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RESUMEN
En este trabajo se desarrolla y resuelve un modelo dinámico que describe la transferencia de masa en una
columna de extracción líquido-líquido con relleno estructurado. El sistema líquido empleado es acetona-agua-
tolueno debido a la disponibilidad de las propiedades físico químicas del mismo. La transferencia de masa se
realiza desde la fase acuosa continua a la fase orgánica dispersa. Para realizar el modelo se plantearon los
balances de masa en ambas fases en secciones diferenciales de la columna. El sistema de ecuaciones
diferenciales parciales obtenido, se transformó en un sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias al
discretizar la variable espacial. El sistema resultante se resolvió por medio del método de Runge-Kutta de 4to
orden haciendo uso del paquete de simulación Matlab®/Simulink®. Los resultados obtenidos por la simulación
del modelo se ajustaron cualitativamente a resultados publicados en la literatura. Se evaluaron las respuestas
de las concentraciones de salida de ambas fases, para cambios de tipo escalón en el flujo y concentración de
soluto en la alimentación y en el flujo de solvente. La variable que influye más sensiblemente sobre las
concentraciones de salida en ambas fases es la concentración del soluto en la alimentación. La respuesta
dinámica de estas concentraciones es de orden superior y el tiempo muerto se incrementa a medida que la
perturbación se propaga hacia el fondo de la columna.
ABSTRACT
Abstract. A dynamic model describing the mass transfer in a liquid-liquid extraction column filled with a
structured packing was developed and solved. The system used was toluene-acetone-water due to the
availability of its physical data. Mass transfer took place from the aqueous continuous phase to the disperse
organic phase. To develope the model the component mass balances in both fases were stated for a differential
section in the column. The partial diferential ecuations system obtained was tranformed into ordinary
differential ecuations by discretizing the spacial variable. The final system was solved by 4th order Runge-Kutta
method through Matlab®/Simulink® software. The results obtained from the model were found to adjust
qualitatively to the results in the literature. Responses of the outlet concentration for both phases to step
changes in the feed and solvent flow and in the solute concentration in the feed were assessed. Feed
concentration was found to be the most influencing variable on the solute concentrations in both phases.
Dynamic response regarding these concentrations is of higher order, and dead times increased as disturbance
propagated through the lower sections of the column.
Key words: Liquid-liquid extraction, mass transfer, structured packing, modeling, dynamic simulation.
INTRODUCCIÓN 1978 utiliza el modelo de Burge y col. para estudiar y
conseguir valores de dispersión axial [Weinstein y
La extracción líquido-líquido es una operación de col.,1998].
transferencia de masa donde dos fases líquidas
inmiscibles o parcialmente miscibles se ponen en Una revisión del progreso de los modelos dinámicos
contacto en un equipo destinado para tal fin. La y la simulación de una columna de extracción fue hecha
simulación dinámica de este proceso permite evaluar el por Steiner y colaboradores (1995). La mayoría de los
comportamiento transitorio del equipo, lo cual ayuda a modelos estudiados consistieron en transferencia de
establecer los tiempos de corrida óptimos, los flujos de masa transitoria con la hidrodinámica en estado
alimentación y solvente necesarios y diseñar las estacionario.
estrategias de control más adecuadas. Adicionalmente,
se obtiene una descripción simple de cómo se comporta En contraste, otros estudios publicados por Hufnagl
el proceso ante cambios en las variables de entrada. en 1991 [Weinstein y col., 1998], indican que además de
la transferencia de masa transitoria también influye la
Este trabajo presenta el desarrollo del modelo de la retención sobre el comportamiento dinámico de las
transferencia de masa en estado transitorio involucrada columnas de extracción. Debido a esto, Weinstein y col.
en la operación de una columna de extracción líquido- (1998), desarrollan un modelo en donde toma en cuenta
líquido con relleno estructurado. Dicho modelo está la variación de la retención con respecto al tiempo y la
orientado hacia la elaboración de un programa que posición, con el propósito de simular y controlar
permita simular dinámicamente el comportamiento de extractores Karr y columnas Kuhni, enfocando el
las concentraciones del soluto transferido en ambas desarrollo del modelo bajo el concepto de contacto
fases líquidas presentes dentro del equipo en función del diferencial.
tiempo y la altura de la columna.
