13: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

13.1 INTRODUCCIÓN

En general, es característico de los organismos vivos y de las máquinas el

intercambio de energía con su medio ambiente. Por ejemplo, en las llamadas
máquinas térmicas, el vapor caliente puede mover un pistón o hacer girar una
turbina, y con ello, transferir energía a un sistema mecánico

13.2 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Existen diferentes formas equivalentes de enunciar la segunda ley de la

termodinámica pero, la más difundida es la siguiente: “Es imposible construir
una máquina que convierta íntegramente en trabajo mecánico la energía
calorífica que le es suministrada”. Veremos que otra forma alternativa es: “El
calor no fluye espontáneamente de los cuerpos fríos a los cuerpos calientes”.

13.3 MAQUINAS TÉRMICAS

Las máquinas térmicas son dispositivos que convierten parte de la energía

calorífica que se les suministra en otras formas de energía útil o aprovechable,
como energía mecánica o eléctrica.

Aquí no estamos interesados en los componentes de una máquina térmica y solo

nos interesa saber que es un dispositivo que opera obligando a una determinada
sustancia de trabajo (un fluido; petróleo, gasolina, vapor, gases, etc.) a seguir un
ciclo, que básicamente consiste en lo siguiente:
 1.- La máquina toma calor, Q absor, de una fuente caliente (depósito o foco
calorífico) a temperatura elevada,
2.- Convierte parte de éste calor en energía aprovechable o trabajo útil, W real, y,
3.- Expulsa, pierde, o cede parte de calor, Q ced, a una fuente fría, a temperatura
baja.

En la fig. 13.1 se muestra esquemáticamente el principio de funcionamiento de

una máquina térmica o motor térmico.

Foco caliente Talta Foco caliente Talta

Qabs Qced
Wreal
Wreal

Qced Qabs
Foco frío Tbaja Foco frio Tbaja

Fig.13.1 Representación esquemática Fig.13.2 Representación esquemática

de un motor térmico de un refrigerador

El rendimiento de una máquina se define por la siguiente relación:

 = Wreal / Q absor (13.1)
Aplicando la ley de conservación de energía a cada ciclo:
Q absor = W real + Q ced (13.2)
Haciendo uso de la ec. (13.1), el rendimiento se puede expresar así:
 = 1 - Q ced / Q absor (13.3)

Usualmente se expresa el rendimiento en forma porcentual, esto es,

% = (  x 100) %
Note qué, como   1, el rendimiento nunca es igual al 100 %. Un rendimiento
del 100%l equivale a que la máquina convierte en trabajo todo el calor
absorbido. Aún no se ha construido ésta máquina.
13.4 BOMBAS DE CALOR Y REFRIGERADORES

Las bombas de calor y los refrigeradores operan siguiendo ciclos que

prácticamente son inversos al de las máquinas térmicas, esto es, una bomba de
calor transfiere energía calorífica de una fuente a baja temperatura a otra fuente
a alta temperatura. Para que esto sea posible es necesario que externamente se
suministre energía o se realice un trabajo Ver fig. 13.2.
El ciclo es el siguiente:
1.- Se extrae calor, Q absor, de una fuente fría, a baja temperatura,
2.- Para ello es necesario realizar un trabajo, W real, sobre el sistema, y
3.-Toda ésta energía, Qced, se transfiere a una fuente caliente, a alta
temperatura.

La eficiencia de una bomba de calor se define por la relación:

Ebom = Qced / Wreal (13.4)
Haciendo uso de la ley de conservación de la energía, para cada ciclo:
Ebom = Qced / (Qced - Qabsor) (13.5)
La eficiencia de un refrigerador se define por la relación:
Erefri = Qabsor / Wreal (13.6)
Haciendo uso de la ley de conservación de la energía, para cada ciclo:
Erefri = Qabsor / (Qced - Qabsor) (13.7)
Importante: Qabsor, Qced y W real , tienen diferente significado en las bombas de
calor y refrigeradores, al que tienen en las máquinas térmicas.
13.5 EL CICLO DE CARNOT Y LAS MÁQUINAS TÉRMICAS IDEALES

Según la segunda ley de la termodinámica, no es posible construir una

máquina con el 100% de rendimiento, pero, ¿Cuál es el máximo
rendimiento de una máquina térmica?. El Ing. Francés Sadi Carnot (1796 –
1832) resolvió ésta pregunta y propuso el diseño de una máquina que
tendría el máximo rendimiento. En ella, la sustancia de trabajo debe
seguir el ciclo que se muestra en la fig.13.3

Fig.13.3 Ciclo de Carnot de una máquina térmica ideal.

