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Remerciement

Au terme de mon stage, qu’il me soit permis d’exprimer ma profonde gratitude à


toutes les personnes dont l’intervention au cours de ce travail, a favorisé son aboutissement.

Je tiens à adresser mes expressions de remerciements et de respect à Monsieur


IBNTOHAMIE Mohamed mon responsable du master <ingénierie de matériaux et control
de qualité< à Faculté de science de Kenitra.

Ainsi, Mme BELHAMIDI Sakina mon encadrant pédagogique, pour son assistance
et les conseils pertinents qu’elle m’a prodigué tout au long de ce travail. Pour tout le bagage
scientifique qui m’ont offert et qui m’a permis de comprendre les processus techniques et
administratifs de la société et ainsi passer mon stage dans des conditions scientifiques avec
beaucoup de confiance en soi.

Je tiens aussi à adresser mes vifs remerciements au Directeur général de l’OCP


pour m’accueillir au sein de l’OCP et me faire bénéficie de la compétence de leurs
personnels.

Il m’est agréable de s’acquitter d’une dette de reconnaissance auprès de Mme AMAL


FADIL mon responsable de stage, pour ses directives, sa disponibilité, ainsi que ses conseils
avisés qui m’ont été un appui considérable le long de mon stage.

Je présente mes vifs remerciements à Monsieur Mohamed El HANINE, et à Monsieur


ACHOUR et à monsieur ZINE responsables production pour leur soutien, leur aide ainsi
que leurs encouragements.

Je ne saurai remercier comme il se doit : Monsieur AMIRA et Monsieur NAHIR.


Monsieur ELGHARRADI, ELHAIMER, HABIBLAH, KHARIF et DELHI qui m’a
conseillé et m’a accompagné tout au long de cette expérience professionnel avec beaucoup de
patience et de pédagogie. Sans oublier le reste du personnel qui m’a aidé à effectuer mon
stage dans les meilleures conditions

1
Projet fin d’étude
Introduction:
A la fin de la formation de master spécialisé « ingénierie de matériaux et contrôle de
qualité », les étudient sont appelés à passer un stage de fin d’étude pour une durée de 4
moins, ce stage représente une partie intégrante de la formation d’étudient. Dans ce cadre j’ai
effectué mon stage au sein de L’Office Chérifien des Phosphates de Jorf Lasfar, et plus
précisément dans l'atelier phosphorique. Un travail a été effectué du 8 novembre 2017 au 28
février 2018.

Ce stage constitue une bonne occasion de formation et d’apprentissage qui sert à enrichir les
connaissances acquises par la mise en pratique des cours faites pendant la formation à
l’université,

Il m’a permis également d’avoir une idée sur le monde de travail et savoir s’intégrer et se
comporter avec les différents membres du personnel

Dans le cadre de mon projet de fin d’étude, La protection de l’environnement est perçue
dans le monde en général et au Maroc en particulier, de plus en plus, comme une composante
importante d’un développement globale et durable, répondant à l’aspiration des populations à
une meilleure qualité de vie.

Cette perception s’est matérialisée au Maroc. Dans le domaine de la transformation du


phosphate .par le biais du groupe OCP. Par un ensemble d’actions visant à réduire les
émissions des composés polluant en apportant des améliorations aux installations
existantes.et à l’introduction de nouveaux procédés moins polluants.

Unité phosphorique du groupe OCP Jorf Lasfar réalise les analyses physico-chimiques
d’acide phosphorique tel que SO42-, la densité, filtration. Dans le but de suivre la chaine de la
production

C’est dans ce cadre que j’ai effectué mon projet de fin d’étude au sein du unité acide
phosphorique, au cour de la production de l’acide phosphorique 29% en P2O5 , la réaction

2
Projet fin d’étude
d’attaque de la pulpe par acide sulfurique H2SO4 et l’acide moyen H3PO4 est
exothermique ainsi que la filtration .il permet de dégager la chaleur aussi des gaz toxique tel
que HF ,SiF4,CO2 qui sont dangereux pour l’envirennement , la santé , le matérielle et la
chaine de la production. ce travail qui est dédié à la détermination un bilan de matière du
fluor dans la chaine de la production de l’acide phosphorique 29% en P2O5.

La détermination du taux du fluor dégager dans l’environnement à partir d’un bilan de


matière par des débit massique et des analyses du taux du fluor dans les matière réaliser au
carte cartographique du fluor .Dans ce contexte L’objectif principal de mon travail a été:

La chimie d’assainissement du fluor au niveau de la tour de lavage

Bilan du fluor dans la chaine de la production.

Ainsi mon mémoire se subdivise en huit chapitres:


• Le premier chapitre Présentation de l’organisme d’accueil OCP Jorf Lasfar

• le second chapitre Etude bibliographique

• Dans le troisième chapitre, Description des procédés de fabrication D’acide


phosphorique Ligne X Y

• Dans le quatrième La chimie d’assainissement Des gazes dégager au niveau De la


cuve d’attaque filtration

• Dans le cinquième bilan de Matière du fluore

• Dans le sixième Discutions

• Dans le septième La sécurité et La qualité du produit d’acide phosphorique

• Le dernier chapitre la sécurité et la qualité de l’acide phosphorique 29% P2O5.

3
Projet fin d’étude
Liste des Figures et tableaux

Figure 1 : Station d'épaississement ......................................................................................21


Figure 2: schéma représente les différentes étapes de la floculation ....................................21
Figure 3: cuve d'attaque M01 ...............................................................................................24
Figure 4: agitateurs de la cuve d'attaque M01 ......................................................................25
Figure 5: flash cooler ............................................................................................................25
Figure 6: cuve M06/M07 .......................................................................................................26
Figure 7: section attaque digestion de la ligne XY ................................................................27
Figure 8: section filtration de la ligne XY ...............................................................................28
Figure 9: unité de stockage U04 ...........................................................................................29
Figure 10: le diagramme de phases CaSO4 en fonction de la température ...........................31
Figure 11: les pertes en P2O5 dans le gypse ........................................................................35
Figure 12: perte en syncristallisé ..........................................................................................36
Figure 13: perte en inattaqué................................................................................................37
Figure 14: spectrophotomètre d'analyse de P2O5 en flux continue ........................................40
Figure 15: circuit d'assainissement du flash coller ................................................................45
Figure 16: Filtre Dimister ......................................................................................................46
Figure 17: circuit d'assainissement de la ligne XY ................................................................46
Figure 18: la fiche cartographique du fluor............................................................................49
Figure 19: échantillonnage ...................................................................................................51
Figure 20: appareille METLLER TOLEDO ............................................................................53
Figure 21: agitateur et HNO3 ................................................................................................53
Figure 22 : montage d'analyse du fluor au niveau de cheminé de la ligne XY.......................54
Tableau 1: taux du fluor en mg/l ...........................................................................................56
Tableau 2 : taux du fluor dans les principaux entre et sortie ................................................56
Tableau 3: suivie du fluor dans circuit eau procédé ..............................................................56
Figure 23: graphe représente la teneur du fluor dans différent picage de eau procèdes .......57
Tableau 4: taux du fluor dans eau mer .................................................................................57
Figure 24 : suivie du fluor dans eau de mer à différent sortie................................................58
Équation 1: débit massique de la pulpe journalier.................................................................58
Équation 2: P2O5 journalier produit .......................................................................................59
Équation 3: quantité d'acide 29% produit ..............................................................................60
Équation 4 : quantité du fluor au cheminé.............................................................................60
Tableau 5: bilan théorique du fluor de la ligne XY.................................................................61
Tableau 6: bilan du fluor après la collection du cheminé de C01 .........................................62
Figure 25 : présentation graphique de bilan du fluor dans la ligne XY ..................................63
Figure 26 : présentation graphique du bilan après la collection du cheminé de C01 .............63
Figure 27 : réunion de sensibilisation et de sécurité humain .................................................68
Figure 28: les équipements de sécurité ................................................................................68

4
Projet fin d’étude
Sommaire
Chapitre I: ................................................................................................................................ 8
Présentation de l’organisme d’accueil OCP Jorf Lasfar ........................................................................... 8
IX-Présentation unité phosphorique OCP Jorf Lasfar Maroc phosphore ..................................11
Chapitre II : Etude bibliographique ...............................................................................................14
I. Généralités sur le fluor : ....................................................................................................15
1. Historique de Fluor........................................................................................................15
2. Définition fluor et fluorure ...............................................................................................15
3. Propriétés physico-chimiques .......................................................................................16
4. Effets sur la santé et l’environnement et matériel et production.....................................17
Chapitre III : Description des procédés de ........................................................................................18
Fabrication D’acide phosphorique Ligne X Y. .....................................................................................18

I- Introduction :............................................................................................................19
II-La production de l’acide phosphorique...........................................................................20
1-Voie humide ...............................................................................................................20
1-1-Unité d’épaississement ...........................................................................................20
1-1-1-Floculation ...........................................................................................................21
1-2-Unité d’attaque de l pulpe par acide sulfurique concentré : .....................................21
a- Les constituent principale de la pulpe de phosphate ..............................................22
b- Les réactions principales : ......................................................................................22
c- Les réactions secondaires ......................................................................................23
1-3- unité de filtration : ...............................................................................................27
1-4-Unité de stockage et de clarification de l’acide 29% en P2O5 . ...............................28
a- La dé-sur-saturation .................................................................................................30
b- La décantation...........................................................................................................30
c-Un dac de stockage ....................................................................................................30
1-5-Les critères de performance de l’unité attaque- filtration ........................................30
1-5-1 –les paramètres de marche ..................................................................................30
a-Section attaque ..........................................................................................................30
b-Section filtration..........................................................................................................30
1-6- Influence de ces paramétrés dans la chaine ..........................................................31
a- la température ........................................................................................................31

