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a. INTRODUCCIÓN
El proceso de producción de etanol vía hidratación directa de etileno ya se ha
descrito a grandes rasgos en el apartado anterior. En este apartado se procede a
describir detalladamente el proceso, así como su modelado con el simulador Aspen
Plus 6.5.
En Aspen Plus hay que partir de unos datos determinados según el modelo que
proporciona el programa para cada equipo y que serán necesarios para la correcta
simulación de la planta. Los datos que solicita el programa en cada caso se
corresponden con el número de grados de libertad de cada equipo.
Además Aspen cuenta con diversas herramientas de diseño que facilitan los
cálculos de diseño para unas condiciones de entrada y salida determinadas.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 23
que están presentes en la corriente de entrada de etileno como pueden ser metano,
etano, nitrógeno, etc.
Para obtener esta producción es necesario diseñar los equipos con la capacidad
de tratar la corriente de proceso, así como corrientes de servicio que permitan llevar,
en cada caso, a la corriente principal a las condiciones de presión y temperaturas
necesarias a cada equipo. Estos flujos de corriente se calculan durante el diseño de la
planta para cumplir las condiciones que se fijan en el apartado de las especificaciones.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 24
Las especificaciones del etileno para uso industrial varían muy poco con el
suministrador y pueden resumirse en la siguiente tabla [SAB09]:
Componente Especificación Unidades
Etileno 99.5 %
Oxigeno 20 ppmv
Dióxido de carbono 50 ppmv
Monóxido de carbono 10 ppmv
Etano 1000 ppmv
Metano 500 ppmv
Nitrógeno 80 ppmv
Acetileno 5 ppmv
Humedad 2 ppmv
Las condiciones industriales ideales para la operación del reactor son las
siguientes [ULL07] [EST72]:
Condición Valor
Temperatura, ºC 265
Presión, Mpa (atm) 7,115 (70,23)
-1
Velocidad espacial, h 1727
Proporción molar etileno-agua a la entrada 1,2
Conversión por paso, % 6,18
Rendimiento por paso 5,98
Esto indica que la temperatura del calentador debe fijarse a 265 ºC y que las
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 25
presiones de salida de bombas y compresor han de ser tales que contando con las
pérdidas de carga la presión de entrada al reactor sea 70,23 atm. Sin embargó, la
relación molar agua-etileno se varió con el objetivo de ahorrar energía (el agua tiene
que ser vaporizada) y se estableció en una proporción 3:1. Esto hace que las otras
variables sufran ligeras modificaciones, quedando las variables del reactor de la
siguiente manera [ULL07]:
Condición Valor
Temperatura, ºC 265
Presión, Mpa (atm) 7,115 (70,23)
-1
Velocidad espacial, h 1727
Proporción molar etileno-agua a la entrada 3
Conversión por paso, % 6,18
Rendimiento por paso 5,96
Selectividad a etanol, % 96,6
Selectividad a dietiléter, % 3,4
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 26
A continuación, la corriente de salida pasa por el intercambiador y luego es
despresurizada por medio de una serie de válvulas hasta llegar al flash. Esta separación
se hace a 54,6º C y 13 atm, para optimizar la recuperación de etanol líquido por fondos
sin que se pierda excesivo etileno por ellos y posibilitando que la energía para
recomprimir más adelante el gas de recirculación sea lo más baja posible. Estas
condiciones se eligieron después de realizar numerosas pruebas con el simulador
Aspen, imponiendo como condición mínima una recuperación de etanol por fondos del
80% con una concentración de entre el 25 y el 35% [ULL07]
Además, la mayor parte del dietiléter ha de irse por cabeza ya que se pretende
recircularlo al reactor para evitar que se forme más. Un 81,77% del etanol de la
corriente de entrada se recupera por fondos con una concentración de alrededor del
32,1% p/p.
La fracción gas, que sale por la parte de arriba del flash, es sometida a un
lavado con agua para recuperar la mayor parte del etanol que queda presente en la
corriente. La recuperación global del alcohol ronda el 99,5%, por lo que de la fracción
de etanol que queda ha de recuperarse en un 97% (0,8177 + 0,1823x0,97 = 0,995). La
concentración de etanol a la salida del lavador puede variar entre el 10 y el 25 %
[ULL07], estando el punto óptimo entre 12 y 14% p/p. Para la simulación se fijó un
13,9% p/p de etanol.
