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“Año del Buen Servicio Al Ciudadano”

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA

ALUMNOS:

López Ramírez, Aarón

Pompa Vásquez, Luis

Portal Vargas, Estefani

Ramírez Paredes Christian

Vásquez Pérez, Guadalupe.

DOCENTE:

Ing. Chuquiruna Chávez, Wilder

CURSO:

Geoestadística

TRABAJO:

“Cuantificación de la Incertidumbre.”

ESCUELA:

Ingeniería de Minas

CAJAMARCA – 2017
UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA
“Norte de la Universidad Peruana”
Facultad de Ingeniería
Escuela Académico Profesional de Ingeniería de Minas

CUANTIFICACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE.

I. INTRODUCCION.

Para poder demostrar un nivel de fiabilidad aceptable y poder comparar


medidas referidas a las mismas magnitudes, parámetros o analitos, los
laboratorios deben proporcionar sus resultados acompañados de la
evaluación de su incertidumbre al considerar las causas posibles y
relevantes de error que puedan afectar el resultado en sí. Existen diferentes
propuestas o modelos para llevar a cabo la evaluación de la incertidumbre
de las medidas.

Esta monografía consiste en identificar las principales fuentes de error que


intervienen en los procesos de ensayo, describiendo para ello las
componentes que contribuyen a la incertidumbre para, después, estimar la
contribución de cada una de estas fuentes (members & Morillas Bravo,
2012).

II. OBJETIVOS.

i. GENERAL.
 Conocer el proceso de estimación de la incertidumbre.

ii. ESPECÍFICOS
 Conocer las etapas de la cuantificación de la incertidumbre.
 Calculo de incertidumbre media y combinada.

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III. INDICE

CUANTIFICACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE.

I. INTRODUCCION…….…………………………………………………………....................2
II. OBJETIVOS. ............................................................................................................................. 2
i. GENERAL. ............................................................................................................................ 2
ii. ESPECÍFICOS ...................................................................................................................... 2
IV. INCERTIDUMBRE ............................................................................................................... 4
i. DEFINICIÓN DE INCERTIDUMBRE................................................................................. 4
ii. FUENTES DE INCERTIDUMBRE ..................................................................................... 4
iii. COMPONENTES DE LA INCERTIDUMBRE. ............................................................. 4
iv. ERROR E INCERTIDUMBRE ........................................................................................ 5
V. EL PROCESO DE ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA. .................. 5
i. ETAPA 1: ESPECIFICACIÓN DEL MENSURANDO. ................................................... 5
ii. ETAPA 2: IDENTIFICACION DE LAS FUENTES DE INCERTIDUMBRE. ............... 8
iii. ETAPA 3: CUANTIFICACION DE LA INCERTIDUMBRE........................................ 9
a. PROCEDIMIENTO DE EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE ......................... 9
b. RELEVANCIA DE ESTUDIOS PREVIOS. ................................................................. 10
c. EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE MEDIANTE CUANTIFICACIÓN DE
COMPONENTES INDIVIDUALES ...................................................................................... 11
d. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE USANDO DESARROLLOS
INTERNOS Y ESTUDIOS DE VALIDACIÓN. ................................................................... 12
e. ESTIMACIÓN BASADA EN OTROS RESULTADOS O DATOS .......................... 15
f. ESTIMACIÓN BASADA EN JUICIOS CRÍTICOS .................................................... 16
iv. ETAPA 4: CALCULO DE LA INCERTIDUMBRE COMBINADA: ......................... 20
a. INCERTIDUMBRES ESTÁNDAR ............................................................................... 20
b. INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR COMBINADA 25 ................................................... 21
c. INCERTIDUMBRE EXPANDIDA ................................................................................. 22
VI. CONCLUSIONES............................................................................................................... 23
VII. BIBLIOGRAFIA .................................................................................................................. 24

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IV. INCERTIDUMBRE

i. DEFINICIÓN DE INCERTIDUMBRE

La palabra incertidumbre significa duda, y en su sentido más amplio,


incertidumbre de medición significa duda acerca de la validez del
resultado de una medición, así como de la exactitud del resultado.
En general, la incertidumbre de medición comprende muchos
componentes. Algunos de estos componentes, pueden evaluarse a
partir de la distribución estadística de los resultados de series de
mediciones y que pueden caracterizarse mediante desviaciones
estándar (EURACHEM, 1995).

ii. FUENTES DE INCERTIDUMBRE

En la práctica, la incertidumbre de un resultado puede surgir de


algunas posibles fuentes, siendo algunos ejemplos el muestreo,
efectos de matriz e interferencias, condiciones ambientales,
incertidumbres de equipos másicos o volumétricos, valores de
referencia, y variaciones aleatorias. (members & Morillas Bravo,
2012)

iii. COMPONENTES DE LA INCERTIDUMBRE.