DESARROLLO DE LOS MODELOS DE
El sistema ternario seleccionado para la simulación TRANSFERENCIA DE MASA
fue agua-acetona-tolueno, con transferencia de masa de
la fase continua acuosa hacia la fase orgánica dispersa. El modelo para la transferencia de masa utilizado en
Se seleccionó este sistema por ser ampliamente este trabajo está basado en las ecuaciones propuestas por
empleado para pruebas de extracción, lo que facilita la Weinstein y col. [Weinstein y col.,1998]. Las
disponibilidad de datos de equilibrio y propiedades suposiciones del modelo matemático fueron las
físico-químicas. Adicionalmente, se emplearon las siguientes:
propiedades del empaque estructurado SMV de
SULZER. • La variación de la velocidad promedio y de las
concentraciones de cada fase en dirección radial es
ANTECEDENTES despreciable.
• La velocidad de flujo volumétrico es independiente
El desarrollo de los modelos reportados en todos los de la transferencia de masa y la concentración del
trabajos, tanto teóricos como numéricos en el campo de soluto.
extracción en estado no estacionario, se fundamentan en • Las gotas de la fase dispersa se comportan como
tres esquemas de modelaje que representan el esferas de diámetro uniforme.
comportamiento real o aproximado de la columna1: • Soluto completamente miscible en el solvente.
• Coeficiente global de transferencia de masa por
• Contacto diferencial con flujo pistón. unidad de área para cada fase constante.
• Contacto diferencial con mezclado axial. • Coeficientes de dispersión axial independientes de la
• Celda de mezclado. altura.
• Equilibrio lineal.
Marshall y Pigford son los pioneros en el desarrollo
de un modelo dinámico teórico para extracción líquido- Fase Dispersa:
líquido con empaque al azar según Burge y col. (1972).
Este modelo se desarrolló bajo el esquema de contacto Para desarrollar la ecuación del modelo
diferencial con flujo pistón. Burge y colaboradores correspondiente a la fase dispersa, se deben definir los
(1972), pioneros en el desarrollo del concepto de diferentes términos que entran y salen de la sección
contacto diferencial con mezclado axial para columna de diferencial que se muestra en la figura 1. La
extracción con relleno, concluyen que su modelo se transferencia de masa es desde la fase continua (Agua –
ajusta aproximadamente al comportamiento dinámico de Acetona) hacia la fase dispersa (tolueno).
la columna de extracción bajo estudio. Elkins en el año
Esta última consideración puede explicarse a partir
∂( φdy)
- Dd de la definición del Número de Peclet [Treybal, 1968]:
∂h
Vd + ∂(φdy) Ud vs
∂h Pe = (7)
D
En esta ecuación el producto del numerador es una
NA dh constante, ya que para el desarrollo del modelo se
supusieron velocidades superficiales y diámetro de gota
promedio constantes. Además, el número de Peclet es
inversamente proporcional al coeficiente de difusión
∂(φdy) ∂2 (φdy) turbulenta. Esto implica que para valores de número de
Vdy - Dd +(-Dd ) Peclet altos el coeficiente de difusión debe ser bajo, lo
∂h ∂h2
cual disminuye el mezclado axial.
Figura 1. Sección diferencial con mezclado axial para En la figura 2 se muestra la variación del número de
la fase dispersa con el sistema Agua - Acetona- Tolueno Peclet con el diámetro de la columna para el empaque
estructurado SMV conjuntamente con el empaque al
En la sección diferencial de la figura 1 se observan azar [Catálogo Sulzer]. Se observa que los empaques
los siguientes términos: SMV siempre presentan mayores números de Peclet que
∂(φ y )
el empaque al azar. Esto se debe a la estructura
(1)
Entra = Vd y − Dd d + N A.a.dh geométrica regular que poseen, la cual suprime el efecto
∂h del mezclado axial o retromezclado generado en las
fases en contacto y ofrece una mayor característica de
∂(Vd y ) ∂(φd y ) ∂2 (φd y ) (2) flujo pistón dentro de la columna lo cual proporciona
Sale = Vd y + dh − Dd − Dd dh una mayor eficiencia en la extracción. Esto esta
∂h ∂h ∂h 2
sustentado en experiencias previas [Seibert A. y
∂(φd y )
col.,1990].