La corriente gas que sale del lavador (en su mayor parte etileno) es purgada en
una pequeña cantidad para evitar la acumulación de inertes en el reactor,
recomprimida, mezclada con la alimentación fresca y el agua de recirculación e
introducida de nuevo en el reactor. La corriente de recirculación tiene que cumplir dos
condiciones según el proceso descrito en la bibliografía [KIR07]. Su concentración de
etileno no puede bajar del 85% p/p y el porcentaje de inertes a la entrada del reactor
debe ser alrededor del 1% p/p. Estos dos requerimientos llevan a que la purga suponga
un 0,19% del total de la corriente gaseosa de salida del lavador, con una concentración
de etileno en la corriente de recirculación del 95,6% p/p y un porcentaje de inertes a la
entrada del reactor del 1%. La corriente de purga se devuelve a la planta de etileno
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 27
para ser purificada, pero esto está fuera del alcance del proyecto.
La fracción líquida a la salida del lavador se mezcla con la del flash formando
una mezcla con un 26% p/p de etanol y pasan al proceso de purificación del alcohol
que consta de dos etapas, una primera columna en la que se eliminan los ligeros
(principalmente dietiléter) y otra en la que se produce la concentración de etanol.
Ambas columnas son de platos perforados.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 28
La corriente rica en etanol pasa a ser deshidratada con tamices moleculares de
3 Å de tamaño. Las condiciones ideales para la deshidratación son 1,2 atm y 140 ºC
[KOR08]. El tamaño de la molécula de agua es de 2,8 Å por lo que se retendrá en el
tamiz mientras que el etanol, cuya molécula mide 4,4Å pasará a través de él. El uso de
etanol como combustible necesita de una cantidad de agua máxima en él de 0,3% p/p,
lo que implica que ha de eliminarse el 96% del agua de una corriente al 92,4 % p/p de
etanol para cumplir los requerimientos. Las trazas de sustancias cuya molécula es más
pequeña que la del agua, tales como N 2 o CO, también son adsorbidas por los tamices
mientras que las que son más grandes de 3 Å salen con el etanol.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 29
Figura 9. Diagrama de flujo del proceso
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 30
C.- DISEÑO DE LA PLANTA PARA LA CAPACIDAD NOMINAL
En este apartado se definen primero las condiciones de entrada y salida de las
distintas materias primas secundarias necesarias. Posteriormente se explica cual ha
sido la metodología seguida para implementar la planta con Aspen y se detalla cómo
ha sido el diseño de los distintos equipos. Por último, se comparan los resultados
obtenidos en Aspen con los que proporciona la bibliografía para plantas reales.
Elemento %
Carbono 50,93
Hidrógeno 6,05
Oxígeno 41,93
Nitrógeno 0,17
Ceniza 0,92
El resto de datos necesarios para los balances de materia y energía los obtiene
directamente el software para las condiciones calculadas y las bases de datos de las
que consta el programa.
ii.- Metodología
En el diseño de la planta se va a emplear una metodología basada en Aspen
Plus. Este programa es capaz de diseñar muchos equipos solo especificando las
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 31
condiciones de las corrientes de entrada y salida de los mismos.
Los equipos se van añadiendo poco a poco, al igual que las corrientes, y la
planta requiere que cada poco pasos la simulación sea corrida para no generar errores
y otros tipos de problemas. Los equipos se irán diseñando en el orden en el que
aparecen en el proceso de producción. Para que el dimensionamiento de la planta sea
correcto se asume una corriente de recirculación de agua de un caudal similar al que
se entiende se producirá a la salida de la segunda torre de destilación.