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Projet fin d’étude
b- sulfate libre SO42- : .......................................................................................................32
C -Taux de solide : ...........................................................................................................32
D -Densité bouillie ...........................................................................................................32
1-7-Performance d’une unité attaque filtration ..............................................................34
1-7-1-Rendement chimique ...........................................................................................34
a- Pert en syncristallisé ..............................................................................................35
b-Pert en inattaqué ........................................................................................................36
c-Pert en soluble eau ........................................................................................................38
d- RENDEMENT CHIMIQUE : ....................................................................................38
1-8 – les ratios des matières premiers ...........................................................................41
Chapitre 4 : La chimie d’assainissement des.......................................................................................42
Gazes dégager au niveau De la cuve ................................................................................................42
D’attaque Filtration ...................................................................................................................42
I- Introduction ................................................................................................................43
II -L’intérêt d’assainissement.............................................................................................43
III-Absorption ....................................................................................................................44
Par quel moyen en fait l’assainissement ?? .............................................................................44
1 -Eau de lavage et leur caractéristique. .......................................................................44
IX-Le système d’assainissement des gaz dégagés au niveau du flash cooler : .................45
X-Le système d’assainissement des gaz dégagés au niveau des cuves d’attaque-filtration
.........................................................................................................................................45
XI– la chimie du fluor et les réactions mise en jeu au tour de lavage ..........................................46
Chapitre X : bilan de Matière du fluore.............................................................................................48
I- La fiche cartographie du fluor :..................................................................................49
1-Prise des échantillons : ..............................................................................................50
2-Mode opératoire d’analyse du fluor ............................................................................52
Analyse du fluor au niveau d’acide 29% ............................................................................52
3-Résultat de l’analyse de ces échantillons ...................................................................55
4- Suivie du taux de fluor d’eau de procédé à différent étape .......................................56
5- Suivie du taux de fluor au niveau d'eau de mer .......................................................57
6-calcule des débits massiques .....................................................................................58
7- bilan théorique journalier du fluor avant la collection de C01. ...................................61
8- bilan de matière du fluor après la collection da C01 ver la tour de lavage .................62
9-présentation du bilan sous forme graphe....................................................................62
..........................................................................................................................................63

6
Projet fin d’étude
.............................................................................................................................................63
10-interprétation ............................................................................................................64
Chapitre XI : ............................................................................................................................65
Discutions ...............................................................................................................................65
La sécurité et La qualité du produit d’acide phosphorique...................................................................67
I- La sécurité .................................................................................................................68
1-Les risques potentiels de l’unité sont. .........................................................................69
1-1 appareil tournant : ...................................................................................................69
1-2-TRAVAUX EN HAUTEUR .......................................................................................69
1-3 travaux sur les toits des cuves :...............................................................................69
2 -les consignes à suivre Pour éviter les risques d’accidents ........................................69
II- La qualité du l’acide phosphorique produit : ..................................................................70
1- Les concepts de Management de la Qualité : ...................................................................71
2- Les principes de Management de la Qualité ..................................................................71
Références bibliographiques ...........................................................................................................74

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Projet fin d’étude
Chapitre I:

Présentation de l’organisme d’accueil OCP


Jorf Lasfar

8
Projet fin d’étude
I. Présentation du groupe OCP:
L'Office Chérifien des Phosphates OCP, dans son ancienne désignation, fut créé le 7 août
1920 par dahir, qui réserve à l'état tous les droits de recherche et d'exploitation du phosphate,
ainsi que le monopole de ventes de ce minerai sur le marché. L'exploitation effective du
minerai ne fut entreprise qu'en 1921 dans la région d’Oued Zem. Dès cette période, l'OCP a
connu une très vive expansion sans relâche grâce à la qualité du minerai extrait.

L'OCP a commencé une très large industrialisation avec son activité et a créé des usines
(Jorf Lasfar, Maroc phosphate,…), pour les dérivées du phosphates (acide phosphorique,
fertilisants, etc.…), ce qui constituera le noyau du groupe OCP.

Le groupe OCP livre aux cinq continents de la planète, ses exportations représentent 25 à
30% du commerce international du phosphate et de ses dérivés présent dans cinq zones
géographiques du pays : 3 sites d'exportations minières : Khouribga-Youssoufia, Boucraa et
Laayoun et deux sites de transformation chimique : Jorf Lasfar et Safi qui constituent un
vecteur de développement régional et national important.

II. Historique du groupe OCP :

1921 : Début de l'extraction du phosphate à Boujniba (Khouribga).


1932 : Début de l'extraction souterraine du phosphate dans la zone Youssoufia.
1965 : Création de la société Maroc Chimie.
1973 : Création de Maroc Phosphate.

1976 : lancement du premier centre de recherche et de développement d’OCP, le


Cerphos.
1980 : lancement de la mine de Ben guérir.
1981 : Démarrage du Maroc phosphore I-II Safi.
1986 : Démarrage du site de Jorf Lasfar avec Maroc phosphore III-IV.
1998 : Démarrage d’EMAPHOS Euro Maroc Phosphore.
1999 : Démarrage d’IMACID un partenariat avec le groupe Indien Birla.
2000 : Démarrage d'une unité de flottation de phosphate à Khouribga.
2006 : Démarrage de PAKPHOS un partenariat avec le Pakistan.
2008 : Le groupe OCP devient OCP-SA.
2008 : Démarrage de BUNGE un partenariat avec le Brésil devenue AFC en 2013 100%
OCP.

9
Projet fin d’étude
2011 : lancement d’une unité de dessalement de l’eau de mer à Jorf Lasfar.
2014 : Démarrage du Project Slurry Pipeline sur l’axe Khouribga Jorf Lasfar (235Km).
Plusieurs projets en cours de réalisation. [1]

III. Présentation du complexe OCP Jorf Lasfar :

Situé sur le littoral atlantique, à 80 km de Casablanca et à 17 km au sud-ouest d’El


Jadida, le complexe industriel de Jorf Lasfar a démarré sa production en 1986. Cette unité a
permis de doubler la capacité de valorisation des phosphates. Cet ensemble, qui s’étend sur
1700 hectares, produits chaque année 2 millions de tonnes P2O5 sous forme d’acide
phosphorique, nécessitant la transformation de 7. 7 millions de tonnes de phosphate extrait
des gisements de Khouribga, 2 millions de tonnes de soufre et 0.5 million de tonnes
d’ammoniac.
Une partie de la production est transformée localement en engrais DAP et MAP,
éventuellement NPK et TSP, ainsi qu’en acide phosphorique purifié. L’autre partie est
exportée sous forme d’acide phosphorique marchand via les installations portuaires locales.
Le complexe de Jorf Lasfar compte plusieurs Unités dont :

• L’unité Maroc Phosphore III-IV :


Démarrage a Jorf Lasfar en 1986.
• BUNGE MAROC PHOSPHORE (BMP) :
BMP a été créée en avril 2008 à Jorf Lasfar et a démarré son activité en mars 2009. La société
est détenue à parts égales par OCP et le brésilien Bunge Brasil. BMP a pour activité la
production et la commercialisation d’acide phosphorique, d’engrais phosphatés et azotés et
d’autres produits dérivés. L’entreprise a une capacité de production de 375 000 tonnes P 2O5
par an.

• EURO MAROC PHOSPHORE (EMAPHOS) :


Emaphos a été créée en 1996 à Jorf Lasfar. Elle est détenue à parts égales entre OCP, Prayon
et Chemische Fabrik Budenheim. C’est le premier partenariat d’OCP pour l’activité chimie au
Maroc. Emaphos a comme activité la transformation d’acide phosphorique marchand en acide
phosphorique purifié et sa commercialisation.

10
Projet fin d’étude
• INDO MAROC PHOSPHORE (IMACID) :
IMACID a été créée en 1997 à Jorf Lasfar. Elle est issue du partenariat entre OCP, Chambal
Fertilizers and Chemicals et Tata Chemicals. IMACID comprend notamment une unité
d’acide phosphorique d’une capacité de 430.000 tonnes P2O5. IMACID assure, depuis sa
création, une disponibilité fiable d’acide phosphorique au marché indien, basée sur un
partenariat long terme.

• JACOBS ENGINEERING (JE) :


Créée en août 2010, JESA est une joint venture détenue à parts égales entre OCP et
l’américain Jacobs Engineering, leader mondial de l’ingénierie. JESA offre des services
d’ingénierie et de gestion de projets d’envergure aussi bien au Maroc qu’à l’international.
JESA accompagne notamment OCP dans son programme d’investissement et ses projets de
développement et vise à devenir un acteur majeur dans sa région.

• PAKISTAN MAROC PHOSPHORE (PMP) :


PMP a été crée en 2004 et a démarré son activité en 2008 sur le site de Jorf Lasfar. PMP est
une joint venture détenue à parts égales entre OCP et le groupe pakistanais Fauji. PMP a pour
activité la production et la commercialisation d’acide phosphorique marchand, avec une
capacité de production installée de 375 000 tonnes/an P2O5 [1].

