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RESPUESTAS AL PROBLEMARIO N 4, EQUILIBRIO QUÍMICO

1.- En un recipiente de 0,200 dm3 se coloca a baja temperatura 0,40 g de tetróxido de

nitrógeno (N2O4) líquido. Se cierra el recipiente y se calienta hasta 45 ºC. El N2O4 se vapo-
riza y se disocia en un 41,6% en NO2. Calcular Kc y Kp para la reacción de disociación.

V  0,200 dm3 w(N2O4)  0,40 g

T  45 C %  41,6%
PM(N2O4)  92,02 g mol1
Kc  ? Kp  ?

RESPUESTA: La reacción es

N2O4(g) 2NO2(g)

La concentración inicial de N2O4 es

n(N2O4 ) w (N2O4 ) 0,40

C0     2,17  10 2 M
V V  PM(N2O4 ) 0,200  92,02

Si por cada mol de N2O4 se disocian  moles, por cada C0 moles se disociarán C0 y en el
equilibrio quedarán C0  C0  C0(1  ) moles de N2O4. Además, en el equilibrio habrá
2C0 moles de NO2. Por lo tanto

4C0  2 4C0  2 4  2,17  10 2  (0,416 )2

2
[NO 2 ]2
Kc      0,026
[N2O4 ] C0 (1  ) 1  1  0,416

Kp  Kc (RT)n  0,0257 x (0,0821 x 318)21  0,67

2.- El pentacloruro de fósforo se disocia según la ecuación

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

A 250 ºC y presión de 1,00 atm, la densidad del PCl5 parcialmente disociado es igual a 2,695
g dm3. Determinar el grado de disociación () del PCl5 y la constante Kp a esa temperatura.
T  250 C PT  1,00 atm
d  2,695 g dm3 PM(PCl5)  208,22 g mol1
? Kp  ?
 2

RESPUESTA: Si inicialmente hay un número n0 de moles de PCl5, al disociarse n mo-

les en el equilibrio quedarán n(PCl5)  n0  n moles de PCl5 y se habrán formado n moles
de PCl3 y n moles de Cl2. Por tanto, el número de moles totales, nT, en el equilibrio es

nT  n(PCl5) + n(PCl3) + n(Cl2)  (n0  n) + n + n  n0 + n

Multiplicando ambos lados de esta ecuación por RT/V, se obtiene

nT RT n0RT nRT
 
V V V

PT  P0 + P

en donde P0 es la presión inicial ejercida por el PCl5 y P es la presión parcial del PCl3,
igual a la presión parcial del Cl2, en el equilibrio. Igualmente, ya que, en el equilibrio,
n(PCl5)  n0  n, la presión del PCl5 en el equilibrio es P(PCl5)  P0  P. Por lo tanto, el
grado de disociación y la constante Kp vienen dados por

n P
 
n0 P0

P (PCl3 )  P (Cl2 ) P2
Kp  
P (PCl5 ) P0  P

Necesitamos entonces los valores de P0 y de P. La ley de la conservación de la masa nos

dice que la masa inicial de PCl5 w0 es igual a la masa total en el equilibrio wT  w(PCl5) +
w(PCl3) + w(Cl)2. En consecuencia, la densidad del PCl5 parcialmente disociado es la
misma del PCl5 sin disociar. De la ley de los gases ideales tenemos entonces
P0V  n0RT
n0RT w 0RT dRT 2,695  0,0821 523
P0      0,556 atm
V V  PM(PCl5 ) PM(PCl5 ) 208,22

P  PT  P0  1,00  0,556  0,444 atm

0,444
  0,80
0,556
 3

(0,444 )2
Kp   1,8
0,556  0,444

3.- En un matraz de 1,00 dm3 se colocan 6,00 g de PCl5(s). Se hace el vacío, se cierra el
matraz y se calienta a 250 ºC. El pentacloruro se evapora y se disocia parcialmente. La
presión resultante es de 2,078 atm. Hallar el grado de disociación y la constante Kp a la
misma temperatura para la reacción PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g).

V  1,00 dm3 w(PCl5)  6,00 g

T  250 C PT  2,078 atm
PM(PCl5)  208,22 g mol1
? Kp  ?

RESPUESTA: Al igual que en el problema 2,

PT  P0 + P
P(PCl5)  P0  P
P(PCl3)  P(Cl2)  P
P

P0

P2
Kp 
P0  P

Por lo tanto, necesitamos calcular P0 y P. De la ley de los gases tenemos

n0RT w (PCl5 )RT 6,00  0,0821 523

P0     1,237 atm
V V  PM(PCl5 ) 1,00  208,22

P  PT  P0  2,078  1,237  0,841 atm

En consecuencia,

P 0,841
   0,68
P0 1,237

P2 (0,841)2
Kp    1,8
P0  P 1,237  0,841
 4

que es el mismo valor obtenido en el problema 3 ya que se trata de la descomposición del

mismo compuesto a la misma temperatura.