En la práctica, la incertidumbre del resultado puede provenir de


muchas fuentes posibles, incluyendo algunos de los siguientes
ejemplos:
 Muestreo – puede ser que la muestra medida no represente al
mensurando definido, por ejemplo, es posible que la muestra
bajo prueba se haya degradado con el tiempo desde el
muestreo.
 Efectos de matriz e interferencias.

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 Contaminación durante el muestreo o en la preparación de la


muestra.
 Conocimiento insuficiente de los efectos de las condiciones
ambientales sobre el procedimiento de medición.
 Incertidumbre de pesadas y de equipo volumétrico.
 Resolución instrumental o discriminación de la tolerancia.
 Aproximaciones y suposiciones incorporadas en el método y
procedimiento de medición (EURACHEM, 1995).

iv. ERROR E INCERTIDUMBRE

Es importante distinguir entre error e incertidumbre. Error se define


como la diferencia entre un resultado individual y el valor verdadero.
En la práctica, el error de una medida observada es la diferencia
entre el valor observado y el valor de referencia. El error es un
concepto idealizado y los errores no se pueden conocer
exactamente.
Por otro lado la incertidumbre, toma la forma de un rango o un
intervalo, y si se estima para un procedimiento y tipo de muestra
definida, puede aplicar a todas las determinaciones realizadas del
mismo modo. En general, el valor de la incertidumbre no se puede
utilizar para corregir un resultado de medida (EURACHEM, 1995).

V. EL PROCESO DE ESTIMACION DE LA INCERTIDUMBRE DE MEDIDA.

i. ETAPA 1: ESPECIFICACIÓN DEL MENSURANDO.

Un mensurando es una magnitud, la cantidad del objeto de medida; es


decir, la concentración de analito, la porción que se somete a cuantificación,
previa comparación con un patrón que aporta la información requerida.
((CEM), 2012)

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El propósito de una medición es determinar el valor de una magnitud,


llamada el mensurado, que de acuerdo al VIM, es el atributo sujeto a
medición de un fenómeno, cuerpo o sustancia que puede ser distinguido
cualitativamente y determinado cuantitativamente.
La definición del mensurado es de vital importancia para obtener buenos
resultados de medición.
En pocas ocasiones se mide algo distinto al propósito original.
La imperfección natural de la realización de las mediciones, hace imposible
conocer con certeza absoluta el valor verdadero de una magnitud: toda
medición lleva implícita una incertidumbre, que de acuerdo al VIM, es un
parámetro que caracteriza la dispersión de los valores que pueden ser
atribuidos razonablemente al mensurado. (Martinez, 2004)

Una definición completa del mensurado incluye especificaciones sobre las


magnitudes de entrada relevantes.
Por similitud con la GUM, en esta guía el término “magnitud de entrada” se
usa para denotar también magnitudes de influencia.
El resultado de una medición incluye la mejor estimación del valor del
mensurado y de una estimación de la incertidumbre sobre ese valor. La
incertidumbre se compone de contribuciones de diversas fuentes, algunas
de ellas descritas por las magnitudes de entrada respectivas. Algunas
contribuciones son inevitables por la definición del propio del propio
mensurado, mientras otras pueden depender del principio de medición, del
método y del procedimiento seleccionado para la medición.
También puede influir en el resultado de la medición, y por lo tanto en la
incertidumbre algunos atributos no cuantificables en cuyo caso es siempre
recomendable reducir en lo posible sus efectos, preferentemente haciendo
uso de criterios de aceptación en las actividades tendientes a reducir tales
efectos.