(3)
Acumula = dh
∂t
Flujo molar de transferencia de masa: SMVP Sin fase dispersa
Pc, Número de Peclet
N A .a = K d a ( y * − y) (4)
SMV
Relación de equilibrio:
SMVP Con fase dispersa
y* = mx (5)
σ
0.5 (22)
y* = mx (13) dvs = 1.15η ⋅
g ⋅∆ρ
Realizando un balance de masa por componente en
la fase continua se obtiene: siendo η un factor de corrección determinado
experimentalmente, cuyo valor es 1 si la transferencia de
∂[
φc x] ∂[
Vc x] ∂2 [
φc x] (14)
= − Dc
∂h 2 − K d a ( mx − y)
masa es de la fase continua a la fase dispersa.
∂t ∂h
Seibert y col. (1990) proponen el modelo de Grace,
Para simplificar la resolución de la ecuación (14) se Waireyi y Nguyen para determinar la velocidad
consideraron las mismas suposiciones que para la fase característica de deslizamiento sin la dificultad del
dispersa, obteniéndose: cálculo del coeficiente de arrastre (CD). Este modelo
∂x ∂x sólo depende de las propiedades físicas tales como:
φc = Vc − K d a (mx − y ) (15) densidad y viscosidad de la fase continua, diámetro
∂t ∂h
promedio de gota y del número de Reynolds:
Las condiciones de borde para las ecuaciones Re µ c
diferenciales (8) y (15) son: Us 0 =
ρ c d vs (23)
∂x
h=z =0 x = xF (16) Con el número de Reyolds evaluado con las
∂h
siguientes expresiones:
∂y Re = (0.94H 0.757 − 0.857) P 0.149 si H ≤59.3 (24)
h=0 =0 y = y0 (17)
∂h
El área interfacial, a, se calcula como : Re = (3.42H 0.441 − 0.857) P 0.149 si H > 59.3 (25)
Donde H y P son parámetros que dependen de las interacción entre las gotas y el efecto del empaque sobre
propiedades físicas de los fluidos en contacto y del el ascenso de la gota [Seibert, 1988]:
diámetro promedio de gota. Seibert y Humphrey (1995)
utilizan las siguientes correlaciones para el cálculo de − 6φd πξ πξ
(33)
U s = U s0 exp cos + 1 − cos U ic
dichos parámetros: π 4 4
0.14
4 d 2 g∆ρ µ H 2 O (26)
H = vs . P 0.149 SOLUCIÓN DEL SISTEMA DE ECUACIONES
3σ µ DIFERENCIALES
c
ρc σ 3
2 Para la resolución del sistema de ecuaciones
(27)
P= diferenciales parciales (ecuaciones (8) y (15)), se
µ c g∆ρ procede a discretizar la variable de posición con el
Como se consideran soluciones diluidas, la curva de objetivo de convertir cada ecuación diferencial parcial
equilibrio es una recta de pendiente m y en base a la en ecuaciones diferenciales ordinarias. Diversos autores
teoría de la doble resistencia se puede calcular el utilizan el método de diferencias finitas para obtener
coeficiente global de transferencia basado en la fase resultados que representen el funcionamiento real de la
dispersa a través de las resistencias columna en estado transitorio de manera sencilla
individuales[Treybal,1968]: [Pollock, 1969; Weinstein, 1998; Gray, 1963;
Franks,1972]. Este procedimiento permite obtener un
1 1 m (28) modelo fácil de programar y ofrece la posibilidad de
= + resolverlo con paquetes de simulación tales como
K d k d kc
Matlab®/Simulink®. Este paquete contiene una variedad
Para el cálculo del coeficiente de transferencia de de métodos de resolución de ecuaciones diferenciales
masa en la fase dispersa se emplearon las ecuaciones de ordinarias.