IX-Présentation unité phosphorique OCP Jorf Lasfar Maroc phosphore

Le complexe industriel Maroc phosphore du groupe OCP est implanté à Jorf Lasfar .il
dispose de plusieurs ateliers de production notamment :

Atelier sulfurique : L’atelier de production d’acide sulfurique de MAROC PHOSPHORE


JORF LASFAR est composé de six unités de production identiques. De capacité unitaire
2650 T /j

L’acide sulfurique produit est destiné au client interne pour la production de l’acide
phosphorique ainsi pour la production des engrais, et au client externe au pôle JORF
LASFER l’alimentation de client interne se fait par des tuyauteries. Les clients externes
sont desservis par des camions citernes

Atelier des utiles

11
Projet fin d’étude
Cet atelier alimente les unités de production précitées en énergie électrique.
Vapeur. Air comprimé .eau alimentaire. Eau de mer et air comprimé nécessaires à leurs
marches

Atelier phosphorique

L’atelier de production d’acide phosphorique est un atelier qui à sa valeur en industrie


chimique du complexe Maroc phosphore III & IV et l’obtention de la solution d’acide H3PO4
à partir de l’attaque du Ca3PO4 par l’acide H2SO4 est une bonne raison pour confirmation.

L’atelier phosphorique est divisé en deux tranches :

Tranche NORD constitue MP III

Tranche SUD constitue MP IV

Cet atelier comporte les unités suivantes :

Unité (02) épaississement :

Destiné d’un épaississeur pour augmenter le taux de solide de la pulpe ainsi que leur
densité

Unité (03) ATTAQUE- FILTRATION :

Sert pour la production d’acide H3PO4 à 29 % en P2O5

Unité 13 STOCHAGE D’ACIDE A 29 % en P2O5 :

Destinée à dé sursaturé, à décanter l’acide H3PO4

Et le stoker dans un bac intermédiaire dont le but d’alimenter les unités U04, CAP et U16.

Unité 04 CONCENTRATION D’ACIDE 29% en P2O5 :

Destinée à transformer l’acide 29% en 54% P2O5 par phénomène d’évaporation.

Unité (14) STOCKAGE DACIDE 54 % P2O5 :

Destinée à dé sursaturé, à décanter l’acide 54 % et le stocker dans un bac intermédiaire


dont le but d’alimenter les unités des engrais et IJ et la station de prétraitement.

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Projet fin d’étude
Unité de PRETRAITEMENT :

A été installé pour réduire la teneur du SULFATES dans l’acide H3PO4 54% P2O5.

LA NOUVELLE CAP :

Été installée dans le but d’augmenter la production de l’acide 54 % en P2O5.

Unité (05) CLARIFICATION DES BOUES :

Destinée à récupérer le maximum de P2O5 Contenu dans les boues de l’acide H3PO4
provenant du décanteur de l’unité 14 avant d’être évacuées vers la mer.

13
Projet fin d’étude
Chapitre II : Etude bibliographique

14
Projet fin d’étude
I. Généralités sur le fluor :

1. Historique de Fluor

Le premier composé connu du fluor est la fluorine, une roche utilisée en métallurgie décrite
en 1930 par le savant allemand Georgius Agricola. Celle-ci s’avéra être du fluorure de
calcium (CaF2)
En 1725 une technique jalousement gardée de gavage sur verre est publiée. Elle consiste à
faire réagir de l’acide sulfurique concentré avec de la fluorine afin d’obtenir un nouvel acide
appelé acide fluorhydrique. Cette méthode, toujours utilisée actuellement pour la production
d’acide fluorhydrique repose sur la réaction suivante: CaF2 + H2SO4 -> CaSO4 + 2HF
-1886 Alors que d’illustres chimistes tels qu’Antoine Lavoisier ou Humphry Davy ont échoué
et parfois ont été blessés (Davy, Gay-Lussac, Thenard) ou tués (Jérôme Niklès, Paulin
Louyet) en tentant d’isoler un nouvel élément le Français Henri Moissan parvient à obtenir du
di fluor en réalisant l’électrolyse de l’acide fluorhydrique.

1906 Henri Moissan winner of the Noble Pried for chemistry, A cause de sa nature
extrêmement réactif, le fluor ne fut isolé que tardivement, Henri Moissan parvint à isolé du
fluor sous forme de di fluor F2 en 1886 ce qui lui valut le prix Nobel de chimie en 1906.

2. Définition fluor et fluorure

 Le fluor est un élément chimique dont la masse atomique est dix-neuf et le numéro
neuf dans le tableau périodique .à température ambiante, on le trouve sous forme
gazeuse de couleur vert-jaune pale. Il est l’élément le plus électronégatif et le plus
réactif des éléments de sorte qu’on le retrouve très peu à l’état élémentaire dans la
nature. Le fluor a ainsi tendance à se combiner à d’autres éléments à fin de former des
composes.
 le fluorure d’hydrogène HF est le résultat d’une combinaison du fluor avec
l’hydrogène. Il s’agit également d’un gaz incolore à température ambiant .le HF est un
donneur de protons très énergétique qui se dissout complètement dans l’eau et dans les
composés non basique tels les alcools, les cétones et les acides minéraux.
 L’HF est un des principaux polluants atmosphériques car il est présent dans nombreux
procédés industriels. Le HF étant extrêmement réactif, il ne reste pas très longtemps
sous cette forme.il a plutôt tendance à se transformer en ions fluorés .ses composés
sont par la suit absorbés dans l’eau, le sol et la végétation qui par la suite sont introduit
dans la chaine alimentaire.

15
Projet fin d’étude
3. Propriétés physico-chimiques

Le fluor se présent sous la forme d’un gaz jaune verdâtre dont l’odeur est irritant .c’est un gaz
toxique qui peut oxyder toute substance capable de bruler dans l’air ainsi que l’eau, le sable
ou encore le verre et ce à grand vitesse.

Numéro atomique 9

Masse atomique 18.998403 g/mol

Masse volumique 1.18*10-3 g/cm3 à T°= 20°C

Série Halogène

Point de fusion -219.67°C

Point d’ébullition -188.12 °C

Structure électronique (K) 2(L) 7

Répartition des électrons externes un électron non apparié et trois


doublets non liants
Nombre de liaisons formées dans une molécule 1

Configuration électronique: 1s22s22p5

Electronégativité : 3,98

Représentation de Lewis

Le rayon atomique (van der waals) 0.135nm

Découvert : le fluor fut isolé en 1886 par Moissan

16
Projet fin d’étude
4. Effets sur la santé et l’environnement et matériel et production

Santé :

 Les fluorure sont très toxique .il faut évité le contact avec la peau ou les yeux .il faut
porté les équipement de protection des yeux ou bien les protection respiratoire local
ou général pour conserver les concentration atmosphérique
 Fluor à un effet sur organisme, se produisent essentiellement au niveau des dents et
des os est excrétée rapidement dans les urines
 Le di fluor gazeux provoque à faible concentration des irritations au niveau des yeux
et du nez. Il est mortel à haut dose
 Le SiF4 est un gaz cancérogène
Matériel :

 Le fluorure c’est un agent corrosif du matériel de la production : les pompes, les cuves
 Par conséquence Corrosion de l’installation.

Produit :

 Existence des ions de fluor F- rendre la filtration difficile car les ions F -bloque
la nuisance des cristaux selon les axes Y et Z donc la forme des cristaux
augment dans une seul direction axe X ce qui donne une mauvais filtration
 Dégradation de cristallisation du gypse.

Environnement :

 Pollution atmosphérique
 Le fluorure d’hydrogène HF peut être relâché dans l’air lors des processus dans
l’industrie .le fluor présent dans l’air retombe finalement sur le sol ou dans l’eau ,
,quand le fluor est lié à de très petite particules, il peut rester dans l’air pendent une
longue période.
 Les gazes fluorées sont des gazes à effet de serre qui dégradent la couche d’ozone
stratosphérique qui protège la vie terrestre. Ils ont un pouvoir de réchauffement global
jusqu’à 23000 fois supérieur à celui du dioxyde de carbone CO2 et une longe durée
de vie. Ils constituent de fait réel danger malgré la modeste part qu’ils représentent
dans les émissions totales de gaz à effet de serre.

17
Projet fin d’étude
Chapitre III : Description des procédés de

Fabrication D’acide phosphorique Ligne X Y.

18
Projet fin d’étude
I- Introduction :

L’acide phosphorique est le principale dérivée de la chimie de phosphore, il tire son


importance du qu’il est utilisé dans plusieurs procédés, notamment : les engrais, les
détergents, l’alimentation animale, les insecticides, les huiles lubrifiantes, etc...

Les principales sources du phosphore sont les minerais phosphatés tels que les phosphates
d’aluminium et ceux du calcium où on extrait la majeure partie du phosphate et de ses
dérivées.

Présentation générale de la production d’acide phosphorique de la ligne XY.