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El principio de medición es el fundamento científico del principio de


medición permite al metrólogo dominar la medición, esto es, modificarla,
diseñar otra, evaluar su conveniencia, etc., además es indispensable para
estimar la incertidumbre de la medición.
El método de medición y el procedimiento de medición son descripciones
de la manera de llevar a cabo la medición, la primera genérica, la segunda
especifica.
El principio, el método y el procedimiento de la medición son determinantes
en el valor de la incertidumbre de la medición. Un conocimiento insuficiente
de ellos muy probablemente conducirá a una estimación equivocada, o
incompleta en el mejor de los casos, de la incertidumbre de la medición.
Para la aplicación de este documento se supondrá que el principio, el
método y el procedimiento han sido previamente determinados. (Martinez,
2004)
La definición del mensurado usualmente alude, casi siempre de manera
implícita, a una estimación de la incertidumbre que se requiere. Es notable
que el alto riesgo que se corre cuando la definición del mensurado no es
acorde con la estimación de la incertidumbre requerida.

 DETERMINACION DEL MENSURADO


Cada resultado analítico es una combinación de resultados de
mediciones intermedias, como pesadas, lecturas instrumentales y de
volúmenes, con otros parámetros como pesos moleculares. La
relación entre estos parámetros y el valor de un mensurado puede
ser simple o complejo.

Un ejemplo de una relación simple es la determinación de la


concentración (C) a partir de la masa (m) presente y el volumen (V)
en condiciones estándar de temperatura y presión.

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Por ejemplo, C = m/v. Es común, separar relaciones complejas es


una combinación de relaciones sencillas, donde esto sea posible

ii. ETAPA 2: IDENTIFICACION DE LAS FUENTES DE INCERTIDUMBRE.

Una vez determinado el mensurado, el principio, el método y el


procedimiento de medición, se identifican las posibles fuentes de
incertidumbre. (A. Williams, 1995)
Estas provienen de los diversos factores involucrados en la medición, por
ejemplo:
 Resultados de la calibración del instrumento.
 La incertidumbre del patrón o del material de referencia.
 La repetibilidad de las lecturas.
 La probabilidad de las mediciones por cambio de observadores,
instrumentos u otros elementos.
 Características del propio instrumento, como resolución, histéresis,
deriva, etc.
 Variación de las condiciones ambientales.
 La definición del propio mensurado.
 El modelo particular de la medición.
 Variaciones en las magnitudes de influencia.

No es recomendable desechar algunas de las fuentes de incertidumbre por


la suposición de la es poco significativa sin una cuantificación previa de su
contribución, comparada con las demás apoyada en mediciones es
preferible la inclusión de un exceso de fuentes que ignorar algunas entre las
cuales pudiera descartarse alguna importante.

No obstante, siempre estarán presentes efectos que la experiencia,


conocimientos y actitud crítica del metrologo permitirán calificar como
irrelevantes después de las debidas consideraciones.

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Por ejemplo, en la calibración de termómetros de mercurio en vidrio


aparece una pequeña contribución de la temperatura ambiente, pero se
considera despreciable aquella contribución debida a la radiación
electromagnética en el ambiente.

iii. ETAPA 3: CUANTIFICACION DE LA INCERTIDUMBRE

Enseguida, las incertidumbres identificadas deben ser cuantificadas. Sin


embargo, no todas las componentes harán una contribución significativa a
la incertidumbre combinada. En realidad, en la práctica es probable que
solo un pequeño número lo sea. A menos que haya un número grande de
ellas, las componentes que son menores de una tercera parte de la más
grande, no necesitan ser evaluadas en detalle. El primer paso en la
cuantificación es hacer una estimación preliminar de la contribución de cada
componente a la incertidumbre combinada y eliminar aquellas que no son
significativas. También es útil para revisar la lista obtenida en el paso 2 con
una perspectiva de simplificación. El propósito es identificar grupos de
componentes los cuales puedan ser evaluados como una componente
individual de incertidumbre. (WILLIAMS, y otros, 1995, pág. 11)

a. PROCEDIMIENTO DE EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE

- Conciliar los requerimientos de información con los datos


disponibles:
En primer lugar, la lista de fuentes de incertidumbre debería ser
examinada para determinar cuáles se pueden justificar con los datos
disponibles, tanto por un estudio explícito de la contribución
particular, como por variaciones implícitas durante el transcurso de
experimentos del método completo. Estas fuentes deberían ser
comprobadas frente a la lista preparada en el Paso 2, y cualquier

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fuente restante debería ser incluida en la lista, para proporcionar un


registro comprobable de qué contribuciones a la incertidumbre han
sido incluidas. (CHAIRMAN, y otros, 2012, pág. 14)

- Plan para obtener el resto de datos requeridos:

Para obtener datos adicionales se acude a diferentes opciones como


es buscar información adicional procedente de la literatura o datos
permanentes como lo son:

Certificados, especificaciones técnicas de equipos, etc., o planear


experimentos adicionales, realizando estudios específicos de la
contribución individual a la incertidumbre, o estudios del desempeño
del método habitual, enfocados a asegurar la variación
representativa de factores importantes. (CHAIRMAN, y otros, 2012,
pág. 14)

b. RELEVANCIA DE ESTUDIOS PREVIOS.

