Efecto Joule-Thomson

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En física, el efecto de Joule-Thomson o efecto Joule-Kelvin es el proceso en el cual la
temperatura de un sistema disminuye o aumenta al permitir que el sistema se expanda
libremente manteniendo la entalpía constante.
Fue descrito por James Prescott Joule y William Thomson, el primer Barón Kelvin, quienes
establecieron el efecto en 1852 modificando un experimento previo de Joule en el que un
gas se expandía manteniendo constante su energía interna. Pero no es muy confiable este
dato

Descripción[editar]
La relación entre temperatura, presión y volumen de un gas se puede describir de una
forma sencilla gracias a las leyes de los gases. Cuando el volumen aumenta durante un
proceso irreversible, las leyes de los gases no pueden determinar por sí solas qué ocurre
con la temperatura y presión del gas. En general, cuando un gas se expande
adiabáticamente, la temperatura puede aumentar o disminuir, dependiendo de la presión y
temperatura inicial. Para una presión constante (fijada previamente), un gas tendrá
una temperatura de inversión de Joule-Thomson (Kelvin), sobre la cual al comprimirse
el gas causa un aumento de temperatura, y por otro lado, la expansión del gas causa un
enfriamiento. En la mayoría de los gases, a presión atmosférica esta temperatura es
bastante alta, mucho mayor que la temperatura ambiental, y por ello la mayoría de los
gases se enfrían al expandirse. El incremento de temperatura (ΔT) con respecto al
incremento de presión (Δp) en un proceso de Joule-Thomson es el coeficiente de Joule-
Thomson.

Esta expresión se puede encontrar también escrita de la siguiente forma:

El valor de depende del gas específico, tanto como la temperatura y la presión del
gas antes de la expansión o compresión. Para gases reales esto será igual a cero en un
mismo punto llamado punto de inversión y la temperatura de inversión Joule-
Thomson es aquella donde el signo del coeficiente cambia.
Experimento del tapón poroso.
El experimento consiste en dejar fluir un gas desde una presión elevada a otra
presión inferior, a través de un tubo que contiene un “estrangulamiento” u
obstáculo que puede ser un tapón poroso, una válvula apenas abierta, un
orificio muy pequeño, etc. Debido al estrangulamiento, la expansión es muy
lenta de tal forma que las presiones a cada lado del obstáculo se mantienen
prácticamente constantes.

Se impide el intercambio de calor entre el gas y el medio exterior mediante un

aislamiento térmico, de modo tal que el proceso se realice en condiciones
adiabáticas.

Supongamos, como observamos en la figura, que el gas fluye por un tubo

horizontal, aislado adiabáticamente, que contiene un obstáculo. A un lado del
obstáculo se mantiene la presión mayor P1, constante mediante una bomba, y
al otro lado una presión menor P2. Esta presión P2 en muchos casos puede ser
la presión del medio exterior, por ejemplo la presión atmosférica.

Las temperaturas a las presiones P1 y P2 son respectivamente T1 y T2.

Aplicando la ecuación del Primer Principio para sistemas abiertos, que ya

vimos en el tema anterior:

Debido a que el gas fluye lentamente ω1 y ω2 son prácticamente nulos, y

ω12/2 y ω22/2 ≅ 0. Como el tubo es horizontal h1 ≅ h2. Además, por estar el
sistema aislado adiabáticamente,

Q = 0. Por último, no hay trabajo de circulación, Wc= 2

En consecuencia resulta que U1 + P1 . v1 = U2 + P2 . v2 y por definición de

entalpía: H1 = H2.
Este resultado nos indica que el valor de la entalpía es el mismo antes y
después del proceso de estrangulamiento. Sin embargo como el proceso es
irreversible, y por consiguiente no se conocen los estados intermedios, no se
puede decir que la transformación se realice a entalpía constante. Es entonces
conveniente aclarar que el proceso de Joule-Thomson no es una
transformación isoentálpica, entendiéndose por transformación isoentálpica el
lugar geométrico de todos los puntos que representan “estados de equilibrio”
de la misma entalpía. No obstante, como la entalpía es una función de estado,
en un proceso de estrangulamiento entre dos estados, se cumple que ΔH = 0 y
si la transformación es elemental, dH = 0.