4.- A temperatura próxima a 400 ºC se mezcla 0,062 moles de H2 y 0,042 moles de I2. Al
establecerse el equilibrio, se forman 0,076 moles de HI. Calcular (a) Kp y Kc, y (b) el núme-
ro de moles de HI que se formarían al mezclar a la misma temperatura 0,08 moles de H 2 y
0,08 moles de I2.

T  400 C
(a) n(H2)0  n0  0,062 mol n(I2)0  n’0  0,042 mol
n(HI)  0,076 mol
Kp  ? Kc  ?
(b) n(H2)0  n0  0,08 mol n(I2)0  n’0  0,08 mol
n(HI)  ?

RESPUESTA: La reacción en consideración es

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Por cada mol de H2 que reacciona, reacciona un mol de I2 y se forman dos moles de HI,
luego si reaccionan n moles de H2, reaccionan también n moles de I2 y se forman 2n mo-
les de HI. Entonces, en el equilibrio habrán n0  n moles de H2, n’0  n moles de I2 y 2n
moles de HI. Por consiguiente, la constante Kc viene dada por

[HI]2 (2n / V )2 4n 2
Kc   
[H2 ][I2 ] [( n0  n ) / V ][( n'0 n ) / V ] (n0  n )  (n' 0 n )

(a) Si n(HI)  2n, entonces n  n(HI)/2  0,076/2  0,038 mol, y

4  (0,038 )2
Kc   6  10
(0,062  0,038 )(0,042  0,038 )

Como n  0, Kp  Kc  6 x 10.

(b) Como n0  n’0,

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(2n )2
Kc 
(n0  n )2

0,08  (6  10)1/ 2
1/ 2
n0 K c
n   0,064
2  Kc
1/ 2
2  (6  10)1/ 2

y n(HI)  2n  2 x 0,064  0,1

5.- A 200 ºC la constante Kc para la disociación del PCl5 en PCl3 y Cl2 es igual a
0,007927. Hallar (a) el grado de disociación del PCl5 a dicha temperatura, si en un matraz
de 1 dm3 se coloca 3,125 g de PCl5, y (b) el grado de disociación de este PCl5 si el matraz
estaba previamente lleno con Cl2 en condiciones normales.

T1  200 C Kc  0,007927
V  1 dm3 w(PCl5)  3,125 g
PM(PCl5)  208,22 g mol1

La reacción es

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

(a)   ?
(b) T2  0 C P  1 atm
?

RESPUESTA: (a) Si tenemos n0 moles iniciales de PCl5 y por cada mol que se diso-
cia se forman un mol de PCl3 y un mol de Cl2, si se disocian n moles, en el equilibrio ten-
dremos n0(1  ) moles de PCl5, n0 moles de PCl3 y n0 moles de Cl2. Entonces

[PCl3 ][Cl2 ] (n0  / V )(n0  / V ) n0  2

Kc   
[PCl5 ] n0 (1   ) / V (1   )V

Resolviendo esta ecuación de segundo grado se obtiene   0,5.

(b) En este caso, si el matraz contiene inicialmente n0 moles de PCl5 y n’0 moles de
Cl2, y se disocian n moles, en el equilibrio tendremos n0(1  ) moles de PCl5, n0 moles
de PCl3 y (n’0 + n0) moles de Cl2. Tenemos que
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PV 1 1
n' 0    4,5  10 2 mol
RT2 0,0821 273

n0   (n'0 n0 ) (n'0 n0 )

Kc  
n0 (1  )V (1  )V

Resolviendo esta ecuación de segundo grado, se obtiene   0,1.

6.- A 250 ºC, un recipiente de 12 L contiene 0,428 moles de PCl5, 0,125 moles de PCl3 y
1,710 moles de Cl2 en equilibrio. Calcular (a) la constante Kc para la disociación del PCl5
en PCl3 y Cl2 y (b) la composición de la mezcla si a temperatura constante se reduce el
volumen a la mitad.

T  250 C V1  12 L
n1(PCl5)  0,428 mol n2(PCl3)  0,125 mol
n3 (Cl2)  1,710 mol
(a) Kc  ?
(b) V2  V1/2
n1(PCl5)  ? n2(PCl3)  ? n3(Cl2)  ?

