PROBLEMARIO Nº 1 (TERMODINAMICA)

1. La energía interna de un gas ideal sólo depende de la temperatura. Analice el si-

guiente proceso de acuerdo con la primera ley. Se deja que una muestra de un
gas ideal se expanda a temperatura constante contra la presión atmosférica. (a)
¿Realiza trabajo el gas sobre sus alrededores? (b) ¿Cuál es el E del gas para
este proceso? (c) ¿Se produce intercambio de calor entre el sistema y los alrede-
dores? De producirse, ¿en qué dirección? R: a) w < 0; b) E  0; c) q > 0.

2. Considere un mol de gas ideal que se expande a temperatura constante desde su

volumen inicial de 1,00 L hasta un volumen final de 10,0 L. Calcule el trabajo rea-
lizado por el gas cuando (a) se expande contra una presión externa de 1,00 atm.
(b) Cuando se expande primero contra una presión externa de 5,00 atm y luego,
en una segunda etapa, contra una presión externa de 1,00 atm. (c) Cuando se
expande en etapas sucesivas contra 8,00, 6,00, 4,00, 2,00 y, finalmente 1,00 atm.
¿Qué conclusión puede sacar de estos resultados? R: (a) 9,1 x 102 J; (b) 13,2
x 102 J; (c) 18,1 x 102J.

3. Calcule el trabajo reversible efectuado cuando el gas del problema anterior se ex-
pande desde el volumen inicial de 1,00 L hasta el volumen final de 10,0 L. R:
23,3 x 102 J.

4. Calcule el trabajo realizado, en joules, cuando se evapora 1,0 moles de agua a

1,0 atm y 100 ºC. Suponga que el volumen de agua líquida es despreciable com-
parado con el volumen del vapor a 100 ºC. Suponga un comportamiento de gas
ideal. R: w  3,1 kJ.

5. Considere la reacción

~
H2(g) + Cl2(g)  2HCl(g) H  184,6 kJ mol1

Si 3 moles de H2 reaccionan con 3 moles de Cl2 para formar HCl, calcule el traba-
jo realizado (en joules) contra una presión de 1.0 atm a 25 ºC. ¿Cuál es el E pa-
ra esta reacción? Suponga que la reacción es completa. R: E  553,8 kJ.
6. Considere los siguientes datos:

metal Al Cu
masa (g) 10 30
s (J g1 ºC1) 0,900 0,385
temperatura (ºC) 40 60

Cuando estos dos metales están en contacto, ¿qué puede suceder de lo siguien-
te? (a) El calor fluirá del Al al Cu debido a que el Al tiene un calor específico ma-
yor. (b) El calor fluirá del Cu al Al debido a que el Cu tiene una masa mayor. (c) El
calor fluirá del Cu al Al debido a que el Cu tiene una capacidad calorífica mayor.
(d) El calor fluirá del Cu al Al debido a que el Cu tiene una temperatura más alta.
R: d) La experiencia nos dice que siempre el calor fluye de un cuerpo caliente a
un cuerpo frio. Esto se puede verificar calculando la temperatura final, la cual es
51,2 ºC.

7. A una muestra de agua a 23,4 ºC en un calorímetro a presión constante y de ca-

pacidad calorífica despreciable, se agrega una pieza de aluminio de 12,1 g cuya
temperatura es de 81,7 ºC. Si la temperatura final del agua es 24,9 ºC, calcule la
masa de agua en el calorímetro. (Sugerencia: consulte la tabla del problema ante-
rior). R: 99 g.

8. A 850 ºC el CaCO3 se descompone produciendo CaO y CO2. Suponiendo que los

valores de Hf de reactivos y productos son iguales a 850 ºC que a 25 ºC, con-
sulte las tablas apropiadas y calcule el cambio de entalpía (en kJ) si durante la
reacción se producen 66,8 g de CO2. R: H  270
kJ.