Los pasos a seguir para la realización del modelado son los siguientes:
1.- Compuestos considerados: hay que indicar en el apartado
Components/Specifications todos los componentes que van a aparecer en la planta en
un momento u otro, que son:
Componente
Etileno
Etano
Metano
Hidrógeno
Nitrógeno
Acetileno
Etanol
Dietiléter
Acetaldehído
Crotonoaldehído
Además, para la simulación con biomasa en vez de gas natural hay que
introducir el componente complejo biomasa (Biomass), con la composición que se
detalló anteriormente y la ceniza (ASH).
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 32
2.- Elección del método termodinámico: Esta elección dependerá de las
sustancias que forman el proceso y de los rangos de presión y temperatura a los que se
trabaja. La elección es crucial, ya que una mala elección del método termodinámico
puede llevar a errores en la estimación de las propiedades de las sustancias que
degeneren en desajustes importantes en el cálculo global del proceso [CAR96]. En este
caso el método termodinámico elegido es el UNIQUAC, método ademado para tratar
mezclas binarias alejadas de la realidad como puede ser la de etanol-agua, cuya
separación es la parte fundamental del proceso. Es un método LACM de interacción
binaria, es decir, un modelo basado en el cálculo de coeficientes de actividad de las
mezclas no ideales de la fase líquida. Sin embargo, este método no es adecuado para
trabajar a altas presiones, y el loop de reacción de la planta diseñada se encuentra a
una presión elevada. Para los equipos contenidos en ese loop, el método
termodinámico específico escogido es el UNIQUAC-RK, que hace uso de las ecuaciones
de estado de Redlich-Kwong y que es apta para presionas más elevadas.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 33
Equipo Especificación Notas
Modelo: COMPRESSOR
Tipo: Isentrópico
Compresor 1 Eficiencia mecánica: 100%
Relación de compresión:2,5
Eficiencia Isentrópica: 80%
Modelo: COMPRESSOR
Tipo: Isentrópico
Adecua la presión a la presión requerida
Compresor 2 Eficiencia mecánica: 100%
de entrada al reactor (70,2 atm)
Presión de descarga: 70,7 atm
Eficiencia Isentrópica: 80%
Modelo: PUMP
Adecua la presión a la presión requerida
Bomba 1 Presión de descarga: 70,9 atm
de entrada al reactor (70,2 atm)
Eficiencia:40%
Modelo: PUMP
Adecua la presión a la presión requerida
Bomba 2 Presión de descarga: 13 atm
de operación del lavador (12,6 atm)
Eficiencia: 40%
Modelo: PUMP
Adecua la presión a la presión requerida
Bomba 3 Presión de descarga: 70,7
de entrada al reactor
Eficiencia: 40%
Modelo: PUMP
Adecua la presión a temperatura
Bomba 4 Presión de descarga: 5,9
necesaria del vapor
Eficiencia: 40%
Modelo: PUMP
Adecua la presión a temperatura
Bomba 5 Presión de descarga: 2,4
necesaria del vapor
Eficiencia: 40%
Modelo: SEP AP:0,07 bar.
Adecua concentración de agua en etanol
Deshidratador Agua por corriente 34: 97% agua
a las especificaciones (0,03%)
entrada
Modelo: RSTOIC.
Reactor
AP: 0,8 atm Duty: 0
Modelo: RADFRAC
Cálculo: Equilibrio
Columna de
Etapa alimentación: 2
ligeros
Condensador: Parcial
Número de etapas: 9
Modelo: RADFRAC
Cálculo: Equilibrio
Columna de Saca concentración de etanol ideal
Etapa alimentación: 30 Número
etanol (92,6%)
de etapas: 39 Condensador:
Parcial
Modelo: RADFRAC
Lavador Tipo cálculo: equilibrio Presión Ajusta recuperación de etanol
operación: 12,6 atm.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 34
Condensador: No
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 35
Modelo: RGIBBS
Presión: 2 atm
Duty:0
Quemador etileno
Rgibbs considera todos los
componentes de la simulación
como posibles productos
Modelo: RGIBBS
P:1,2 atm.
Quemador GN Duty: 0
(Caso 1) Rgibbs considera todos los
componentes de la simulación
como posibles productos
Modelo: RGIBBS
P:1,2 atm. Duty: 0
Quemador
Rgibbs considera todos los
biomasa (Caso 2)
componentes de la simulación
como posibles productos
Modelo: Valve.