Para estimar la incertidumbre tendremos que basarnos en lo


siguiente:
 Demostrar que es posible conseguir una precisión comparable a
las que se han obtenido previamente.
 Demostrar que el uso de datos de sesgo obtenidos previamente
está justificado, normalmente mediante la determinación del sesgo
en materiales de referencia relevantes (como se puede ver, por
ejemplo, en la guía ISO 33 [H.12]), mediante estudios de adición
apropiados, o mediante una participación satisfactoria en ejercicios
de intercomparación relevantes, u otras intercomparaciones entre
laboratorios.

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 Eficacia continuada bajo control estadístico como la mostrada en


los resultados de muestras de cc, y la implementación de
procedimientos eficaces de aseguramiento la calidad analítica.
(CHAIRMAN, y otros, 2012)

Cuando se cumplen las condiciones arriba mencionadas, y el método


se emplea dentro de su alcance y campo de aplicación, se considera
por lo general aceptable emplear datos de estudios previos
(incluyendo estudios de validación) directamente a la estimación de
la incertidumbre en el laboratorio en cuestión. (CHAIRMAN, y otros,
2012)

c. EVALUACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE MEDIANTE


CUANTIFICACIÓN DE COMPONENTES INDIVIDUALES

El procedimiento general usado para combinar componentes


individuales es preparar un modelo cuantitativo detallado del
procedimiento experimental, evaluar las incertidumbres estándar
asociadas a parámetros individuales de entrada, y combinarlos.
(CHAIRMAN, y otros, 2012)
Con el objetivo de lograr una mayor claridad, la guía detallada para
la evaluación de las contribuciones individuales, por medios
experimentales o de otro tipo, se pospone a las secciones 7.11 a
7.15. Los ejemplos A1 a A3 del Apéndice A ilustran detalladamente
este procedimiento. Una guía extensa de la aplicación de este
procedimiento también se presenta en la Guía ISO [H.2].
(CHAIRMAN, y otros, 2012)

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d. ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE USANDO DESARROLLOS


INTERNOS Y ESTUDIOS DE VALIDACIÓN.

La estimación de la incertidumbre de estos parámetros utiliza:


 La mejor estimación disponible de la precisión total.
 La mejor estimación(es) disponible del sesgo total y su
incertidumbre.
 La cuantificación de cualquier incertidumbre asociada a
efectos que no se han tenido lo suficientemente en cuenta en
los estudios generales de rendimiento anteriormente
mencionados.

d.1. ESTUDIO DE LA PRECISION:

d.1.1. La precisión debe darse en el tiempo seleccionado, para


permitir variaciones naturales de todos los factores, obtenidos
mediante:
 La desviación estándar de los resultados de una muestra
normal, analizada varias veces a lo largo de un periodo
de tiempo, usando tantos analistas y equipos distintos
como sea posible
 La desviación estándar obtenida del análisis replicado,
para cada una de las muestras de un conjunto.

d.1.2. Debe tenerse en cuenta que con frecuencia la precisión


varía significativamente con el nivel de respuesta.

d.2. ESTUDIO DEL SESGO:

d.2.1. El sesgo global se estima mejor mediante análisis


repetidos de MRC adecuados, usando el procedimiento de

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medida completo. Cuando esto está hecho, y el sesgo


encontrado no es significativo, la incertidumbre asociada con el
sesgo es simplemente la combinación de la incertidumbre
estándar del valor del MRC con la desviación estándar asociada
a la medida del sesgo.

Cuando el material de referencia es sólo aproximadamente


representativo de los materiales a analizar, se deberían
considerar factores adicionales, incluyendo diferencias en la
composición y homogeneidad; los materiales de referencia son
frecuentemente más homogéneos que las muestras a analizar.