Le procède de fabrication de acide phosphorique 29% est basées sur les opérations suivant :

 La réaction chimique (attaque et digestion)

 La séparation liquide –solide (filtration et décantation) pour la séparation entre l’acide


et le Gypse

 La séparation liquide gaz (lavage des gazes)

 Stockage de l’acide 29%

19
Projet fin d’étude
II-La production de l’acide phosphorique

L’acide phosphorique est l’élément principal dans l’industrie des phosphates, particulièrement
pour la production des engrais, les industries pharmaceutiques et agroalimentaires. L’acide
phosphorique est obtenu par :

1-Voie humide

La fabrication d’acide phosphorique fait intervenir 3 opérations principales :


 Préparation du minerai : la pulpe de phosphate
 Attaque du minerai par l’acide sulfurique et acide de retour
 Filtration pour la récupération de l’acide phosphorique à 29% en P2O5

Les procédés par voie humide sont largement utilisés dans le monde industriel du fait qu’ils
donnent un procède de fabrication de faible prix.

1-1-Unité d’épaississement

Le principe de l’épaississement :
L’atelier phosphorique 03 sud, la ligne XY reçoit la pulpe dans un bac de réception
Cette unité d’épaississement se compose aussi :
Une station du floculant leur but est de provoquer une agglomération afin d’assurer
une masse suffisante pour la décantation et l’augmentation de la concentration en
solide de la pulpe.
• Des pompes de transfert
• Compteur
• Turbidimètre
• Pompes de rotation
• Une appareille pour mesure le lit
L’épaississement c’est une opération qui consiste à augmenter la concentration en solide de
53% à 55%, 60% et Augmenter la densité de produit, Elimination d’eau. Ce dernier est utilisé
pour le lavage des gazes.

20
Projet fin d’étude
Figure 1 : Station d'épaississement

1-1-1-Floculation

Est un procédé de séparation solide liquide basé sur la différence de densité


d (particule) > d’ (eau).
Pour accélérer le temps de sédimentation des boues, on joue sur la dimension des
particules, d’où l’intérêt de l’addition d’un réactif chimique, appelé floculant, afin
d’augmenter la taille des particules à décanter. Et diminuer le temps de décantation.

Le floculant joue le rôle d’un catalyseur afin de rassembler les particules de phosphates, les
agglomèrent de tels sortes que leur masse soit suffisante pour pouvoir se décanter rapidement

Figure 2: schéma représente les différentes étapes de la floculation

1-2-Unité d’attaque de l pulpe par acide sulfurique concentré :

21
Projet fin d’étude
a- Les constituent principale de la pulpe de phosphate

La pulpe de KHOURIBGA est constituée généralement :

Constituants Percentage

P2O5 31,50%

SO3 1,96%

F 3,53%

SiO2; 2,76%

CO2 6,13%

Cl 0,04%

CaO 51,00

Al2O3 0,40

Fe2O3 0,23%

MgO 0,73%

Na2O 0,90%

K2O 0,08%

C.org; 0,21%

H2O 50.20%

b- Les réactions principales :

Ca3 (PO4)2 + 4H3PO4⇆ 3Ca (H2PO4)2

22
Projet fin d’étude
Ca (H2PO4)2 + H2SO4 + H2O ⇆ (CaSO4 , 2H2O) +2H3PO4 + chaleur

La somme de ces deux réactions est :

Ca3 (PO4)2 + 3H2SO4 + 6H2o⇆ 3(CaSO4, 2H2O) +2H3PO4 + chaleur

c- Les réactions secondaires

Réactions secondaires F et Si

• CaF2+ H2SO4 + 2H2O ⇆CaSO4. 2H2O + 2HF

(HF : acide fluorhydrique très corrosif)


Tous les phosphates contiennent un peu de silice, il y a donc action de l’acide
fluorhydrique sur la silice soluble ou réactive.

6HF + SiO2⇆ H2SiF6 + 2H2O


• Le Na2O ou le K2O réagit avec le H2SiF6

H2SiF6 + Na2O ⇆ Na2 SiF6 ↓Le fluosilicates de sodium + H2O

H2SiF6 + k2O ⇆ K2SiF6↓ (fluosilicate de potassium)+ H2O


En cas de défaut de Na2O ou de K2O dans le phosphate, l’excès de H2SiF6formé se
décompose :

H2SiF6⇆ 2HF + SiF4 (tétra fluorure de silicium) gazeux

Réactions secondaires Oxydes métalliques

• Se sont des réactions de types :

Fe2O3 + xH2O + (2+y) H3PO4⇆ FePO4.xH2O + yH3PO4 + 3H2O

2Ca3 (PO4)2 + 2H3PO4 + 6H2O ⇆ Ca2 (HPO4)2 .2H2O

Ces réactions peuvent avoir lieu lors de l’attaque du phosphate, mais également plus tard
(après concentration de l’acide) ;
On forme des sels du type :
CaSO4. SiF6 . Al F6OH . 12 H2O

23
Projet fin d’étude
(Fe, Al)3 KH14 (PO4)8.4 H2
Na Mg Al5 F12 (OH)6 3 H2O
Fe (H2PO4)3.2 H2O
Al (H3PO4)2.2 H2O

 Equipment névralgiques du bloc attaque


 Cuve d’attaque 03XYM01

Figure 3: cuve d'attaque M01

La pulpe, l’acide de retour et l’acide sulfurique sont introduits dans la cuve d’attaque M01,
cette dernière contient 4 agitateurs qui assure l’homogénéisation, et 2 dilieur d’acide
sulfurique et des carneaux d’aération.

 Agitateurs centraux 03XYA01-A-B-C-D :

24
Projet fin d’étude
Figure 4: agitateurs de la cuve d'attaque M01

 Flash cooler 03XYD01

Figure 5: flash cooler

flash- coller : la bouillie de la cuve d’attaque entre dans une chambre sous vide, la pression
absolue dans le flash est maintenue en dessus de la pression d’ébullition de la phase liquide de
la bouillie, cette ébullition engendre un refroidissement de la bouillie, la bouillie sort de
l’appareille à une température correspondant à la pression absolue de travail Son rôle est
d’augmenter la capacité de refroidissement par le sous vide c.-à-d. Refroidissement (-2°C)
de la bouillie et augmenter le temps de séjour.

25
Projet fin d’étude
 Cuve des 03XYM05-M06-M07

Figure 6: cuve M06/M07

Un digesteur M06 pour augmenter le temps de séjour des cristaux de gypse dans la bouillie
d’attaque. Cela permet de compléter la réaction, diminution des pertes en P2O5 inattaqué et
syncristallisé, et permet l’obtention de cristaux de gypse plus importants (meilleure filtrabilité
et donc moins de pertes en P2O5 soluble eau. Cela permet d’augmenter la capacité de
production et agit aussi sur T s (taux de solide) .et un cuve de passage M07 destinée à
augmenter le temps de séjour de la réaction et favorisé une bonne diffusion de la matière.

Le rôle de l’attaque est refroidi de 80°C au moyen des agitateurs et du ventilateur


d’assainissement. Par la suite faire la nuisance des cristaux du gypse.

26
Projet fin d’étude
Figure 7: section attaque digestion de la ligne XY

1-3- unité de filtration :

La filtration est une opération qui consiste à séparer le gypse de l’acide via un filtre rotatif
appelé filtre de PRAYON sous vide et qui comporte essentiellement d’une table tournante et
une boite à vide pour collecter les filtrats,

Le filtre est devisé en cinq, pré-secteur, secteur fort, secteur moyen, secteur faible, secteur très
faible, secteur de lavages des toiles

Le pré secteur : est envoyé vers la cuve d’attaque


L’acide fort : produit au niveau du 1er secteur (29 % en P2O5) est envoyé au stockage,
le gâteau formé à ce stade contient encore des quantités non négligeables de P2O5 ce
qui donne un acide moyen de teneur 18%en P2O5.
L’acide moyen : produit au niveau du 2eme secteur (18 % en P2O5) est envoyé vers le
cuve attaque via une pompe 03XYP24/ P34.Le gâteau subi un autre lavage mais cette
fois par l’acide faible. Le filtrat obtenu présente acide faible 8%,
L’acide faible : est envoyé vers le secteur moyen du filtre via une pompe
03XYP25/35. ce dernier réutilisé pour lavage de secteur très faible.
Très faible : est envoyé vers le secteur faible du filtre via une pompe 03XYP26/36.le
gâteau est lavée au moyen d’eau gypseuse est produire acide tés faible 2% en P2O5 qui
utilisé pour lavage de secteur faible.

27
Projet fin d’étude
Le lavage des toiles est effectué par eau de procédés chaude provenant du pré
condenseur du système de refroidissement. Après les toiles séchées pour ne pas diluer
acide produit.

Figure 8: section filtration de la ligne XY

1-4-Unité de stockage et de clarification de l’acide 29% en P2O5 .

La production de l’acide phosphorique 29% en P2O5 dans l’unité d’attaque –filtration n’est
pas parfaitement liquide, il contient un peu de solide (<1%), la température de l’acide produit
est de l’ordre de 76°C donc il est nécessaire d’installer une unité de stockage après l’attaque
chimique qui a comme rôle de :

• Refroidir l’acide produit pour donner l’occasion à des réactions chimiques à


basse température (formation des sels).
• Diminuer le taux de solide.

Le principe à l’atelier de stockage d’acide phosphorique consiste à l’élimination


maximum des impuretés contenues dans l’acide produit.

28
Projet fin d’étude
Figure 9: unité de stockage U04

Unité de stockage est constituée principalement de trois bacs :

Cette opération est basée sur la dé-sur-saturation des sels et de la décantation des solides
sources d’encrassement.

 Les équipements de l’installation.