Laddha y Degaleesan ((ecuación (29)) y de Handlos y
Baron (ecuación (30))[ Laddha y Degaleesan,1978]. Se dividió la longitud de la columna empacada (z) en
N incrementos o secciones para obtener una altura de
kd = 0.023U s (Sc )c− 0.5 (29)
sección empacada (∆h) uniforme en cada incremento, de
la siguiente manera:
0.00375U s (30)
kd = z
(1 + µd µc ) ∆h =
N (34)
En la literatura [Seibert, 1995] se presenta un criterio
El número de divisiones, N, se determinó en función
de selección entre las ecuaciones (29) y (30) dado por:
de la convergencia del método de resolución numérica y
Scd0.5 del tiempo de procesamiento de la computadora. Como
Φ = (31)
(1 + µd µc ) resultado de este estudio la columna se dividió en ocho
secciones diferenciales. En las ecuaciones del modelo a
simular, ecuaciones (8) y (15), se discretizan las
Donde: Scd = µd derivadas con respecto a la variable h y el sistema de
ρd Dd ecuaciones resultante es:
Esta ecuación surge de interceptar las curvas de las dxi Vc xi + 1 − xi K d a
ecuaciones (29) y (30). El punto de intersección es 6.13, = − (mxi − yi ) (36)
dt φc ∆h φc
en consecuencia:
Si Φ > 6.13 → ecuación ( 29) dyi Vd yi + 1 − yi K d a
Φ < 6.13 → = − ( mxi − yi ) (37)
Si ecuación (30) dt φd ∆h φd
Para la fase continua se empleó la ecuación corregida Para el cálculo de los parámetros hidrodinámicos y
por Seibert y Fair debido a la influencia de gotas los coeficientes de transferencia de masa se desarrolló
adyacentes: un módulo integrado al programa principal. Después de
Dc realizar el cálculo de estos parámetros, el programa
kc = 0.698 (Sc )0c .4 (Re )c0 .5 (1 − φd ) (32)
d resuelve el sistema de ecuaciones diferenciales que
vs
representan cada sección, en donde cada una de las
Para el cálculo de la velocidad de deslizamiento se celdas depende del valor de las concentraciones anterior
empleó la ecuación (33) la cual toma en cuenta la y posterior. Para calcular las concentraciones en estado
estacionario en cada fase, las cuales representan las columna. Estos datos fueron tomados de una publicación
condiciones iniciales del sistema, se desarrolló un de Laddha y Degaleesan quienes aseguran que se trabajó
módulo de cálculo empleando las ecuaciones del modelo debajo de la zona de inundación. Emplearon una
matemático planteado en estado estacionario. Los columna de 61 cm de diámetro, 374 cm de altura de
resultados de este cálculo se muestran en la tabla 1. empaque y 425 cm de altura total de columna, operando
con unos flujos de 430 cm3/s y 780 cm3/s para las
Concentraciones Concentraciones corrientes de entrada de las fases continua y dispersa
Sección fase dispersa fase continua respectivamente [Laddha,1978]. En la figura 4 se
( y*104 ) (mol/cm3) (x*104) (mol/cm3) muestra un diagrama de la columna
1 0.474469 2.30054
2 0.973544 3.16121
3 1.49850 4.06651 Salida Fase
4 2.05068 5.01875 Dispersa
5 2.63150 6.02038
6 3.24244 7.07396 LC
7 3.88506 8.18217
8 4.56101 9.34786
1.20E-03
x8
1.00E-03
x7
Concentración [mol/cm 3]
8.00E-04
x5
6.00E-04
x4
4.00E-04
x2
2.00E-04
x1
0.00E+00
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo [seg]
Figura 5. Concentración del soluto en la fase continua para un cambio en escalón de + 20% en el flujo de
alimentación
6.00E-04
y8
5.00E-04
y7
Concentración [mol/cm 3]
4.00E-04
y5
3.00E-04
y4
2.00E-04
y2
1.00E-04
y1
0.00E+00
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo [seg]
Figura 6. Concentración del soluto de la fase dispersa para un cambio en escalón +20% en el flujo de
alimentación.
La variación de las concentraciones de soluto en De manera análoga se realizaron cambios de –20%
ambas fases, para cambios de +20% en el flujo de sobre el flujo de fase dispersa y se obtuvieron respuestas
entrada de solvente, se muestra en las figuras 7 y 8. De de primer orden, pero en este caso las concentraciones
manera análoga al caso anterior se observan respuestas de soluto en ambas fases aumentan. Este
de primer orden a lo largo de la columna. La comportamiento concuerda con los razonamientos
concentración de soluto en ambas fases decrece debido a expuestos para el caso anterior pero en sentido opuesto.
que la retención de la fase dispersa y el área interfacial
dentro del empaque aumentan. Esto provoca un Finalmente, para cambios en escalón de +20% de la
incremento en la transferencia de masa y por ende la concentración del soluto alimentado (xF), la variación de
reducción en las concentraciones del soluto en ambas las concentraciones de soluto en ambas fases se muestra
fases. Del mismo modo disminuye la pendiente de en las figuras 9 y 10. Se observa que la respuesta
operación a causa de un mayor caudal de la fase dinámica a lazo abierto de las concentraciones en la
dispersa, lo cual incrementa la fuerza impulsora para la columna son de orden superior con un tiempo muerto a
transferencia de masa. partir de la sección 5.