Coeficiente de Joule-Thomson.
Si hacemos H=f(P,T), como la entalpía es una función de estado, en un
proceso elemental se cumple:

En un proceso de Joule-Thomson: dH=0 por lo tanto:

Haciendo pasaje de términos e indicando con el subíndice H que en el proceso

la entalpía inicial y final es la misma:

La cantidad , que representa la variación de la temperatura con la

presión en un proceso de Loule-Thomson, se denomina “coeficiente de Joule-
Thomson” y se lo simboliza con la letra μ. Como en la ecuación

anterior es igual a CP, nos queda finalmente:

(36)

Como H=U + P.V la expresión puede también tomar la forma:

 (37)

Que nos da una ecuación completamente general, aplicable a cualquier gas.

En el caso particular de un gas ideal, se cumple que:

en consecuencia, como CP ≠ 0 resulta μ =0

Que nos indica que si un gas ideal sufre un estrangulamiento, su temperatura

varía, pues:

Valores y signos del coeficiente de Joule-Thomson

En la ecuación (37) se puede observa que el signo de μ dependerá de los
signos y de los valores que toman las cantidades

El signo de es generalmente negativo y su valor aproximadamente

independiente de la presión.

El término a temperaturas ordinarias, es negativo a presiones bajas

(excepto el hidrógeno y el helio) y positivo a presiones elevadas.

Como a presiones bajas los dos términos son negativos, μ siendo Cp siempre
positivo, el coeficiente de Joule-Thomson, μ será positivo, ecuación (37).

A presiones bajas será entonces positivo el signo de

Ecuación (36) esto significa que la mayor parte de los gases, (excepto
hidrógeno y helio) experimentan un descenso de temperatura cuando sufren
una expansión a través de un estrangulamiento, a presiones bajas.
A medida que se eleva la presión, el valor de se mantiene

aproximadamente constante (negativo), pero el valor de disminuye

en valor absoluto y a cierta presión se hace positivo, y aumenta en valor
absoluto.

Esto significa que a una presión suficientemente elevada, el coeficiente de

Joule-Thomson tomará el valor cero y luego se hará positivo, o sea que se
producirá la inversión del efecto Joule-Thomson y en estas condiciones, como
μ es negativo, la expansión del gas a través del estrangulamiento se producirá
con aumento de temperatura. La temperatura a la cual el coeficiente de Joule-
Thomson cambia de signo, a una presión dada, se denomina temperatura de
inversión. A la temperatura de inversión, el valor de μ debe ser cero.

Aplicación del efecto de Joule-Thomson.

Hemos visto que cuando un gas sufre una expansión a través de un obstáculo
o estrangulamiento, a presiones y temperaturas adecuadas, se produce una
disminución de su temperatura. Como se cumple que cuanto más baja es la

temperatura, el término es de mayor valor absoluto y negativo el

coeficiente de Joule-Thomson tendrá los valores positivos más altos, a
temperatura bajas.

Como consecuencia de ello, el enfriamiento por efecto de Joule-Thomson será

mas pronunciado a temperaturas bajas y presiones bajas.

Este comportamiento se aplica en la industria para licuar un gas, por ejemplo,

el aire. Para ello primero se enfría el gas ya sea por contacto con otro más frío
o por expansión adiabática, y luego se lo deja expandir a través de un
estrangulamiento. La disminución de presión y el descenso de temperatura
provocado por este efecto, produce la licuación del gas.
Problemas resueltos
1. Usando la ecuación de van der Waals calcule el volumen que ocuparían 1.5

moles de a 105 y 0.750 atm. Suponga que dm

atm mol y dm mol

Solución: De la ecuación de van der Waals

(65)

sustituimos los valores referidos en el problema

(6
6)

donde [dm atm mol K ]. De esta manera obtenemos la

ecuación
(67)

cuya solución es

Por tanto el volumen sería de

2. Los puntos críticos se pueden usar para determinar los valores aproximados
de las constantes de van der Waals. Deduzca estos valores.