Tipo de cálculo: flash adiabático
Adecua la presión a presión de operación
Válvula descompr. para una presión de descarga
del lavador (12,6 atm)
especificada. Presión de
descarga: 13 atm.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 36
4.- Especificaciones de diseño y calculadoras:
Las especificaciones de diseño aplicadas en la simulación han sido las
siguientes:
- Columna de lavado: Se especificó que, por cabeza, la recuperación másica de
etanol con respecto del que entra a la torre fuera de un 97%, para así fijar una
recuperación total del etanol entre la destilación flash y el lavador del 99,5%.
Esto se logra haciendo cambiar el caudal de entrada de agua al lavador
(Corriente 13)
- Columna de ligeros: Se impuso que, por cabeza, la recuperación másica de
dietiléter con respecto a lo que entra en la columna fuera del 84%, valor que
proporciona que el etanol a la salida del deshidratador tenga la pureza
requerida. Esto se logra variando la relación destilado alimentado.
- Columna de destilación de etanol: Este equipo cuenta con dos Design
Specifications. Primero se impuso que la pureza másica del etanol en la salida
por cabeza fuera del 92,4%, porcentaje óptimo económico según la bibliografía
estudiada [SRI86]. Esto se logra variando el ratio destilado/alimentación.
Después, para garantizar escasas pérdidas de etanol por fondos, se especificó
una recuperación másica por ellos del 0,05%. Esto se logra variando la relación
de reflujo.
Para cada caso estudiado, (Gas natural y biomasa), la simulación tiene una
calculadora. En ella, y a partir tan solo de datos de corrientes y equipos del
proceso importadas de Aspen tales como caudales, temperaturas, presiones,
potencias, etc. y algunos datos que proporciona la bibliografía, se procede al
diseño de todos los equipos que componen la planta. A partir de este
dimensionamiento, se calcula el coste base de cada uno de ellos. Una vez que
se conoce el coste base de los equipos que conforman la planta se puede llegar
a estimar el coste total de inversión de la misma, así como los costes de
operación fijos. Los costes de operación variables y los ingresos dependen
directamente de las entradas y salidas de materias primas y productos de la
planta (para lo cuál también se hace uso de la importación de variables de la
simulación en Aspen). Todo ello permite hacer el cálculo del coste de
producción.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 37
iii.- Diseño de los equipos
A continuación se van a describir los modelos utilizados para simular los
equipos en el simulador comercial Aspen Plus, explicando las opciones utilizadas,
los cálculos realizados y los resultados obtenidos para cada tipo de equipo.
Los resultados finales del diseño de equipos, así como los datos de
partida están recogidos de forma detallad en el Anexo.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 38
especificar también la pérdida de carga.
- Compresor. COMPRESSOR
En este tipo de equipos se puede especificar el incremento de
presión, la presión de salida, el ratio del incremento de presión o la
potencia consumida por el equipo. También existe la opción de
introducir en el programa una curva de funcionamiento del equipo. En
caso contrario Aspen Plus toma una curva de su base de datos que se
adapte a las condiciones fijadas.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 39
los cuales sale una corriente de calor, debiendo de especificar en este
dos de los tres parámetros siguientes: Temperatura, presión y duty. Por
el contrario, en el HEATER al que le llega la corriente de calor solo es
necesario especificar una de las tres.
- Reactor. RSTOIC
Este equipo es un modelo de reactor de lecho fijo en el que se
producen unas reacciones levemente exotérmicas que aumentan
ligeramente la temperatura pero no tanto como para hacer necesaria la
refrigeración.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 40
- Quemador purga. RGIBBS
Este equipo es un modelo de un quemador al que se le alimenta
una corriente que es en su mayoría etileno y otros compuestos,
identificando y calculando Aspen Plus los productos de esta combustión
y las propiedades físicas (como la temperatura) de la mezcla resultante.