RESPUESTA: (a) Para la reacción de disociación del problema 5,

[PCl3 ][Cl2 ] n2  n3 0,125  1,710

Kc     0,042
[PCl5 ] n1  V1 0,428  12

(b) Si reducimos el volumen a la mitad, la presión total se duplica; por tanto, de

acuerdo al principio de Le Chatelier, la respuesta del sistema debe ser reducir la presión
total, y esto se logra disminuyendo el número total de moles en el sistema, es decir, for-
mando PCl5 a partir de PCl3 y Cl2. Esto también lo podemos ver de la siguiente manera: Si
se reduce el volumen a la mitad, el cociente Q de reacción es

n2  n3 n2  n3  2
Q   2  0,042  0,084
n1  V2 n1  V1

y como Q > Kc, para restablecer el equilibrio debe disminuir el numerador y aumentar el
denominador, es decir, formarse PCl5 a expensas de PCl3 y Cl2.
Entonces, si se forman n moles de PCl5, desaparecen n moles de PCl3 y n moles de
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Cl2, y las nuevas concentraciones de equilibrio son (n2  n)/V2, (n3  n)/V2 y (n1 + n)/V2
para PCl3, Cl2 y PCl5, respectivamente. Por tanto, de

(n2  n )  (n3  n )
Kc 
(n1  n )  V2

podemos calcular n resolviendo la ecuación de segundo grado, y entonces calcular las

nuevas concentraciones de equilibrio. La ecuación de segundo grado da n  5,2 x 102
mol, y la nueva composición de la mezcla es n1(PCl5)  n1 + n  0,428 + 0,052  0,480
mol, n2(PCl3)  n2  n  0,125  0,052  0,073 mol y n3(Cl2)  n3  n  1,710  0,052 
1,658 mol.

7.- Un matraz de 1,00 dm3 de capacidad que contiene 15,23 g de I2 sólido se llena con HI
gaseoso a 25 ºC y 743 torr. Se cierra el matraz y se calienta a 450 ºC. La constante Kc
para el equilibrio H2(g) + I2(g) 2HI(g) a 450 ºC es igual a 50,9. Calcular la composición
de la mezcla en equilibrio. Desprecie el volumen del I2 sólido.
V  1,00 dm3 w(I2)  15,23 g
T1  25 C P  743 torr
T2  450 C Kc  50,9
PM(I2)  253,8 g mol1
n1(HI)  ? n2(H2)  ? n3(I2)  ?

RESPUESTA: Como inicialmente no hay H2 presente, la reacción va hacia la forma-

ción de H2. Los moles iniciales son

w (I2 ) 15,23
n03 (I2 )    6,0008  10 2 mol
PM(I 2 ) 253,8

PV 743  1,00
n01(HI)    3,996  10 2 mol
RT1 760  0,0821 298

Si se descomponen 2n moles de HI, se forman n moles de H2 y n moles de I2. Por lo

tanto, los moles en el equilibrio son n1  n01  2n, n2  n y n3  n03 + n, y

( n01  2n )2
Kc 
n  (n03  n )
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ya que los volúmenes se cancelan. Resolviendo esta ecuación de segundo grado, se ob-
tiene n  4,93 x 104 mol. Por tanto, la composición de la mezcla en equilibrio es n1(HI) 
n01  2n  3,996 x102  2 x 4,93 x 104  3,90 x 10 2 mol, n2(H2)  n  4,93 x 104 mol y
n3(I2)  n03 + n  6,0008 x 102 + 4,93 x 104  6,050 x 102 mol.

8.- A 35 ºC la constante Kp para la disociación del N2O4 es 0,32. Calcular las presiones
totales a las cuales el N2O4 está disociado a esta temperatura en un 25% y en un 50%.

T  35 C PT1  ?
Kp  0,32 2  0,50
1  0,25 PT2  ?

RESPUESTA: La reacción en consideración es

N2O4(g) 2NO2(g)

Si tenemos una presión inicial P y se disocia una cantidad de N2O4 tal que su presión
disminuye en una cantidad P, entonces, en el equilibrio la presión de N2O4 es P  P. Pe-
ro, por cada mol de N2O4 que se disocia se obtienen 2 moles de NO2, por lo que la presión
de NO2 en el equilibrio es 2P. Además,   P/P. Entonces,

P (NO 2 )2 4P 2 4P  2  2 4P  2
Kp    
P (N2O 4 ) P   P P (1   ) 1 

K p (1   ) 0,32(1  0,25 )
P    0,96 atm
4 2
4  (0,25 )2

Por lo tanto, para   0,25, P  0,96 atm, P  P  0,96 x 0,25  0,24 atm y PT  P(N2O4)
+ P(NO2)  P  P + 2P  P + P  0,96 + 0,24  1,20 atm. Igualmente, para   0,50, P 
0,16 atm, P  0,08 atm y PT  0,24 atm.