De la ecuación ( ) para y considerando mol podemos escribir:

 (68)

considerando que cuando los gases reales se enfrían, las bien formadas
isotermas se distorcionan y la isoterma tiene un punto de inflexión, es

decir , corresponde a la temperatura crítica. Los

valores de y en el punto de inflexión son y , respectivamente.

Así considerando:

(69)

(70)

Dando los valores y a una presión y resolviendo las tres

ecuaciones simultáneamente, se obtiene

(71)

(72)

(73)

Puesto que generalmente se calcula a partir de otros datos, se puede

eliminar dando como resultado

(74)
 (75)

3. La tensión superficial del agua a 20 es de 72.75 Nm .A

esta misma temperatura una solución de etanol al 33.24% en volumen tiene

una tensión superficial 33.24 Nm . Si 0.9614 kg

m para la solución y 0.9982 kg m para el agua cuánto menos

subirá la solución de alcohol por el mismo tubo capilar?

A partir de la ecuación ( ) escribimos

(76)

Así la solución subirá solamente 47.4% de lo que subirá el agua pura.

4. La unidad cgs de viscosidad es el poise (1g cm s ). Demuestre que 1

poise 0.1 N s m

Convirtiendo las unidades cgs a unidades SI, se obtiene:

(7
7)

5. La glicerina tiene las siguientes viscosidades mostradas en la tabla.

Encuentre y calcule

T,
-42.0 -25.0 -10.8 0.0 20.0 30.0
 N
sm 6710 262 35.5 12.11 1.49 0.629

1/T,

3.83 2.42 1.55 1.08 0.17 -0.20

Una gráfica log en función de da una línea recta con

pendiente K como se indica en la figura

Entonces,

El valor de B se puede calcular mejor utilizando uno de los pares de datos,

(v.g. a 20 )
de tal modo que a 25 se tiene un valor de :

y tomando antilogaritmo se tiene

Nsm

6. Verifique la validez de la relación de Maxwell

(78)

para vapor de agua a 250 y 300 kPa.

Esta relación de Maxwell establece que para una sustancia compresible

simple, el cambio de la entropía con la presión a temperatura constante es
igual al negativo del cambio en el volumen específico con la temperatura a
presión constante. Si hubiera relaciones analíticas explícitas para la entropía y
el volumen específico del valor en términos de otras propiedades se podría
verificar fácilmente lo anterior efectuando las derivadas indicadas. Sin
embargo, todo lo que hay para el vapor son las tablas de propiedades
indicadas a ciertos intervalos. Por consiguiente el único curso posible para
resolver este problema es sustituir las cantidades diferenciales de la
ecuación con las cantidades finitas correspondientes, con valores
obtenidos de tablas termodinámicas con los valores aproximados del estado
especificado.

(79)
 (80)

(8
1)

(
8
2
)

(83)

donde consideramos que y para diferenciar la

temperatura. Los dos valores están dentro del 4% uno respecto del otro. esta
diferencia se debe a sustitución de cantidades finitas relativamente grandes.
Con base en la gran proximidad entre los valores, en apariencia el vapor
satisface la ecuación descrita en el estado específico. Este ejemplo muestra
que el cambio en la entropía de un sistema compresible simple durante un
proceso isotérmico se determina a partir del conocimiento de las propiedades
fácilmente medibles , y .

7. Mediante la ecuación de Clapeyron estime el valor de la entalpía de

vaporización de refrigerante 134a a 20 y compárelo con el valor de tablas

termodinámicas.

