurs, Santé Canada, Ottawa ; Juin
2013
[6] :< RS 83.311 > Ordonnance du 29 juin 2005 sur la sécurité et la protection de la
santé des travailleurs dans les travaux de constrictions
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Projet fin d’étude