Cualquier efecto derivado de diferencias en las concentraciones


del analito.

d.2.2. El sesgo de un método bajo estudio puede determinarse


también por comparación de los resultados obtenidos con
aquellos procedentes de un método de referencia. (Chairman,
2012, pág. 18)

d.2.3. El sesgo global puede también ser estimado mediante la


adición de analito a un material previamente estudiado. Se
aplicarían las mismas consideraciones que para el estudio con
materiales de referencia. Además, debería considerarse y
determinarse el comportamiento diferente del material original y
el material añadido a la muestra. Esta determinación puede
hacerse mediante:
 Estudios de la distribución del sesgo observado para un
cierto rango de matrices y niveles del analito añadido.

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 Comparación del resultado obtenido para un material de


referencia, con respecto a la recuperación de analito
añadido en el mismo material de referencia.
 Decisiones basadas en materiales específicos con un
conocido comportamiento extremo.

d.2.4. El sesgo puede ser también estimado por comparación


de un método en particular con un valor determinado por el
método de adición estándar, en el que se adicionan cantidades
conocidas de analito al material a analizar, y se deduce por
extrapolación la concentración correcta del analito. Entonces la
incertidumbre asociada al sesgo es normalmente dominada por
incertidumbres asociadas a la extrapolación, combinadas, si
procede, con cualquier contribución significativa de la
preparación y adición de soluciones patrón.
d.2.5. Cuando el sesgo es significativo, pero no obstante es
despreciado por motivos prácticos, es necesario realizar
acciones adicionales.

d.3. FACTORES ADICIONALES:

d.3.1. Los efectos de cualquier factor restante deben ser


estimados por separado, mediante variación experimental o
mediante predicción a partir de teorías establecidas. La
incertidumbre asociada a estos factores debe ser estimada,
guardada, y combinada con otras contribuciones habituales.
d.3.2. Cuando se demuestra que el efecto de estos factores
restantes es despreciable, comparado con la precisión del
estudio (estadísticamente insignificante), se recomienda que
una contribución a la incertidumbre igual a la desviación

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estándar asociada al test de relevancia significativa, esté


asociada con ese factor.
d.3.3. Cuando se detecta un efecto, y es estadísticamente
significativo, pero se considera lo suficientemente pequeño
como para despreciarlo por razones prácticas. (Chairman,
2012, pág. 19)

e. ESTIMACIÓN BASADA EN OTROS RESULTADOS O DATOS

A menudo, es posible estimar algunas de las incertidumbres


estándar, usando cualquier información relevante disponible sobre la
incertidumbre relacionada con la magnitud de interés.
e.1. Datos de control de calidad (CC): Como se ha mencionado
previamente, es necesario asegurarse de que se cumplen los
criterios de calidad establecidos en los procedimientos operativos
estándar, y que las mediciones de muestras de CC indican que
estos criterios se continúan cumpliendo. Cuando no hay
disponibles muestras estables de CC, se pueden usar
determinaciones duplicadas, o métodos similares para estudiar la
repetibilidad; a largo plazo, los datos de repetibilidad recopilados
pueden usarse para realizar una estimación de la desviación
estándar de repetibilidad, que puede formar parte de la
incertidumbre combinada.
 Los datos de CC también proporcionan un estudio continuado
del valor dado para la incertidumbre. Claramente, la
incertidumbre combinada que surge de efectos aleatorios, no
puede ser menor que la desviación estándar de las medidas
de los CC.

e.2. Información del proveedor: Para muchas fuentes de


incertidumbre, los certificados de calibración o catálogos de los
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proveedores proporcionan información. Por ejemplo, la tolerancia


de los objetos volumétricos de vidrio puede ser obtenida mediante
el catálogo del fabricante, o un certificado de calibración
relacionado con un artículo particular, antes de ser usado.
(CHAIRMAN, y otros, 2012, pág. 22)

f. ESTIMACIÓN BASADA EN JUICIOS CRÍTICOS

La evaluación de la incertidumbre no es ni una tarea de rutina, ni una


tarea puramente matemática; depende del conocimiento detallado de
la naturaleza del mensurando, y del método y procedimiento de
medida usados. La calidad y utilidad de la incertidumbre estimada
para el resultado de una medida depende en última instancia, por
tanto, de la comprensión, análisis crítico, e integridad de aquellos
que contribuyen a la determinación de su valor.