 Dé-sur-saturateur :

R01 Un grand bac fabriqué en acier et de brique antiacide et de


caoutchouc à l’intérieur muni d’un agitateur.

 Décanteur :

R02 C’est un bac cylindrique, muni d’un racleur pour déplacer


les boues vers le centre du bac.

 Bac de stockage :

R03 Bac cylindrique pour stocker l’acide clair.

L’acide phosphorique issu de l’unité attaque filtration contient des impuretés solides et des
matières solubles en suspension. Ces impuretés gênent considérablement le reste de la chaîne
de fabrication et conduisent à des dépôts et à des précipitations dans les circuits.
Pour limiter les problèmes engendrés par les impuretés, l’acide produit subit une clarification
basée sur :

29
Projet fin d’étude
a- La dé-sur-saturation

Équipé d’un agitateur qui a pour but de refroidir et homogénéisé l’acide afin de favoriser la
conjugaison des éléments solubles en éléments solides.

b- La décantation

Équipé d’un racleur qui sert à séparer le solide formé de la phase liquide pour obtenir un
acide clarifié à la sur verse et à la sous verse des boues qui seront recyclées vers la cuve
d’attaque via une pompe à boues.

c-Un dac de stockage

Pour conserver acide produit à 29 % et assure l’alimentation de l’unité de concentration

1-5-Les critères de performance de l’unité attaque- filtration

1-5-1 –les paramètres de marche


a-Section attaque :

Température : Doit être entre 79 à 80°C


Densité bouillie : Entre 1480à 1500
Densité de filtrat bouillie : 1260 à 1270
Taux de solide de la bouillie : 35%
Le sulfate libre SO42- : 28 g/l à 30 g/l

b-Section filtration :

Epaisseur des gâteaux : Entre 65mm à 70mm


Boite à vide : 450 à 500 mbar
Densité d’acide très faible : 1015 à 1020
Densité d’acide faible : 1030 à 1040
Densité d’acide moyen : 1200 à 1210
Densité d’acide fort : 1260 à 1270

30
Projet fin d’étude
Ces paramètres est un capital de très grande importance dans l’installation de
fabrication d’acide phosphorique elle permet de :

• Minimiser les pertes en P2O5

• augmenter le rendement chimique

• Réduire le temps des arrêts de l’installation

• d’augmenter le rendement de production

1-6- Influence de ces paramétrés dans la chaine

a- la température :

Dans la cuve d’attaque le sulfate de calcium peut se cristalliser selon 3 formes : anhydre de
CaSO4 hémidyrate (CaSO4,1/2 H2O ) di hydrate (CaSO4 , 2H2O) qui est le gypse

Le procédé utilise est un procédé dihydraté c’est à dire la formation de gypse à une
température de 79°C à 80°C avec une bouillie de titre 29% en P2O5

• Augmenté :

 Risque de passage au semi hydrate CaSO4.1/2 H2O


 Augmentation de la densité bouillie
 Usure des toiles

• Diminue :

 Mauvaise attaque
 Augmentation de la perte en P2O5

Figure 10: le diagramme de phases CaSO4 en fonction de la température

31
Projet fin d’étude
b- sulfate libre SO42- :
• Elevée :

 Blocage de l’attaque
 Augmentation de la perte P2O5
 risque de passage au semi-hydrat

• Diminue :

 Mauvaise attaque
 Augmentation de la perte en P2O5

C -Taux de solide :
• Augmente :

 Mauvaise agitation tendance de formation du semi-hydrat


 Mauvais filtration
 Augmentation de la densité bouillie

D -Densité bouillie
• Elevé :

 viscosité élevée
 Augmentation de taux de solide
 Fissuration du gâteau

• Faible :

 Augmentation de niveau de la cuve


 Diminution de la température diminution du titre

NB

Pour la densité de la bouillie et du filtrat sont vérifiées chaque heure dans un


laboratoire local en utilisant un densimètre ou bien à la pesé direct.

L’excès de H2SO4 est déterminé chaque par un dosage volumétrique avec BaCl2 de
normalité est le sulfono III (substance organique), la coloration passe du violet au bleu ciel.

32
Projet fin d’étude
 le principe :

la filtration de l’echantillon de bouillie au laboratoir local , nous permet d’obtenir ce qu’on


appelle un filtrat de bouillie , qui nous permet de détermination de la tenneur des sulfates
libres présents dans la cuve d’attaque M01 , au moyen d’un dosage par le chlorure de baryum
BaCl2.

 Maitrise du contrôle :

Elle est bassée sur :

 Mode opératoire :
a- Rincer l’erlenmeyer à l’eau distillée
b- Verser 100ml d’eau distillée dans l’erlenmeyer
c- Ajouter 2à3 gouttes de sulfonazo C = 1g/l
d- Pipeter 2ml du filtrat de bouillie et verser dans l’erlenmeyer
e- Arroser la solution par quelques goutes acétone (10ml)
f- La solution est d’une couleur violette
g- Remplir la burette jusqu’à graduation zéro par BaCl2 de normalité 0.1N
h- Commencer le dosage en versant BaCl2 gout à gout tout en agitant la solution
i- Une fois le virage est atteint, solution devient bleu ciel, arrêter le dosage
j- Lire la tombé de la burette en BaCl2
Multiplier la valeur trouvée par 4.9 , la valeur est la tenneur des sulfates libres en g/l
Calcul du coefficient 4.9 au point d’equivalence : NaVa=NbVb
Na = ?? Nb=0.2 Va=2ml et Vb=Tb tombé burette
1mole de H2SO4 ====>2 équivalent gramme
N moles d’HSO4 ====> Na = NbVb/Va
X mole=NbVb/2Va
Et
1mole d’H2SO4)=== >98 gramme
X=NbVb*98/2Va = 0.2*98*tb/2.2=4.9 Tb
La périodicité : chaque heure
Les critères d’acceptation : 28 à 30g/l

33
Projet fin d’étude
La réaction est :

BaCl2 + H2SO4 BaSO4 + 2HCL

L’acétone est un Catalyseur

1-7-Performance d’une unité attaque filtration

1-7-1-Rendement chimique

Il présent les pertes en P2O5 dans le gypse évacué .ces pertes sont classées comme suit

 Pert en inattaqué
 Pert en syncristallisé
 Pert en soluble eau

34
Projet fin d’étude
Figure 11: les pertes en P2O5 dans le gypse

a- Pert en syncristallisé (Co cristalliser)

Ces pertes proviennent de la capture d’ion HPO42- par le gypse, dans les cristaux du gypse les
ions SO42- et HPO42- se disputant la place de Ca2+ cette partie de P2O5 perdu est appelle perte
en syncristallisé

La substitution d’un ion SO42 par un ion HPO42-

Le ratio SO4/HPO4 est Plus bas les pertes en syncristallisé seront plus grandes

Explication :

 plus la quantité de Ca2+ est importante, plus la précipitation favorisée, et en faible


présence de SO42-, il y inclusion des ions HPO42-
 Plus le ration SO42-/HPO42- est élève lors de la cristallisation du gypse, moins sont les
pertes en syncristallisé et vice versa
 Doit être inferieur à 0.6%

35
Projet fin d’étude
Figure 12: perte en syncristallisé

b-Pert en inattaqué :

C’est la partie du phosphate qui n’a pas réagi avec l’acide sulfurique

La précipitation du gypse est trop rapide. Les ions Ca2+ dissous par H3PO4 n’ont pas le temps
de diffuser vers l’extérieur de l’interface grain/acide avant d’etre convertis en CaSO4.

36
Projet fin d’étude
Explication : Plus le phosphate est fin plus sa surface spécifique set important plus le
taux de réaction sera important et plus le phosphate s’enrobe rapidement par des couches

Figure 13: perte en inattaqué

imperméables de gypse.

 Si la solubilité du phosphate est élève dans l’acide le calcium est rapidement mis en
contacte avec le sulfate et forment un manteau au tour du grain du phosphate.
 Si le taux du sulfate dans la bouillie est très grand, passé un certain seuil, les sulfates
réagissent avec le calcium.
 m de façon très rapide en raison de la forte teneur en sulfate. ce qui forme rapidement
u manteau de gypse autour des grains de phosphate qui ne sont pas encore attaqué
 Doit être inferieur 0.2%

37
Projet fin d’étude
c-Pert en soluble eau

Les partie soluble eau sont fonction d’une part de la taille et de la forme des cristaux de
gypse et d’autre part du nombre de lavage du filtre et sur le filtre utilisé. Malgré le différent
lavage le liquide encore contient un peu de P2O5 sous forme d’acide.

Explication :

 Plus la teneur en sulfate est haut plus les pertes en inattaqué est importantes
 les cristaux très fins empêchent d’avoir une bonne filtration, par conséquent il y a des
pertes en soluble eau.
 Doit être inferieur 0.2%

Ces pertes influencées sur le rendement chimique de la production qui est sous la forme

d- RENDEMENT CHIMIQUE :

Analyses du gypse :

- P2O5 Total dans le gypse (TG)

- P2O5 Inattaqué (Inatt)

- P2O5 Syncristallisé (Sync)

- P2O5 Soluble eau (SE)

P2O5 (TG) = P2O5 Inattaqué + P2O5 Syncristallisé + P2O5 Soluble eau

(%P2O5) T Gypse x %CaOPhosp)


R.Chimique = (1 - ) * 100
(%P2O5) Phos x %CaO Gypse)

38
Projet fin d’étude
NB :

Analyse de P2O5 Total dans gypse

En pèse 10g de gypse +100 ml caso4 (eau gypseuse)

Filtration sous vide

Le gâteaux + P2O5 soluble eau

 P2O5 soluble eau ver skalar pour mesure le taux du P2O5


 Le gâteau + acétone (catalyseur de séchage) étuve 60°C pendent 2h
 Après en pèse la perte en masse

Le gâteau séché

 1g pour l’analyse de P2O5 ins


 1g pour l’analyse de P2O5 syncristalisé

Pour l’analyse de P2O5 ins .