En la fig. 13.3, Q1, es el calor absorbido isotérmicamente a la temperatura alta T 1

y Q2, es el calor cedido isotérmicamente a la temperatura baja T 2. El área
 sombreada comprendida entre las isotermas ab y cd y las adiabáticas da y bc,
representa el trabajo neto realizado en el ciclo.

Matemáticamente se puede demostrar que para éste ciclo, la relación entre las
temperaturas absolutas y los correspondientes valores absolutos de los calores
absorbido y cedido, es la siguiente:
Q absor / Qced = T alta / T baja (13.8)
Usando ésta ecuación en la ec. (13.7), el rendimiento de la máquina ideal de
Carnot es:
 = 1 - T baja / T alta (13.9)
Además, todas las maquinas reversibles cumplen con la relación:
 Qi / T i = 0

13.6 BOMBAS Y REFRIGERADORES IDEALES

Si el ciclo de Carnot se recorre en sentido inverso, obtenemos el ciclo que sigue

una bomba o refrigerador ideal. Luego, haciendo nuevamente uso de la ec.
(13.8), obtenemos para la eficiencia de la bomba y el refrigerador ideal,
respectivamente,
Ebomb = T alta / (T alta – Tbaja) (13.10)
Erefri = T baja / (T alta – T baja) (13.11)

13.7 ENTROPÍA

La entropía es una magnitud física que mide el grado de desorden de un sistema

de partículas. Así por ejemplo, las moléculas del agua en el estado sólido (hielo)
se encuentran formando una estructura cristalina en donde las moléculas se
 encuentran muy ordenadas. En el estado líquido, las moléculas del agua están
débilmente enlazadas de modo que sus moléculas presentan un ordenamiento
solo respecto a sus vecinas más próximas. Finalmente, en el estado de vapor, las
fuerzas de enlace entre moléculas son prácticamente nulas y las moléculas se
mueven al azar, independientemente unas de otras.

En termodinámica, es de gran importancia conocer las variaciones de entropía

que experimenta un sistema. Estas variaciones se definen por la relación:

Q
S  (13.12)
T
Donde, S, es la variación de entropía y se expresa en el S.I. en J/K,
Q, es la cantidad de calor que absorbe o cede el sistema durante el proceso y
T, es la temperatura absoluta, expresada en K.
En general, en un proceso que involucra un cambio de fase: S = m L/T y en un
proceso que involucra un enfriamiento o calentamiento a presión constante:
S = c m Ln(TF/Ti)
Los cambios de entropía de un gas ideal en los procesos estudiados son:
Isocórico: S = cv n Ln (TF/Ti)

Isobárico: S = cp n Ln (TF/Ti)

Isotérmico: S = n R Ln (VF/Vi)

Adiabático: S = 0

13.8 PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Una máquina térmica absorbe 2 kJ de energía de una fuente caliente,
expulsando 1,5 kJ a un depósito de baja temperatura. ¿Cuál es el
rendimiento de la máquina y cuál su trabajo realizado?

2. Una máquina de Carnot cuyo caldero está a 800 K recibe 650 J de calor a esta
temperatura en cada ciclo y transfiere al depósito frío el 55 % del calor
recibido. .a) ¿A qué temperatura se encuentra el depósito frío? b) ¿Cuál es la
eficiencia térmica del ciclo?