F.1. La mayoría de las distribuciones de datos pueden ser


interpretadas en el sentido en que es menos probable encontrar
datos en los extremos de la distribución que en el centro. La
cuantificación de estas distribuciones, y sus desviaciones
estándar asociadas, se hacen mediante medidas repetidas.
Sin embargo, pueden ser necesarias otras evaluaciones de los
intervalos, en aquellos casos en los que no se puedan realizar
medidas repetidas, o éstas no proporcionen una medida
significativa de un componente particular de la incertidumbre.
F.2. Hay numerosos ejemplos en química analítica en los que
este caso prevalece, y se hace necesario un juicio crítico. Por
ejemplo:
 No se puede hacer una evaluación de la recuperación, y su
incertidumbre asociada, para cada una de las muestras. En su
lugar, se hace una evaluación según el tipo de muestra (por

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ejemplo, agrupadas por tipo de matriz), y los resultados


aplican a todas las muestras de similar tipo. El grado de
similitud es en sí mismo desconocido, por lo que esta
conclusión (a partir del tipo de matriz de una muestra
específica) está asociada a un elemento extra de
incertidumbre que no tiene una interpretación frecuencial.
 El modelo de medida, tal como viene especificado en el
procedimiento analítico, se usa para convertir la cantidad
medida en el valor del mensurando (resultado analítico). Este
modelo está, como todos los modelos en la ciencia, sujeto a
una cierta incertidumbre. Simplemente se supone que la
naturaleza se comporta según este modelo específico, pero
esto nunca se puede saber con total certeza.
 Se recomienda el uso de materiales de referencia, pero
siempre queda una cierta incertidumbre asociada no sólo al
valor verdadero, sino también a la adecuación de un material
de referencia concreto en el análisis de una muestra
específica. Un juicio crítico es necesario, del grado en el cual
una sustancia declarada patrón se parece razonablemente a
la naturaleza de las muestras, en una situación concreta.
 Otra fuente de incertidumbre se presenta cuando el
mensurando no está lo suficientemente definido por el
procedimiento. Considere la determinación de “sustancias
oxidables con permanganato”, que indudablemente es
diferente si se analizan aguas continentales, o aguas
residuales urbanas. No sólo factores como la temperatura de
oxidación, sino también efectos químicos como la
composición de la matriz, o su función como interferencia,
pueden tener influencia en este campo.

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 Una práctica común en química analítica es fortificar con una


única sustancia, como isómeros isotópicos o moléculas muy
similares estructuralmente, para las cuales la recuperación de
las respectivas sustancias originarias o se evalúa incluso una
clase completa de compuestos. Claramente, la incertidumbre
asociada es experimentalmente evaluable, estudiando el
analista la recuperación, a todos los niveles de concentración,
y los ratios de los mensurandos frente a la fortificación, y para
todas las matrices relevantes. Pero frecuentemente esta
experimentación se evita y sustituye por juicios críticos sobre:
 La dependencia de la concentración de la recuperación
del mensurando,
 La dependencia de la concentración de la recuperación de
los compuestos con los que se fortifica,
 La dependencia de la recuperación con los tipos de matriz,
 La identidad del tipo de enlace de las sustancias
originales, y aquellas con las que se fortifica. (CHAIRMAN,
y otros, 2012, pág. 23)

F.3. Los juicios críticos de este tipo no están basados en


resultados experimentales inmediatos, sino más bien en una
probabilidad subjetiva (personal), expresión que aquí se puede
usar como sinónimo de “grado de confianza”, “probabilidad
intuitiva”, y “credibilidad”.
También se supone que un grado de confianza no se basa en un
juicio repentino, sino en un juicio de la probabilidad bien
considerado y madurado. Aunque es sabido que las
probabilidades subjetivas varían de una persona a otra, e incluso
de un momento a otro para la misma persona, no son arbitrarias,

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ya que están influenciadas por el sentido común, conocimiento


técnico, y por observaciones y experimentos previos.