Dans une bécher en pèse 1g de gypse séché +25ml HClO4 cc chauffage jusqu’a départ d’un
fumer blanc

Fiole de 500ml en complète par l’eau distillée et on prend dans un tube un échantillon vers
skaler

39
Projet fin d’étude
Pour l’analyse de P2O5 syncristallisé

Dans une fiole de 250ml

1g de + 25ml de Na Cl (234 g/l) + eau distillé

Agitation 30min

Ajustement du volume jusqu'à 500ml

Tube de l’échantillon ver skaler

Valeur du P2O5=Valeur du appareil *100/ (100-perte de masse )

Figure 14: spectrophotomètre d'analyse de P2O5 en flux continue

40
Projet fin d’étude
1-8 – les ratios des matières premiers

Pour assurer une bonne réaction il faut stabiliser les proportions des réactifs introduits dans la
cuve d’attaque :

Qv (H2SO4) /Qm (Phosphate) = 0.48 m3/t

Qv(H3PO4) / Qm (Phosphate) =2.7 à 2.8 m3/t

Qv (Eau de procédé)/ Qm (Phosphate) =1.87 m3/t

41
Projet fin d’étude
Chapitre 4 :

La chimie d’assainissement des

Gazes dégager au niveau De la cuve

D’attaque Filtration

42
Projet fin d’étude
I- Introduction

Le système de lavage des gazes reçoit les gazes fluore venant de :

La cuve d’attaque

La cuve digestion

Les filtres

Il est destiné à battre la quantité du fluor rejeté à l’atmosphère. C’est pour ce la il est
nécessaire de répondre à ses question.

II -L’intérêt d’assainissement
Pour quoi en faire l’assainissement ??

L’assainissement est nécessaire pour :

• Diminuer les pertes de matières : P2O5, calories

• Eviter la pollution et respecté les normes d’environnement.

• Préserver la santé du personnel.

• La récupération les calories dans les gazes.

43
Projet fin d’étude
III-Absorption

Par quel moyen en fait l’assainissement ??

L’absorption est un transfert de masse entre un gaz soluble et un solvant, souvent de


l’eau, qui sont en contact.

Les points qui permettent d’améliorer l’absorption :

• Surfaces de contact
• Rapports liquide/gaz plus élevés
• Concentrations plus élevées dans le flux de gaz
• Température plus basse
• Type de lavage

1 -Eau de lavage et leur caractéristique.

Le procédé de production d’acide phosphorique exige l’utilisation d’eau parce que le fluor est
soluble dans eau est passe de état gazeuse l’état liquide

Eau qui est le liquide d’absorption répondre aux caractéristiques suivantes :

• Une forte capacité d’absorption vis à vis du fluorure à éliminer

• Pas de risque pour la santé et la sécurité

• Inerte vis à vis des matériaux utilisés

• Peu cher ou régénérable à faible coût


NB :
On utilise eau brute au lieu d’eau de mer, car eau de mer est charger et contient les ions
Cl – qui peut faire la réaction avec les ions H+ pour former HCl acide chloridrique qui
provoque la corrosion des conduit ainsi que la corrosion de l’installation
On peut mentionner aussi que l’eau utilisé est celle de transportation de la pulpe de
khrubga vers jorf lasfar

44
Projet fin d’étude
IX-Le système d’assainissement des gaz dégagés au niveau du flash cooler :

Les gazes dégagés sont aspirés par une pompe à vide ,ces gaz sont passée par un pré
condenseurs E01 ou ils sont lavée par eau de procédé destinée au lavage toiles puis
condensés E02 à l’aide d’eau de mer à contact direct , l’eau de mer qui laves les gazes (
polluée) est acheminée vers les trémie des filtre S21 et S31 pour évacuation du gypse
générer de la filtration de la bouillie .

Figure 15: circuit d'assainissement du flash coller

X-Le système d’assainissement des gaz dégagés au niveau des cuves d’attaque-
filtration

Les gazes dégagés sont aspirés par un ventilateur, il est destinée à évacuer les gazes formes
au niveau de la cuve d’attaque et les filtres S21 et S31 et les cuve M01 , M 05 , M06 et
M07

Ce schéma est représente l’assainissement des gaz au niveau de la tour de lavage

45
Projet fin d’étude
Figure 17: circuit d'assainissement de la ligne XY
Figure 16: Filtre Dimister

Les gazes sont arrivées sous forme de masse gazeuse

Les gazes sont acheminé et récupérer dans des collecteurs sur la quel un système de
pulvérisations est installée.

Dans la première les gazes subit un lavage a Co-courant au niveau du venturi, composé d’un
étage de pulvérisation .par la suite passent au premiers étage de la tours de lavages pour faire
un lavage a contre courant à un circuit fermé par eau R40 issu la séparations solide liquide de
la pulpe en ajustant le manque eau par injection eau down Stream puis d’eau brute , après
les gazes font une deuxième lavage a contre courant au niveau de la tour par eau procède
pour mieux captés les gazes .

La Tour de lavage contient un filtre(Dimister) a la partie supérieure pour la récupération des


goulettes eau entrainé par la force du ventilateur 03XY C02 (VIM) ce dernier subi un lavage
périodique par eau brut 1min chaque 30min

Les gazes qui sont lavé passent par le VIM vers l’atmosphère à une température de 40°C
a travers l’acheminé

XI– la chimie du fluor et les réactions mise en jeu au tour de lavage

46
Projet fin d’étude
Les réactions résultant de l’attaque du phosphate par l’acide sulfurique .il y a
dégagement d’un certain nombre de substances gazeuses qui sont toxique .donc il est
nécessite de traiter les gaz avant leurs évacuation vers l’atmosphère parmi ses gazes SiF4
.HF. CO2

• Le CO2 très peu soluble dans eau Persiste après lavage et passe vers l’atmosphère
travers la cheminée. SiF4 et HF sont solubles dans eau et donc peuvent être captés
par le lavage selon les réactions suivant :

• Mécanisme de la chimie du fluor

HF H+ + F-

Cet acide réagit avec les silicates selon la réaction globale :

6HF + SiO2 H2SiF6Acide fluosilicique très fort 2H+ +SiF62-

D’autre part, l’exothermicité de l’attaque engendre les équilibres suivants :

HF (gaz) HF (liq)

SiF62- SiF4 + 2F-

Le SiF4 est gaz qui se dégage facilement et qui peut être récupéré par l’absorption de l’eau.

Les deux produits volatils, se retrouvent dans l’air d’assainissement.

3SiF4 (g) 3SiF4 (liq) + 4H2O SiO2.H2O + 2H2SiF6

4HF (gaz) 4HF (Iiq) + SiO2 SiF4 (liq) +2H2O

NB : Le taux de fluor autorisé dans les gaz lavés est de 5 mg/N m3.
Si présent le fluor libre dans l’acide les cristaux former seront de type aiguilles ses
cristaux ont la particularité de filtré très mal

47
Projet fin d’étude
Chapitre X : bilan de Matière du fluore

48
Projet fin d’étude
I- La fiche cartographie du fluor :

Cette fiche est déterminer les entré et les sortie principale du fluor et permet de faire un bilan
théorique du fluor au niveau de la ligne U03 XY

La fiche cartographie du fluor unité XY

Gaz vers l’atmosphére (X . Y)


Entré Sortie

Gaz de chemine vim ( HF ,


SiF4)

Acide 29% ( HF, F- , HF62- )


Pulpe3,5%
Gypse (Na2SiF6 , K2SiF6 )
Eau de mer
Eau brut Laveur 1,2,3
Eau epaissisement
Eau dawnstrem eau de mer de Rejet gypse

Pompe a vide (C01 ,C21 ,C31)

Figure 18: la fiche cartographique du fluor

49
Projet fin d’étude
1-Prise des échantillons :

Les entrés :

Pulpe acide sulfurique


Eau de mer fraîche air ambiant
Eau brute
Eau épaississement Eau Dawn Stream

Sortie :

Acide de stockage 29%


Gypse
Tour de lavage
Sortie de laveur 1 filtre X
Sortie laveur 2 filtre Y
Sortie laveur 3 flache
Eau gypseuse

50
Projet fin d’étude
Figure 19: échantillonnage

51
Projet fin d’étude
2-Mode opératoire d’analyse du fluor

Analyse du fluor au niveau d’acide 29%


Mode opératoire :

Dans une fiole en plastique 250ml

En pèse 1g d’acide 29%

15ml d’acide HCl cc (solubilisation)

En complète par l’eau distillée

En prend 25ml da la solution + BBT (coloration jaune)

Neutralisation par NaOH pour éviter les interférences j’usqua virage de la coloration bleu