3. Una máquina de Carnot opera entre dos depósitos de temperatura que se

conservan a 200ºC y 20ºC, respectivamente. Si la salida deseada de la
máquina es 15 kW, determinar la transferencia de calor al depósito de baja
temperatura.

4. Una máquina térmica ideal trabaja entre dos fuentes cuyas temperaturas
son 327ºC y 80,6ºF. Si absorbe 1000J del foco caliente, determinar el trabajo
que realiza por ciclo.

5. Un motor de Carnot cuyo depósito frío está a la temperatura de 7 °C, tiene

un rendimiento del 40%. Se desea aumentar el rendimiento hasta el 50%.
¿En cuánto grados ha de aumentarse la temperatura del foco caliente?

6. Una refrigeradora con un coeficiente de rendimiento de 3.5 se emplea para

convertir 2 kg de agua a 20 ºC en 2 kg de hielo a -4ºC en 60 min. Si se
mantiene conectada a una fuente de corriente, determinar la energía
eléctrica que consume la refrigeradora en ese tiempo.
7. Un congelador tiene un coeficiente de operación de 4,0; ¿Qué tiempo
empleará en congelar 880 g de agua, que se encuentra a 0 ºC y 1 atm, para
formar cubos de hielo a 0 ºC si opera con una potencia de 0,22 kW?

8. Una máquina refrigerante tiene un coeficiente de rendimiento de 2.4. En

cada ciclo absorbe 34.8 kJ de calor del depósito frío. Determinar
respectivamente, a) la energía mecánica requerida en cada ciclo; b) el calor
que desecha al depósito caliente en un ciclo.

9. Un gas ideal se lleva por el ciclo reversible mostrado en la gráfica. El eje

vertical de presiones está en KPa y el horizontal de volúmenes en m 3 x10-3.
Determine el trabajo realizado por el gas en un ciclo.
P(KPa)

10. Halle la eficiencia de una máquina térmica que absorbe, en cada ciclo
mostrado, 400 J de calor.
P (pa)

6000

1000

V (m3 )
0 0,02 0,04

11. Sabiendo que el ciclo mostrado es realizado por un gas ideal, y que en el
proceso 1-2-3 recibe 1500 J de calor, ¿Cuál es su correspondiente eficiencia?
 P (Pa)

2 3
250

100
1 4
V (m3)
7 12

12. Un mol de gas diatómico experimenta el ciclo que se muestra. Determinar

el trabajo y el rendimiento en el ciclo.

13. Hallar el rendimiento del motor cuyo ciclo se muestra en la fig. Considere
que el coeficiente adiabático del sistema es 4/3.

P(atm)

16

Adiabática

1 8 V(L)
 14. Un máquina térmica funciona según el ciclo mostrado, donde T A> TC. Si el
calor involucrado en cada uno de los procesos AB, BC y CA son 5Q, 3Q y Q,
respectivamente, halle el rendimiento (en %) de la máquina.

15. Hallar, aproximadamente, el rendimiento porcentual del ciclo mostrado en

la figura. Considerar que el gas es ideal y monoatómico, y además los
procesos 2-3 y 4-1 son isotérmicos.

16. Determinar el rendimiento del ciclo que sigue un gas ideal triatómico. El
ciclo consta de dos isócoras y dos adiabáticas. La relación entre los
volúmenes máximo y mínimo es V max/Vmín = 8.
P
Adiabática

Adiabática

V
17. Calcular el cambio de entropía cuando 200 g de agua se calientan desde 27º
C hasta 97º C.

18. Calcular el cambio de entropía cuando un mol de gas ideal monoatómico se

calienta cuasi estáticamente a volumen constante, de 300 K a 400 K.

19. Un bloque de 2 kg que se mueve con una rapidez inicial de 5 m/s se desliza
sobre una mesa rugosa, hasta detenerse por la fricción. Suponiendo que el
aire y la mesa están a la temperatura de 20º C, calcular la variación de la
entropía.

20. Calcule el cambio de entropía cuando 0,3 Kg de plomo se funde a 327 oC. El
plomo tiene un calor latente de fusión igual a 24,5 KJ / Kg.