9.- Un recipiente de 1,891 dm3 contiene 0,0300 moles de PCl3, 0,0300 moles de Cl2 y
0,0600 moles de PCl5 en equilibrio a 200 ºC. Determinar (a) la constante Kc para la diso-
ciación del PCl5 a esta temperatura; (b) la presión de la mezcla en equilibrio; (c) la compo-
sición de la mezcla si a temperatura constante el volumen se reduce a la mitad; (d) la pre-
sión de la mezcla en estas nuevas condiciones.
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V1  1,891 dm3 T  200 C

n1(PCl5) 0,0600 mol n2(PCl3)  0,0300 mol
n3(Cl2)  0,0300 mol
(a) Kc  ? (b) PT1  ?
(c) V2  V1/2
n’1(PCl5)  ? n’2(PCl3)  ? n’3(Cl2)  ?
(d) PT2  ?

RESPUESTA: La reacción es

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

[PCl3 ][Cl2 ] n2 n3 0,0300  0,0300

(a) K c     7,93  10 3
[PCl5 ] n1V1 0,0600  1,981

(n1  n2  n3 )RT (0,0300  0,0300  0,0600 )  0,0821 473

(b) PT 1    2,46 atm
V1 1,981

(c) Por el mismo razonamiento del problema 6, al reducir el volumen a la mitad, la

reacción se desplaza hacia la formación de más PCl5 Por lo tanto, si se forman n moles de
PCl5, la expresión de la constante de equilibrio es ahora

(n2  n )(n3  n )
Kc 
(n1  n )V2

La solución de esta ecuación de segundo grado da n  7,50 x 103 mol. Por tanto,
n’1(PCl5)  n1 + n  0,0600 + 0,00750  0,0675 mol; n’2  n’3  n2  n  0,0300  0,00750 
0,0225 mol.

(n'1 n' 2 n'3 )RT (0,0675  0,0225  0,0225 )  0,0821 473  2

(d) PT 2    4,62 atm
V2 1,981

10.- A 188,2 ºC la presión de disociación del Ag2O(s) es de 717 torr. Calcular la cantidad
de óxido de plata que podrá descomponerse en Ag(s) y O2(g) al calentarlo a dicha tempe-
ratura en un recipiente de 375 cm3 al que se le ha eliminado previamente el aire.

T  188,2 C V  375 cm3

 10

P(O2)  717 torr PM(Ag2O)  231,8 g mol1

w(Ag2O) ?

RESPUESTA: La reacción de descomposición del óxido de plata es

2Ag2O(s) 4Ag(s) + O2(g)

La cantidad necesaria de Ag2O para producir una presión de oxígeno de 717 torr es la
cantidad en equilibrio con Ag y O2, es decir, cualquier cantidad mayor que la cantidad es-
tequiométrica. Entonces,

2P(O2 ) V  PM(Ag 2O)

w ( Ag 2O)  n( Ag 2O)  PM(Ag 2O)  2n(O2 )  PM(Ag 2O) 
RT
2  717  0,375  231,8
  4,33 g
760  0,0821  461,4

Por tanto, la cantidad es cualquier cantidad mayor que 4,33 g.

11.- Las constantes Kp para el proceso N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) a las temperaturas de
400 ºC y 450 ºC son 1,667 x 104 y 5,19 x 105, respectivamente. Calcular Hf de 1 mol
de NH3 entre dichas temperaturas.

Kp1  1,667 x 104 T1  400 C

Kp2  5,19 x 105 T2  450 C

RESPUESTA: De G  H  T S  RT lnK, se obtiene

 K p1   
ln    H   1  1 
 K p2 
  R  T1 T2 


R ln(K p1 / K p 2 ) 8,314  10 3  ln[(1,667  10 4 ) /(5,19  10 5 )]

H      94 kJ
1/ T1  1/ T2 (1/673)  (1/ 723 )

De acuerdo con la reacción, ésta es la entalpía de formación de dos moles de NH3, por lo
que Hf  47 kJ mol1.

12.- El cambio de entalpía para la disociación del CaCO3(s) en CaO(s) y CO2(g) es de

164,9 kJ. La presión de equilibrio del CO2 a 800 ºC es de 167 torr. Calcular (a) la tempera-
 11

tura a la cual la presión es igual a 1 atm, y (b) la temperatura a la cual principiará a diso-
ciarse el CaCO3 en el aire que contiene un 0,034% en volumen de CO2.