Apres en ajout 25 ml tampon TISAB

L’appareil METTLER TOLEDO qui analyse la teneur du F- en mg/l

%F = valeur* facteur*250/PE *10-4

PE prise d’échantillon

Facteur de l’appareille

52
Projet fin d’étude
Figure 20: appareille METLLER TOLEDO

Analyse du fluor au niveau de gypse

Figure 21: agitateur et HNO3

Mode opératoire

Dans une fiole de 250ml

En pèse 0.5 g de gypse + 25 ml acide nitrique 1/8 en volume

Agitation 30 min

53
Projet fin d’étude
Après en complète par l’eau distillé

En prend 25 ml on ajout 25 ml du tampon du fluor

L’appareil de METTLR TOLEDO

% F = valeur * facteur *250/PE *10-4

Analyse du fluor u niveau d’eau

En prend 25 ml eau + 25 ml du tampon du fluor

L’appareil de METTLE TOLEDO

Analyse du fluor au niveau du cheminé

Figure 22 : montage d'analyse du fluor au niveau de cheminé de la ligne XY

54
Projet fin d’étude
Le flexible du gaz entre dans la 1 ère barboteur qui contient de eau250 ml distille suivie 2
éme
barboteur 250 ml, et une boite à mètre pour calculer le débit régler à 3L par 1min . Entre
les barboteurs et la boite à mètre en à un flaquant qui contient le gel de silice pour
homogène la température et donner un gaz a milieux sec pour le mesurer.
Après en prend 25 ml eau distiller qui contient les barboteurs et on ajout le tampon de fluor et
on mesuré le taux du fluor par appareil de METTLE TOLEDO qui donne la valeur du fluor en
mg /l

3-Résultat de l’analyse de ces échantillons

analyse du fluore des eaux

les échantillons Nom taux de fluore en mg/l

EB eau brute 0,39

EME eau de mer fraîche 1,48

EE eau d'épaississement 3,2

EC01 eau de flash 8,95


EC21

eau de laveur 1 X 5,61

EC31 eau de laveur 2 Y 5,19

55
Projet fin d’étude
Tableau 1: taux du fluor en mg/l

Nom teneur de fluor en %

1 Pulpe 3,49

2 acide 29% 1

3 Gypse 0,89

4 Cheminé 4,26 mg/Nm3


Tableau 2 : taux du fluor dans les principaux entre et sortie

4- Suivie du taux de fluor d’eau de procédé à différent étape

Echantillon Nom taux du fluor en mg/l

ER 04 eau de procédé 4,7

ESTL P02A eau de sortie de tour de lavage 265,4

ER08 eau de flash 295

EX27 eau gypseuse de la ligne X 304

EY37 eau gypseuse de la ligne y 394

Tableau 3: suivie du fluor dans circuit eau procédé

56
Projet fin d’étude
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0
ER 40 ESTL ER08 EX27 EY37
Series1 4,7 265,4 295 304 394

Figure 23: graphe représente la teneur du fluor dans différent picage de eau procèdes

5- Suivie du taux de fluor au niveau d'eau de mer

Echantillon Nom taux de fluor en mg/l

EM Conduite principale eau de mer fraiche 1,48

Sortie 03XYE02 eau d’hydraulique flash 8

EC31 eau de laveur Y 5,61

EC21 eau de laveur X 5,19

EC01 eau de laveur flash 8,95

Tableau 4: taux du fluor dans eau mer

57
Projet fin d’étude
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
EME ETU EC31 EC21 EC01
taux de fluor en mg/l 1,48 8 5,61 5,19 8,95

Figure 24 : suivie du fluor dans eau de mer à différent sortie

Explication :

D’ après ces résultats on a constaté que la capacité de solubilisation de l’eau de mer est très
faible par rapport a celle de l’eau brute. On trouve que eau brut capte jusqu'à 390 mg/l par
contre eau de mer absorbe juste 9 mg/l au maximum.

6-calcule des débits massiques

Selon la cadence du travail qui est 230m3/h de la pulpe selon la production normal

Q (pulpe) v= Qv *24
AN: Q(pulp) v= 230*24=5520

Q (phosphate) m= Q (pulp) v* Ts* d pulpe


Équation 1: débit massique de la pulpe journalier

AN : Q (phosphate) m= 230*24*0.6*1.650

= 5464.8 tonne de phosphate par jour

Avec Ts = 2.35/DB *(dB –dFB) /(2.35-dFB)

58
Projet fin d’étude
B : bouillie

FB : filtrat bouillie

2.35 : densité gypse

Ainsi pour : 1 tonne de P2O5 on trouve 5 tonne de gypse selon les


conditions normales

Donc pour calculer le la quantité de P2O5 produit par jour

Pour la cadence 105m3/h de H2SO4 l’acide sulfurique introduit

P2O5 Produit journalier = Qv (H2SO4) *C *d H2SO4/ 3.11


Équation 2: P2O5 journalier produit

AN : P2O5 Produit journalier = 105*24*1.825*0.985/ 3.11

=1456.59 Tonne de P2O5

Avec

d H2SO4 = 1.825 : densité de l’acide sulfurique

C = 0.985 : le titre de l’acide sulfurique

3.11 : consommation spécifique qui est le rapport entre H2SO4/P2O5 produit

Donc on produit

AN :

Q (gypse) m= 1456.59 *5= 7284.9 tonne de gypse

= 7285 tonne

 Pour le calcule de la quantité de l’acide 29% produit

59
Projet fin d’étude
Q (acide 29%) m=Q P2O5 *d H3PO4 * 100/30

Équation 3: quantité d'acide 29% produit

AN :

Q (acide 29%)m=(1456.59*100/30)*1.260

= 6117.3 tonne

dH3PO4 :1.260 : la densité de l’acide produit 29%

Q P2O5 =1456.59 La production de P2O5 journalier

30% le taux de P2O5 dans l’acide

A d’autre part on a le débit volumique produit par le cheminé est

Qm (cheminé)= Qv * dF2*24
Équation 4 : quantité du fluor au cheminé

AN :

Qm (cheminé) =120000*1.18*10-3*24

=3398,4 tonne

Avec : Qv (cheminé) = 120000m3/h

dF2=1.18*10-3 g/cm3 : la densité du fluor

Bilan d’eau procédé :

Q eaux procédé = E1+E2+E3 = Q phosphate * 1.8

Avec E1 représente eau contient le phosphate (1à 2%)

E2 représente le pourcentage d’eau dans la pulpe

E3 représente la quantité d’eau dans l’acide de retour

Bilan d’eau de mer :

60
Projet fin d’étude
Q Eau de mer = E1 +E2+E3 +E4+E5+E6= Eau du laveur X + Eau du laveur Y+
Eau de flash +eau consommé par les pompes vide C01, C21 et C31
7- bilan théorique journalier du fluor avant la collection de C01.

Quantité de fluor
Entré Débit journalier massique Taux de fluor en % produit

Phosphate 5464,8 3,40E-02 185,80


Eau de mer 33156 1,48E-06 0,05
Eau procédé 9836,6 3,20E-06 0,031477248
Eau épaississement 0
Air atmosphérique 0
H2SO4 0

Somme 185,88
Sortie
Acide 29% 6117,7 1,00E-02 61,2
Gypse 7377,6 8,60E-03 63,4
Cheminé 3398,4 1,48E-06 0,005
Laveur 1 flash 28082 8,95E-06 0,25
Laveur 2 X 2572 5,61E-06 0,014
Sortie de eau lavage 9836,64 3,05E-04 3,00
laveur 3 Y 2502 5,19E-06 0,013
Somme 127,91
Atmosphère
Pompe C01
Pompe C21
Pompe C31 57,98
Filtre X et Y

Tableau 5: bilan théorique du fluor de la ligne XY.

61
Projet fin d’étude
8- bilan de matière du fluor après la collection da C01 ver la tour de lavage

Débit journalier
Quantité de fluor produit
Entré massique Taux de fluor en %

Phosphate 4656,96 3,36E-02 156,47


Eau de mer 33156 1,48E-06 0,05
Eau procédé 8382,528 3,20E-06 0,02682409
Eau épaississement 0
0
Air atmosphérique
H2SO4 0

Somme 156,55
Sortie
Acide 29% 5231,215 1,00E-02 52,3
Gypse 6520,003215 8,70E-03 56,7
Cheminé 3398,4 1,76E-06 0,006
Laveur 1 flash 28082 8,95E-06 0,25
Laveur 2 X 2572 5,61E-06 0,014
Sortie d’ eau lavage 8382,528 3,63E-04 3,04
laveur 3 Y 2502 5,19E-06 0,013
Somme 112,36
Atmosphère

Pompe C21
Pompe C31 44,19
Filtre X et Y

Tableau 6: bilan du fluor après la collection du cheminé de C01

9-présentation du bilan sous forme graphe

62
Projet fin d’étude
En a
attei
ndre
une
16% dimi
nutio
n de
2%
50%
du
34% gaze
non
filtré
s

Figure 25 : présentation graphique de bilan du fluor dans la ligne XY

0%
14%

50%

36%

Figure 26 : présentation graphique du bilan après la collection du cheminé de C01

63
Projet fin d’étude
Avec :

1 : représente-les entré

2 : représente-les sorties

3 : représente les dégagements atmosphériques + les pompe à vide

10-interprétation

D’après le bilan en trouve que :

 Avant la collection on a un dégagement de 58 tonne du fluor par jour

1.18*0.001 par 1 m3

58 tonne par 49m3

Donc 49m3/j du fluor dégager vers l’atmosphère

Equivalence de 58 000 kg/jour du fluor

 Apres la collection du cheminé du pompe a vide C01 on a atteindre une réduction de


2%

Qui équivalent à 58000*2/100=1160 kg par jour du gaz fluoré dégagé vers l’atmosphère.