9. A partir de los siguientes datos,

~o
C(s) + O2(g)  CO2(g) H reac  393,5 kJ mol1
~o
H2(g) + O2(g)  H2O(l) H reac  285,8 kJ mol1
~o
2C2H6(g) + 7O2(g)  4CO2(g) + 6H2O(l) H reac  3119,6 kJ mol1

calcule el cambio de entalpía para la reacción

2C(s) + 3H2(g)  C2H6(g)

 R: H  84,6 kJ.
10. Una muestra de 2,10 moles de ácido acético cristalino, inicialmente a 17,0 ºC, se
deja fundir a 17,0 ºC y posteriormente se calienta a 118,1 ºC (su punto de ebulli-
ción normal) a 1,00 atm. La muestra se deja evaporar a 118,1 ºC y rápidamente
se enfría a17,0 ºC, cristalizándose de nuevo. Calcule el H para el proceso total
descrito. R: H  0.

11. ¿Qué volumen de etano (C2H6) , medido a 23,0 ºC y 752 mmHg, se requiere para
calentar 855 g de agua desde 25,0 ºC hasta 98,0 ºC? R: V  4,11 L.

12. Un mol de gas ideal se calienta lentamente a presión constante de 2,0 atm desde
200 hasta 300 K. Calcule q, w, E y H en joules. Suponga que CP  5R/2.
R: q  H  2,08 kJ; w  0,831 kJ; E  1,25 kJ.

13. Calcule S para el problema 12. R: S  8,43 J K1.

14. Calcule S en joules por mol por kelvin para un mol de gas ideal que duplica su
volumen a temperatura constante. R: S  5,76 J mol1 K1.

15. Se mezclan 200,00 mL de HCl 0,8620 M con 200,00 mL de Ba(OH) 2 0,4310 M en

un calorímetro a presión constante con capacidad calorífica C  453,0 J/ºC. La
temperatura inicial es de 20,48 ºC. Sabiendo que el calor de neutralización del
proceso

H+(ac) + OH(ac)  H2O(l)

es de 56,20 kJ/mol, encuentre la temperatura final de la solución resultante.

R: 25,04 ºC

16. A 850 ºC el CaCO3 se descompone para producir CaO y CO2. Calcule el cambio
de entalpía si se producen en esta reacción 66,80 g de CO2. R: 2,70 x 102 kJ.

17. Considere la reacción

N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g) Hº  92,60 kJ

 Si 2,0 moles de N2 reaccionan con 6,0 moles de H2 para formar NH3, calcule el
trabajo realizado en joules contra una presión de 1,0 atm a 25 ºC. Calcule E para
esta reacción suponiendo que la reacción es completa. R: w  9,91 kJ; E 
175,29 kJ

18. Usando los datos dados a continuación, calcule el cambio de entropía estándar
para la reacción

CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l)

Sustancia CH4(g) O2(g) CO2(g) H2O(l)

Sº (J K1 mol1) 186,19 205,0 213,6 69,9
R: 242,8 J K1

19. Calcule Gº para la combustión del etano

2C2H6(g) + 7O2(g)  4CO2(g) + 6H2O(l)

Sustancia CO2(g) C2H6(g) H2O(l)

Gfº (J K1 mol1) 394,4 32,89 237,2
R: 2935,0 kJ

20. Calcule el punto de ebullición normal del SnCl4 a 1 atm de presión a partir de los
siguientes datos:

Hfº[SnCl4(l)]  511,3 kJ mol1

Hfº[SnCl4(g)]  471,5 kJ mol1
Sº[SnCl4(l)]  258,6 J K1 mol1
Sº[SnCl4(g)]  366,0 J K1 mol1

Calcule el cambio de energía interna para el proceso de evaporación de 1,00 mo-

les de SnCl4 a 1 atm de presión y a la temperatura de ebullición.
R: Te  624,7 K; E  36,7 kJ

21. Dada la siguiente información a 25 ºC y 1 atm:

CH3COOC2H5(l) + 5O2(g)  4CO2(g) + 4H2O(l) H1  537,0 Kcal

 2C(s) + 2H2(g) + O2(g)  CH3COOH(l) H2  117,0 Kcal
2C(s) + 3H2(g) + ½O2(g)  C2H5OH(l) H3  63,0 Kcal
C(s) + O2(g)  CO2(g) H4  94,0 Kcal
H2(g) + ½O2(g)  H2O(g) H5  58,0 Kcal
H2O(l)  H2O(g) H6  11,0 Kcal

calcule la variación de entalpía, la variación de energía, el calor y el trabajo, bajo

condiciones estándar, para la reacción

CH3COOH(l) + C2H5OH(l)  CH3COOC2H5(l) + H2O(l)

R: Hº  E  q  17 kJ; w  0

22. Calcule Hº, Gº y Sº para la reacción

2H2O2(l)  2H2O(l) + O2(g)

Indique si hay alguna temperatura a la cual el H2O2(l) es estable a 1 atm de pre-

sión.