F.4. Esto puede parecer una desventaja, pero no implica


necesariamente obtener peores estimaciones que las obtenidas
a partir de medidas repetidas. Esto aplica particularmente si la
verdadera variabilidad en las condiciones experimentales no
puede ser simulada, y la variabilidad resultante en los datos, por
tanto, no proporciona una imagen próxima a la realidad.
Un problema típico de esta naturaleza se presenta si la
variabilidad a largo plazo necesita ser evaluada cuando no hay
disponibles datos de estudios de colaboración. Un científico que
descarta la opción de utilizar probabilidad subjetiva en lugar de
una realmente medida (cuando esta última no está disponible) es
probable que ignore importantes contribuciones en la
incertidumbre combinada, siendo esta por tanto menos objetiva
que una que tenga en cuenta las probabilidades subjetivas.
Con el objetivo de estimar incertidumbres combinadas, dos
características de la estimación del grado de confianza son
esenciales:
 El grado de confianza se considera como el intervalo
medido para el cual se proporciona un límite superior e
inferior, similar al de una distribución de probabilidad
clásica.
 Se aplican las mismas reglas computacionales a la hora
de combinar contribuciones del ‘grado de confianza’ de la
incertidumbre, para obtener una incertidumbre combinada,
que a las desviaciones estándar derivadas de otros
métodos. (Chairman, 2012, pág. 24)

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iv. ETAPA 4: CALCULO DE LA INCERTIDUMBRE COMBINADA:

a. INCERTIDUMBRES ESTÁNDAR

Antes de la combinación, todas las contribuciones de la


incertidumbre deben ser con incertidumbres estándar, esto es, como
desviaciones estándar. Esto implica la conversión de algunas otras
medidas de dispersión. Las siguientes reglas dan algún guía para
convertir una componente de incertidumbre a una desviación
estándar. (A. Williams, 1995, pág. 17)

A.1. En el caso de que un componente de la incertidumbre haya sido


evaluado experimentalmente como la dispersión de medidas
repetidas, este puede expresarse fácilmente como una desviación
estándar. Para la contribución a la incertidumbre de medidas únicas,
la incertidumbre estándar es sencillamente la desviación estándar
observada; para resultados promediados, se usa la desviación
estándar de la media. (A. Williams, 1995, pág. 17)

A.2. Cuando una incertidumbre deriva estimada de resultados y


datos previos, esta se puede expresar directamente como una
desviación estándar. Sin embargo, cuando se dé un intervalo de
confianza con un nivel de confianza p%, entonces se divide el valor a
por el porcentaje apropiado de la distribución normal para el nivel de
confianza dado para calcular la desviación estándar. (A. Williams,
1995, pág. 17)

A.3. Si los límites de ±x están dados sin un nivel de confianza,


entonces se debe decidir si los límites tienden a constituir una
distribución rectangular o una triangular. (A. Williams, 1995, pág. 17)

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A.4. Donde se hace una estimación en base a criterios, entonces es


posible estimar directamente la componente como una desviación
estándar. Si esto no es posible, entonces deberá hacerse una
estimación del valor máximo, el cual podría ocurrir razonablemente
en la práctica (excluyendo errores simples). (A. Williams, 1995, pág.
17)

b. INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR COMBINADA

El resultado de la combinación de las contribuciones de todas las


fuentes es la incertidumbre estándar combinada 𝑢𝑐(𝑦). La
contribución 𝑢𝑖(𝑦) de cada fuente a la incertidumbre combinada
depende de la incertidumbre estándar 𝑢(𝑥𝑖) de la propia fuente y del
impacto de la fuente sobre el mensurando. Es posible encontrar que
una pequeña variación de alguna de las magnitudes de influencia
tenga un impacto importante en el mensurando, y viceversa. Se
determina 𝑢𝑖(𝑦) por el producto de 𝑢(𝑥𝑖) y su coeficiente de
sensibilidad 𝑐𝑖 (o factor de sensibilidad):
𝑢𝑖(𝑦) = 𝑐𝑖 ∗ 𝑢(𝑥𝑖)
(Martinez, 2004, págs. 12, 13)

B.1. Coeficiente de sensibilidad


El coeficiente de sensibilidad describe qué tan sensible es el
mensurando con respecto a variaciones de la magnitud de entrada
correspondiente, Para su determinación existen varios métodos:

a) Determinación a partir de una relación funcional


Si el modelo matemático para el mensurando
𝑌 = 𝑓(𝑋1 , 𝑋2 , . . . , 𝑋𝑁)

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describe la influencia de la magnitud de entrada 𝑋𝑖


suficientemente bien mediante una relación funcional, el
coeficiente de sensibilidad 𝑐𝑖 se calcula por la derivada parcial de
𝑓 con respecto a 𝑋𝑖 :

b) Otros métodos de determinación:


Si la influencia de la magnitud de entrada 𝑋𝑖 en el mensurando
𝑌 no está representada por una relación funcional, se determina
el coeficiente de sensibilidad 𝑐𝑖 por una estimación del impacto
de una variación de 𝑋𝑖 en 𝑌 según:

Esto es, manteniendo constantes las demás magnitudes de


entrada, se determina el cambio de Y producido por un cambio
en Xi por una medición o a partir de la información disponible
(como una gráfica o una tabla). (Martinez, 2004, págs. 12, 13)

c. INCERTIDUMBRE EXPANDIDA

La etapa final es multiplicar la incertidumbre estándar combinada por


el factor de cobertura escogido para obtener una incertidumbre
expandida. La incertidumbre expandida se requiere para
proporcionar un intervalo que se espera que comprenda una gran
fracción de la distribución de valores los cuales podrían ser
atribuidos razonablemente al mensurando. (Chairman, 2012, págs.
27, 28)

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Al escoger un valor para el factor de cobertura 𝑘, se deben


considerar varios aspectos. Entre ellos se incluyen:
 El nivel de confianza requerido.
 Cualquier conocimiento que se tenga sobre las distribuciones
subyacentes.
 Cualquier conocimiento sobre el número de valores usado para
estimar efectos aleatorios.

En la mayoría de los casos se recomienda que 𝑘 sea 2. Sin


embargo, este valor de 𝑘 podría ser insuficiente cuando la
incertidumbre combinada esté basada en observaciones estadísticas
con relativamente pocos grados de libertad (menos de 6). La
elección de 𝑘 depende entonces del número efectivo de grados de
libertad. (Chairman, 2012, págs. 27, 28)

Una determinación rigurosa de la incertidumbre expandida de la


medición, correspondiente a un nivel definido de confianza, requiere
la consideración de los grados de libertad. Este concepto implica
aumentar los valores de incertidumbre, cuando fueron obtenidos con
base en informaciones limitadas. (Schmid, pág. 1)

VI. CONCLUSIONES

 La incertidumbre de un resultado puede surgir de el muestreo,


efectos de matriz e interferencias, condiciones ambientales,
incertidumbres de equipos másicos o volumétricos, valores de
referencia, y variaciones aleatorias.
 Un mensurando es la cantidad del objeto de medida; es decir, la
concentración de analito, la porción que se somete a cuantificación,
previa comparación con un patrón que aporta la información
requerida.

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 El primer paso en la cuantificación es hacer una estimación


preliminar de la contribución de cada componente a la incertidumbre
combinada y eliminar aquellas que no son significativas. El propósito
es identificar grupos de componentes los cuales puedan ser
evaluados como una componente individual de incertidumbre.

VII. BIBLIOGRAFIA.

(CEM), C. E. (2012). Centro Español De Metrologi. Obtenido de


http://www.cem.es/cem/metrologia/glosario_de_terminos?term_node_tid_de
pth_1=18

A. Williams, U. C. (1995). Cuantificacion de Incertidumbre en Mediciones


Analiticas. DTI Valid Analytic Measurement (VAM).

Chairman, A. W. (2012). Cuantificación de la Incertidumbre en Medidas Analiticas


Tercera Edicion. EURACHEM/CITAC.

CHAIRMAN, W., SECRETARY, E., DA SILVA, B., W. B., B. A., P. F., y otros.
(2012). CUANTIFICACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE EN MEDDIDAS
ANALÍTICAS. ESPAÑA.

EURACHEM. (1995). Cuantificación de la Incertidumbre en Mediciones Analíticas.


Inglaterra: Crown.

Martinez, W. A. (2004). Guia para estimar la incertidumbre de la medicion. Mexico:


CENAM.

members, E., & Morillas Bravo, P. P. (2012). Cuantificación de la incertidumbre en


medidas analíticas. España: euroLab.

Schmid, W. A. (s.f.). LA INCERTIDUMBRE EXPANDIDA Y LOS GRADOS DE


LIBERTAD:.

WILLIAMS, A., HALLEUX, D., DIAMONDSTONE, B., ELLISON, S.,


HAESSELBARTH, W., KAARLS, R., y otros. (1995). CUANTIFICACIÓN DE
LA INCERTIDUMBRE EN MEDICIONES ANALÍTICAS.

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