64
Projet fin d’étude
Chapitre XI :

Discutions

65
Projet fin d’étude
Dans l’objectif d’amélioration de la captation du gaz fluoré non filtrés, dégager vers
l’atmosphère, et après trois réunion de discutions entre les responsables de la production et les
agents. Nous avions sortie par plusieurs solutions, Parmi ces solutions on trouve:

 Faire une collection du cheminée du pompe à vide C01 de flache vers la tour de
lavage, cette solution a diminuée 2% du gazes non filtrés.
 Mettre une haut au niveau des filtres S21et S31 principalement au niveau du
basculement de la cellule pour bien aspires les gazes.
 Faire un circuit de lavages des gazes dégages du filtre S21 et S31 et les cheminée des
laveurs du pompe avide C21 C31, séparer a celle de la cuve d’attaque. .
 Faire un lavage par l’eau de la mer ou bien de les collecter les haut des filtres et les
cheminés des pompes à vide vers la tour de lavage, et ajouté un troisième étages pour
bien laves les gazes et récupérer plus de calorie

66
Projet fin d’étude
La sécurité et La qualité du produit d’acide
phosphorique

67
Projet fin d’étude
I- La sécurité

Au cour de mon stage j’ai participé a des réunions de sécurité et de sensibilisation des agents
pour le port des casque de protection au cas des fuit des gaz de anomique ou sulfurique …..
Aussi que pour les traveau en hauteur : un travail superieur à 1.8m c’est un travail en hoteur
donc il faut mettre les protections correspondant

Figure 27 : réunion de sensibilisation et de sécurité humain

Un chef d’équipe d’atelier de production d’acide phosphorique 29%en P2O5 est chargé de
suivre de prés la sécurité du personnel et du matériel à savoir.
• Port de matériel de protection individuel pour le personnel
• Prendre les mesures nécessaires en cas des travaux particulières

Figure 28: les équipements de sécurité

68
Projet fin d’étude
Ecarter les risques existant à l’atelier
• Nettoyage des équipements et installation

1-Les risques potentiels de l’unité sont.

1-1 appareil tournant :

• Ne jamais intervenir sur un appareil, quel qu’il soit sans avoir.

• Etablir l’autorisation de travail par le chef de poste, et responsable de l’équipe


d’entretien en exigeants l’application de toutes les consignes de sécurité en vigueur
pendant leur intervention.

1-2-TRAVAUX EN HAUTEUR

• Le travail sur un échafaudage doit se faire en présence d’un responsable.


• Le personnel travaillant sur les échafaudages doit porter des ceintures de sécurité et
utiliser comme point d’attache une partie solide de la construction. N’utiliser jamais
un élément d’échafaudage comme point d’attache.
• Les échafaudages doivent être examinés :
*avant toute mise en service,
*après toute défiance ou incident,
*après chaque modification ou remplacement partiel des éléments constitutifs.

1-3 travaux sur les toits des cuves :

• Pour exécuter des travaux (nettoyage) sur les toits des cuves, il faut mettre une
ceinture de sécurité et s’attacher au moyen d’une corde à un point fixe et solide de la
charpente.
• Le travail doit se faire avec au moins deux agent.

2 -les consignes à suivre Pour éviter les risques d’accidents

Le port du matériel de protection individuel, lors des interventions :


• Bleu de travail ;
• Casque ;

69
Projet fin d’étude
• Masque ;
• Lunettes ;

 L’acide sulfurique.

• Ne jamais verser de l’eau sur l’acide


• Ne jamais travailler sans moyen de protection individuelle
• Ne jamais marcher sur les toits des bacs d’H2S04
• Eviter les déplacements au-dessous des conduites d’H2S04
• En cas de projection laver immédiatement à l’eau pendant 15 mn
• En cas d’ingestion accidentelle : Ne rien faire, évacuer à l’hôpital
• En cas de fuite : Arrêter la fuite, si possible ; sinon canaliser l’écoulement et
neutraliser avant passage dans l’égout

 L’acide phosphorique.

• En cas de projection : laver immédiatement à grande eau et abondamment


pendant 15mn, retirer les vêtements souillés
• En cas d’inhalation de vapeur ou aérosols : Retirer le sujet de la zone polluée,
pratiquer la réanimation respiratoire si besoin est.
• En cas d’ingestion accidentelle : ne rien faire, évacuer à l’hôpital
• En cas de fuite : s’efforcer de l’arrêter, si non, neutraliser la plaque avant
écoulement vers égouts.
• Gant antiacide ;
• Chaussure

II- La qualité du l’acide phosphorique produit :

 Le système de management de la qualité adopté par l’entité production acide

Phosphorique de Maroc phosphore pour l’activité : production d’acide phosphorique

29%, exercée sur le site. Maroc phosphore, OCP jorf, El Jadida .a été évalué et jugé

Conforme aux exigences la norme NM ISO 9001 suivant institut marocain de

Normalisation ROYAUME DU MAROC IMANOR.

La norme ISO 9001 relative aux systèmes de management de la qualité, qui permet

70
Projet fin d’étude
D’instaurer un système efficace et cohérent (la certification n’est pas un objectif en
soi)
La norme ISO 9001 : 2015 se caractérise par 5 concepts et 7 principes :

1- Les concepts de Management de la Qualité :

1) Qualité : La qualité des produits et services d’un organisme est déterminée par la
capacité à satisfaire les clients et par l’impact prévu et imprévu sur les parties
intéressées pertinente

2) Système de Management de la Qualité : Un SMQ fournit les moyens d’identifier les


actions permettant de traiter les conséquences prévues et imprévues dans la réalisation
du produit et du service
3) Contexte d’un organisme :
4) Parties intéressées : Les parties intéressées pertinentes sont celles qui présentent un
risque significatif pour la pérennité de l’organisme si leurs besoins et attentes ne sont
pas satisfaits
5) Soutien de la direction : Un soutien de la direction en faveur du SMQ et une
implication du personnel permettent :
La mise à disposition des ressources humaines et autres ressources adéquates.
La surveillance des processus et des résultats;
La détermination et l’évaluation des risques et des opportunités
La mise en œuvre d’actions appropriées

2- Les principes de Management de la Qualité

Principe N° 1 : Orientation Client


Principe N° 2 : Leadership
Principe N° 3 : Implication du personnel
Principe N° 4 : Approche processus
Principe N° 5 : Amélioration
Principe N° 6 : Prise de décision fondée sur des preuves
Principe N° 7 : Management des relations avec les parties intéressées

En Plus un certificat de système de management, ceci certifie que le système de


management de la société OCP de JORF LASFAR est en conformité avec la norme
IFA protect&sustain : Product stewards hip

La validité de ce certificat couvres produits ou services suivant :


Production phosphorique, sulfurique&utilité, engrais …………

71
Projet fin d’étude
Conclusion

La durée de stage est une occasion d'allier entre pratique et théorique. Il permet

de développer les compétences organisationnelles d'écoute et de communication pour

adopter au monde du travail.

Le présent travail s’inscrit dans le cadre de l’amélioration continue des

installations de production en générale de la dépollution des gaz en particulier

.intérêt porté a ces systèmes vient de la dualité de leur importance qui touche à la fois

la préservation d’environnement et la sécurité humaine

Le calcule du bilan de matière du fluor dans cette étude a rempli toutes les
exigences de performances spécifiques pour la détermination de la teneur en fluor par la
méthode physico-chimie dans les effluents liquides et gazeux, Pour cela, nous avons utilisé
un ensemble des tests.

Les résultats obtenus lors des analyses, utilises pour le calcule du bilan de matière
théorique du fluor.

Tous ces résultats nous permettent de confirmer que la quantité des gazes non

filtres passe vers atmosphères au niveau de unité phosphorique des lignes X Y de

OCP JORF LASFAR, est suffisant pour faire un autre circuit de lavages isolé destiné

pour les filtre X et Y ainsi que les pompes avide C21 et C31 pour la réduction des

72
Projet fin d’étude
effluents gazeuse dégager vers atmosphères et protéger les personnages de

installations .

En outre, ce stage m'a été profitable dans la mesure où il m'a permis de voir de

plus comment ça se passe dans la vie pratique du métier.

Toutefois, La période de stage effectuée à l'OCP m'a permis d'étendre mes

connaissances et de capitaliser une expérience

73
Projet fin d’étude
Références bibliographiques
[1] :www.ocpgroupe.ma

[2] :http://www.futura-sciences.com/sciences/definitions/tableau-periodique-elements-azote-
13578/

[3] : http://dangereux.fr/fluor_utilisation_proprietes_et_dangers.html

[4] : http://www.lenntech.fr/francais/fluor environnement.htm

[5] : Le Comité fédéral provincial territorial sur l’eau potable du Comité fédéral
provincial territorial sur la santé et l’environnement. Direction générale de la santé
environnementale et de la sécurité des consommateurs, Santé Canada, Ottawa ; Juin
2013

[6] :< RS 83.311 > Ordonnance du 29 juin 2005 sur la sécurité et la protection de la
santé des travailleurs dans les travaux de constrictions

74
Projet fin d’étude

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