Hfº[H2O2(l)]  187,6 kJ mol1

Hfº[H2O(l)]  285,8 kJ mol1
Sº[H2O2(l)]  109,6 J K1 mol1
Sº[O2(g)]  205 J K1 mol1
Sº[H2O(l)]  69,9 J K1 mol1
R: Hº  196,4 kJ; Gº  234,0 kJ; Sº  125,6 J K1

23. (a) Escriba la ecuación química para la reacción de combinación del etileno, C2H4,
con hidrógeno, H2, para formar etano, C2H6. (b) Calcule la entalpía y entropía de
hidrogenación del etileno usando los siguientes datos a 298 K:

Hºcombustión[C2H4(g)]  1410,90 kJ/mol

Hºcombustión[C2H6(g)]  1559,80 kJ/mol
Hfº[H2O(l)]  285,80 kJ/mol
Sº[H2(g)]  131,00 J K1 mol1
Sº[C2H4(g)]  219,00 J K1 mol1
Sº[C2H6(g)]  229,49 J K1 mol1
 (c) Calcule la energía libre de hidrogenación del etileno. (d) Determine el intervalo
de temperaturas para el cual la reacción de hidrogenación del etileno es espontá-
nea.
R: (a) C2H4(g) + H2(g)  C2H6(g); (b) Hº  136,90 kJ; Sº  120,51 J/K; (c)
Gº  101,0 kJ; (d) Espontánea entre 0 K y 1136 K.

24. Se calientan 35 g de hielo, desde 15 ºC hasta 80 ºC, mediante la combustión de

propano, C3H8(g). Calcule la cantidad de moles de propano necesarios para este
proceso.

Hºf[C3H8(g)]  103,9 kJ/mol

Hºf[CO2(g)]  393,5 kJ/mol
Hºf[H2O(l)]  285,8 kJ/mol
Hºfusión[H2O(s)]  6,008 kJ/mol
s[H2O(l)]  4,184 J ºC1 g1
s[H2O(s)]  2,092 J ºC1 g1
R: n(C3H8)  1,1 x 102 mol

25. La llamada economía del hidrógeno se basa en la producción de H2 a partir de

agua y energía solar. El H2 se quema como combustible de acuerdo a la reacción

H2(g) + ½O2(g)  H2O(l)

(a) Determine el intervalo de temperatura para el cual la reacción de combustión

del H2 es un proceso espontáneo. (b) Calcule el volumen de H2 a 25,0 ºC y 1,00
atm que se requiere para producir la energía equivalente a la producida por la
combustión de 1,00 L de octano líquido, C8H18.

Sº[H2O(l)]  69,90 J K1 mol1

Sº[O2(g)]  205,00 J K1 mol1
Sº[H2(g)]  131,90 J K1 mol1
Hºf[C8H18(l)]  249,90 kJ/mol
Hºf[CO2(g)]  393,50 kJ/mol
Hºf[H2O(l)]  285,80 kJ/mol
d(C8H18)  0,66500 kg/L
 R: (a) 0 < T < 1737 K; (b) V  2,72 x 103 L

26. ¿Qué volumen de etano, C2H6, medido a 23,0 ºC y 752 mmHg se requiere que-
mar para calentar 855 g de agua de 25,0 ºC hasta 98,0 ºC?

Hºf[CO2(g)]  393,5 kJ/mol

Hºf[H2O(l)]  285,8 kJ/mol
Hºf[C2H6(g)]  84,68 kJ/mol
s[H2O(l)]  4,184 J ºC1 g1
R: 4,10 L