El RGIBBS hace uso de la energía libre de Gibbs para identificar estos
posibles productos.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 41
aparece cada uno de ellos. En este caso se especificó que Aspen Plus
identificara a todos los componentes como posibles productos para el
caso del gas natural, mientras que para el caso de biomasa se le
introdujo manualmente cuales eran los posibles productos.
- Deshidratador. SEP.
Este equipo es un modelo de un tamiz molecular de 3
armstrongs cuyo objetivo es retener el agua mientras deja pasar el
etanol. Se considerará que todo el etanol pasa por el deshidratador, y
que el 97% del agua es retenida. Para los compuestos cuyas moléculas
tienen un diámetro más pequeño que el del etanol, se considerara que
pasan en su totalidad por el tamiz, mientras que para los compuestos
con un diámetro mayor que el del agua, se supone que quedan
retenidos en su totalidad.
- Separador. FLASH
El separador flash tiene como objetivo separar los componentes
más volátiles de una mezcla. Para ello se despresuriza la mezcla, y por
equilibrio, se produce la separación. Los parámetros que definen al
separador son dos, a especificar entre temperatura, presión y duty. Para
el caso que atañe se especifican temperatura (54,6 ºC) y caída de
presión (0,2 atm). De esta forma la corriente de proceso queda entorno
a las 12,8 atm.
Para estas condiciones, casi todo el etanol y el agua están en fase líquida
y el resto de los componentes se encuentran en su mayoría en estado
gaseoso.
- Lavador. RADFRAC
El lavador se modela como una torre de destilación, pero
especificando que tanto el condensador como el reboiler no están
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 42
incluidos. Es imprescindible especificar el número de etapas, en cual de
ellas entra cada corriente y las fases admitidas.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 43
parámetro, se variará para hacer cumplir la condición de recuperación
de dietiléter por cabeza.
Ambas torres son de platos, por lo que hay que indicar el tipo de
platos, el espaciamiento entre ellos, el diámetro y la altura de la torre,
etc.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 44
del 92,4 %, variando para ello la relación Destilado/alimentación y otra
impone una concentración de etanol por fondos del 0,05% variando la
relación de reflujo.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 45
criogénico y se encuentra a temperaturas muy bajas (-28,6º C). Esta
corriente se calienta poniéndola en contacto con la corriente de salida del
deshidratador (Corriente 35) que se encuentra a 140º C, consiguiendo la
evaporación del etileno y una apreciable elevación en su temperatura.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 46
(Corriente 49), es más que suficiente para cubrir las necesidades del
reboiler, haciendo falta solamente el 88,5% de este para la torre. El resto es
capaz de calentar hasta la temperatura requerida (140º C) la mezcla de
etanol y agua que entra en el deshidratador (corriente 32), produciéndose
así la deshidratación en las condiciones idóneas de temperatura.
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 47
Intercambiador 8 Nº corriente 24 25 48 49 0,05
Temp (K) 1495 1486,4 432 442
Intercambiador 9 Nº corriente 25 26 47 48 5,31
Temp (K) 1486,4 462,3 430 432
Intercambiador 10 Nº corriente 26 27 46 47 0,31
Temp (K) 462,3 442,8 423,1 430
Potencia (Kw)
Compresor 1 7611,37
Compresor 2 6569,21
Bomba 1 126,30
Bomba 2 10,45
Bomba 3 263,34
Bomba 4 0,66
Bomba 5 0,97
Energía a torre ligeros 4880,00
Energía a torre destilación 17910,00
Modelado y simulación de una planta de producción de etanol por hidratación directa de etileno 48
e. RESULTADOS DE LA SIMULACIÓN EN RÉGIMEN PERMANENTE
Para una producción anual de 200.000 toneladas, los resultados obtenidos
fueron:
Resultados
Entradas Corriente Caudal (Kg/hr)
Etileno 1 15051,5
Agua 13 11472,6
Salidas Corriente Caudal (Kg/hr)
Etanol 36 22887,9
Agua 34 y 39 2344,1
Corriente purga 22 433,1
Corriente ligeros 30 861,1
Utilities Corriente Caudal (Kg/hr)
Gas natural 55 245,5
Biomasa 55 695
Rendimiento global de etileno a etanol (%) 92,6%
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