De la ecuación ( )

donde de acuerdo a tablas termodinámicas

puesto que Al sustituir se obtiene

El valor tabulado a 20 de La pequeña diferencia

entre los dos valores se debe a la aproximación utilizada al determinar la
pendiente de la curva de saturación a 20

8. Estime la presión de saturación de refrigerante 134a a -50 , con los

datos de tablas termodinámicas.

Comúnmente las tablas sólo incluyen datos de saturación a temperaturas

mayores que -40 Por consiguiente, se suele recurrir a la extrapolación
para obtener datos de saturación a temperaturas inferiores. La ecuación de
Clapeyron-Clasius (ecuación ) brinda una manera inteligente para
extrapolar.

En este caso y . Para refrigerante

134a, . De tablas se

obtiene y Al
sustituir los valores en la ecuación se obtiene
Por lo tanto, según la ecuación ( ) la presión de saturación de refrigerante

134a a -50 es 5.63 El valor real obtenido se reporta de 5.505 .

De manera que el valor estimado por la ecuación ( ) presenta un error de
2% aproximadamente, que resulta aceptable para la mayoría de los problemas
en ingeniería (Si se hubiera utilizado una extrapolación lineal, se hubiera
obtenido 5.06 psia, que resulta con un error de 8%.)

9. Una solución que contiene 13.00g de NaOH (M=40.01g/mol) y 87.00g de

H O presento una densidad de 1.1421 kg/m

Encuentre:

(a) (% peso de NaOH)

(b) (% peso de H O)

(c) m

(d)

(e)

(f) g soluto /dm solución

(g) C

Este tipo de problemas de conversión se resuelve más fácilmente escogiendo

una "base" para todos los cálculo, por ejemplo, 13.00 g de NaOH y 87.00 g de

H O o bien 100 g de solución.

(a)

(b)

(c) Los números de moles de soluto y de solvente, respectivamente, son:

y las masa del solvente es 8700 dando una modalidad de

(d)

(e)

(f) El volumen de solución que corresponde a la base es:

y
(g) La molaridad es

10. Si la constante de la ley de Henry, para una

solución de O en agua a 25 Encuentre la solubilidad de O bajo

las condiciones ambientales.

Bajo condiciones ambientales, suponiendo que el aire tiene 20% de O

así usando la ecuación ( ) se obtiene

suponiendo que para esta solución muy diluida

lo cual por sustitución de para cada 100 g de agua da como

resultado

o bien

de O en 100 g de H O.

11. Determine la presión de vapor de una solución que a 25 que tiene

glucosa disuelta en 72 gramos de agua. La presión de vapor del

agua pura a 25 es 23.8 torr.

Primero convertimos los 45 gramos de glucosa en moles al dividir por el peso

molecular de la glucosa (180)
y convertimos los 72 gramos de agua en a moles de H O (Peso.Molecular.
18)

Después determinamos la fracción molar del soluto que en este caso es la

glucosa

Por último, utilizando la ley de Raoult para una solución no electrolítica

(ecuación )

12. La presión de vapor del agua es 23.756 torr a 25 cula sería la

presión de vapor de una solución de sacarosa con Y cula sería

la de una solución de levulosa con

Como la ecuación ( ) sólo contienetérminos para el solvente y la

concentración, tenemos que

para ambas soluciones.

13. La presión parcial de agua sobre una solución acuosa de NH a

70 es 0.34 psi para La presión parcial del NH

 de la misma solución es 0.83 psi. Calcule loscoeficientes de actividad y las

activiades y

El valor de obtenido mediante ( ), donde es

y el valor de mediante ( )

Para el NH suponeindo que el valor de es 725torr, la ecuación ( )

nos da

y el valor de mediante ( )

14. Calcule para el egua

si a 373.15K cula será el punto

de ebullición de una solución de urea con

Utilizando la ecuación ( ). se obtiene

y suando ( ) se obtiene