1.00E-03
9.00E-04 x8
8.00E-04
x7
Concentración [mol/cm 3]
7.00E-04
6.00E-04 x5
5.00E-04
4.00E-04 x4
3.00E-04
x2
2.00E-04
1.00E-04
x1
0.00E+00
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo [seg]
Figura 7. Concentración del soluto de la fase continua para un cambio de +20% en el flujo de entrada de Solvente.
5.00E-04
4.50E-04 y8
4.00E-04
y7
3.50E-04
Concentración [mol/cm 3]
3.00E-04
y5
2.50E-04
2.00E-04 y4
1.50E-04
y2
1.00E-04
5.00E-05 y1
0.00E+00
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo [seg]
Figura 8. Concentración del soluto de la fase dispersa para un cambio de 20% en el flujo de entrada de Solvente
Las ocho secciones diferenciales de la columna están respuestas de primer orden, mientras que las
modeladas como sistemas de primer orden en serie, es correspondientes a las secciones inferiores a ella se
decir, sólo el comportamiento de las concentraciones de comportan de orden superior.
soluto de la última sección diferencial (X8 y Y8) exhiben
1.20E-03
x8
1.00E-03
x7
Concentración [mol/cm 3]
8.00E-04
x5
6.00E-04
x4
4.00E-04
x2
2.00E-04
x1
0.00E+00
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo [seg]
Figura 9. Concentración del soluto de la fase continua para un cambio en escalón de +20% en la concentración de
entrada de la alimentación, xF.
6.00E-04
y8
5.00E-04
Concentración [mol/cm 3]
y7
4.00E-04
y5
3.00E-04
y4
2.00E-04
y2
1.00E-04
y1
0.00E+00
0 1000 2000 3000 4000 5000
Tiempo [seg]
Figura 10. Concentración del soluto de la fase dispersa para un cambio en escalón de +20% en la concentración de
entrada de la alimentación (xF).
Las concentraciones de soluto en ambas fases De las tres variables sometidas a cambios, la que
aumentan como consecuencia lógica del aumento de influye más sensiblemente sobre la concentración del
soluto a ser extraído con una misma cantidad de soluto de salida es la concentración del soluto de la
solvente. Este fenómeno se puede atribuir a un alimentación, según se observan en las figuras 9 y 10, ya
incremento en el gradiente de concentraciones entre que su respuesta se aleja mucho más del valor de su
ambas fases, lo que genera una mayor difusión del estado estacionario en comparación con las demás
soluto hacia el solvente, aumentando la concentración de variables de forzamiento.
soluto de la fase dispersa. La respuesta de la
concentración de soluto en la fase continua es más VALIDACIÓN DEL MODELO
sensible al cambio en la concentración de soluto en la
alimentación en comparación con la de la fase dispersa. La información en la bibliografía abierta relacionada
con resultados experimentales dinámicos para este
De la misma forma se aplicó un cambio de -20%. en proceso y esta mezcla ternaria es limitada.
la concentración de soluto en la alimentación de la fase Adicionalmente, no está disponible todavía el equipo de
continua, xF, observándose un comportamiento similar extracción en el laboratorio para realizar una validación
pero en sentido decreciente. Este comportamiento experimental. Debido a estas razones se procedió a
concuerda con los razonamientos expuestos para el caso realizar una validación cualitativa de los resultados
anterior (+20% en xF) pero en sentido opuesto. obtenidos en la simulación. Para esto se compararon los
resultados obtenidos por la simulación del modelo con
una publicación de Zamponi y col.(1996), quienes Lamentablemente, estos autores no reportan las
realizaron un estudio dinámico en una columna tipo respuestas de concentración de soluto de salida en la
Kuhni con el mismo sistema químico utilizado en el fase dispersa (extracto) yA=f(t,h). De la comparación de
presente trabajo. los resultados de este trabajo con el de Zamponi puede
Los resultados reportados por Zamponi se muestran observarse que se obtienen tendencias similares
en la figura 11 y corresponden a cambios en la
concentración del soluto en la alimentación.
0.07
Acetone concentration conti phase
calculated
kg/kg measured yc,4
0.05 yc,3
0.04 yc,2
0.03 yc,1
0.02
0.01 yc,out
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Time, sec
Figura 11. Concentración del soluto en el refinado para un cambio tipo escalón en la concentración de soluto de la
fase continua[Zamponi,1996].