H  164,9 kJ T1  800 C
P1(CO2)  167 torr Kp  P(CO2)
(a) P2(CO2)  1 atm T2  ?
(b) %(CO2)  0,034% v/v T3  ?

RESPUESTA: (a) De la ecuación

 K p1   
ln    H   1  1 
 K p2 
 

R  T1 T2 

obtenemos

1 1 R  P1  1 8,314  167 
  ln    ln   8,556  10  4 K 1
T2 T1 H  P2  1073 164,9  10 3
 760 

T2  1169 K  896 C

(b) Para calcular la temperatura a la cual comenzará a disociarse en el aire el CaCO 3,

necesitamos la presión de CO2 en el aire. Así como la presión parcial de un gas la defini-
mos como la presión que el gas ejercería si sólo él ocupara el volumen del recipiente, en
una mezcla de gases podemos definir un volumen parcial de un gas como el volumen que
el gas ocuparía si él sólo ejerciera la presión total. El porcentaje v/v es la fracción de un
gas dado que ocupa el volumen total multiplicada por 100, es decir, para un gas A

V (A)
%( A )   100
VT

en donde V(A) es el volumen parcial del gas A. Por lo tanto,

V ( A ) n( A )RT / P n( A )
 
VT nT RT / P nT

Es decir, la fracción V(A)/VT es la fracción molar del gas A. Para el CO2, tomando como
presión total 1 atm o 760 torr, la presión aire,
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V (CO2 )
X (CO2 )   0,0034  10 2
VT

y, de la ley de Dalton de las presiones parciales,

P(CO2)  X(CO2) PT  0,034 x 102 x 760 torr  2,58 x 101 torr

luego, al igual que antes,

1 1 R  P1  1 8,314  167 
  ln    ln   1,258  10 3 K 1
1 
T3 T1 H  P3  1073 164,9  10 3
 2,58  10 
T3  795 K  522 C

13.- El ácido acético es un ácido débil que en solución acuosa se ioniza como sigue:

CH3COOH(ac) CH3COO(ac) + H+(ac)

Si el punto de congelación de una solución acuosa de ácido acético 0,106 m es 0,203

ºC, calcule el porcentaje de ácido que está ionizado. Kc(agua)  1,86 ºC m1.

Tc  0,203 C m0  0,106 m
Kc  1,86 C m1 %  ?

RESPUESTA: Llamemos AcH al ácido acético y Ac a su anión. Si la concentración

aparente de la solución es m0 y se disocian m moles, en el equilibrio la concentración de
AcH será m0  m. Además, por cada mol de AcH que se disocia se forma uno de Ac y
uno de H+. Por lo tanto, sus concentraciones de equilibrio son iguales a m. La molalidad
real es entonces

mR  m0  m + m + m  m0 + m

y, como   m/m0, mR  m0(1 + ). Ahora bien,

Tc  Kc mR  Kc m0(1 + )
Tc 0,203
 1  1  0,296
m0  K c 0,106  1,86

%  29,6 %
 13

14.- Para la siguiente reacción Kc  2,00 a 1000 ºC:

2COF2(g) CO2(g) + CF4(g)

Si 5,00 L de una mezcla contienen 0,145 mol de COF2, 0,262 mol de CO2 y 0,074 mol de
CF4 a 1000 ºC, ¿cuántos moles de cada gas hay en el equilibrio?

V  5,00 L n01(COF2)  0,145 mol

n02(CO2)  0,262 mol n03(CF4) 0,074 mol
T  1000 C Kc  2,00
n1(COF2)  ? n2(CO2)  ? n3(CF4)  ?

RESPUESTA: Como inicialmente están presentes los tres gases, lo primero es averi-
guar en cuál dirección se desplaza la reacción para alcanzar el equilibrio o si ya está en
él. Para ello calculamos Qc y lo comparamos con Kc:

[CO2 ][CF4 ] n02  n03 0,262  0,074

Qc     0,92
[COF2 ] (n01 )2 (0,145 )2

Como Qc < Kc, para alcanzar el equilibrio la reacción tiene que desplazarse hacia los pro-
ductos. Entonces, si reaccionan 2n moles de COF2, en el equilibrio tenemos

(n02  n )  (n03  n )
Kc 
(n01  2n )2

La solución de esta ecuación de segundo grado da n  1,641 x 102 mol, luego n1(COF2) 
0,112 mol; n2(CO2)  0,278 mol; n3(CF4)  0,090 mol.