Análisis espectrofotométrico de una mezcla de KMnO4 y K2Cr2O7 en el rango del

ultravioleta-visible

Mariana Mora Ardila - 0000042809

Miguel Ángel Forero - 0000064014
Laboratorio análisis químico instrumental
Profesora: Sandra Molina Correa
Fecha de entrega: 11 abril de 2018

Objetivos
Determinar la concentración de KMnO4 y K2Cr2O7 en una muestra problema mediante el método de análisis
espectrofotométrico UV-Vis

● Determinar la exactitud y el error absoluto de la metodología de aditividad de absorbancias

K2Cr2O7
Durante esta práctica se determinó la
3,1 2 4,1 2
concentración de KMnO4 y K2Cr2O7 en la muestra
problema B. Teniendo en cuenta la ley de
aditividad de absorbancias. Para llevar a cabo el
procedimiento se realizaron diferentes disoluciones
de KMnO4 y K2Cr2O7 a las cuales se les realizo un
barrido entre 250 – 650nm. Con los resultados se
obtuvieron los espectros Uv-Vis de los
componentes de la mezcla y posteriormente se
realizó el mismo barrido para la muestra problema
B. Con estos datos se determinó la longitud de
onda a la cual la absorbancia es mayor y se
determinaron los datos de concentración de las 2
especies dentro de la muestra (0,0001196M
KMnO4 y 0,0001591M K2Cr2O7)

Grafica 2 espectro UV-Vis del permanganato y el dicromato

Datos y análisis de datos

Para llevar a cabo la metodología se prepararon 8

3,2 4 4,2 4
diferentes disoluciones de permanganato y 8
soluciones de dicromato. Los valores utilizados 3,3 6 4,3 6
para preparar las disoluciones se muestran en la 3,4 8 4,4 8
tabla 1. 3,5 3 4,5 3
Las disoluciones fueron llevadas a volumen 25mL 3,6 5 4,6 5
con agua destilada.
3,7 7 4,7 7
Tabla 1 Volúmenes de permanganato y dicromato 3,8 9 4,8 9
en las disoluciones

Balón V KMnO4 Balón V

 En la siguiente grafica se muestra el espectro Uv-
Vis de la muestra problema B con los valores de
absorbancia obtenidos en el barrido entre 250-
650nm
Grafica 1 Espectro Uv-Vis de la muestra problema B
En la gráfica 1 se muestra el espectro de
Permanganato y Dicromato (Está grafica fue
realizada con los valores de absorbancia obtenidos
experimentalmente, para las soluciones más
concentradas 3,8 y 4,8).
Por medio de esta gráfica podemos comparar los
dos componentes presentes en nuestra muestra
problema B, y de esta forma seleccionar una
metodología adecuada para la determinación de
las concentraciones de dichos compuestos
presentes en la muestra problema.
Para determinar las concentraciones de los
componentes de la muestra problema planteamos
el principio de aditividad en espectrofotometría,
para el cual se deben cumplir las siguientes
condiciones: 1) que para la longitud de onda 1, el
ex sea mayor que el ey. 2) que para la longitud de
onda 2 el ey sea mayor que el ex
Escogimos el método de aditividad y no el de multi-
longitudes de onda ya que uno de los requisitos
para usar este método es que las bandas de los
dos compuestos observadas en el gráfico #1,
deberían estar solapadas, esto quiere decir que
ambos compuestos absorben una máxima
radiación a determinada longitud de onda, pero si
observamos dicho gráfico a una longitud de onda
de 320 nm aproximadamente observamos que
existe una solapacion de las dos bandas pero en
este caso para el permanganato representa un
máximo mientras que para el dicromato representa
un mino, lo cual no cumple con el requisito para
usar el método de multi-longitudes de onda y por
esta razón lo descartamos, y utilizamos el método
de aditividad.
Si analizamos la gráfica #1 a una longitud de onda,
(eje X) de 256 nm, logramos observar que la
absorción de radiación del dicromato de potasio es
muy alta, mientras que la absorbancia del
Permanganato es muy baja, casi cercana a cero. lo
cual nos permite usar el método de la aditividad
para calcular la concentración del dicromato de
potasio presente en la muestra B. Por otro lado, si
observamos la misma gráfica a una longitud de
onda de 525 nm, observamos que la absorción de
radiación por el Permanganato de Potasio es muy
alta, mientras que la absorción por parte del
Dicromato de Potasio se encuentra casi en cero,
por esta razón podemos utilizar el método de
aditividad para determinar la concentración del
Permanganato de Potasio presente en la muestra
B.
Principio de aditividad
El principio de aditividad de la absorbancia se
puede ver reflejado cuando se prepara una
solución de dos sustancias coloreadas, la
presencia del segundo componente a veces
produce un cambio en las propiedades de
absorción de luz de la primera sustancia. En estas
condiciones, la absorbancia de los componentes
no es aditiva debido a la mutua interacción. Sin
embargo, hay muchas circunstancias en que los
componentes no interactúan entre sí de ese modo
la presencia de uno no afecta ninguna de las
propiedades de absorción del otro. En tal caso la
absorción de luz de estos componentes es aditiva,
es decir, que la absorbancia total de la solución es
la suma de las absorbancias individuales que
tendrían ambas sustancias si estuvieran en
soluciones separadas y fuesen medidas bajo las
mismas condiciones. Cuando esto se cumple es
posible realizar un análisis espectrofotométrico
simultáneo para ambos componentes. Para
descartar posibles interacciones es necesario
previamente investigar:
a) los espectros de absorción de cada una de las
sustancias en soluciones separadas.
b) el espectro de una solución mezcla y comprobar
la condición de aditividad.
Principio de regresión lineal a multi-longitudes de
onda.
Principio de multi-Longitudes de onda
Si se tiene una mezcla formada por dos analitos X
y Y, las longitudes de onda a las que absorben
 cada una de las sustancias serán diferentes; por
esta razón, se denominará l1 a la longitud de onda
a la que exclusivamente absorbe la especie X y l2
a la longitud de onda a la que absorbe la especie
Y.
El principio de múltiples longitudes de onda
consiste en medir la absorbancia de la mezcla a l1
yl2 y los coeficientes de absortividad molar a cada
una de estas longitudes; l1 (ɛx1, ɛy1) l2 (ɛx2, ɛy2) y se
plantea el siguiente sistema de dos ecuaciones con
dos incógnitas que serían Cx y Cy en la mezcla.
A1 = ɛx1Cx + ɛy1Cy
A2 = ɛx2Cx + ɛy2Cy
Para desarrollar este método se debe elegir la
longitud más favorable y es a la cual la diferencia
de absorción es máxima.
Los coeficientes de absortividad molar son
determinados midiendo las absorbancias de
soluciones puras, de concentraciones molares
conocidas de X y Y; por esta razón Cx y Cy son las
únicas incógnitas del sistema de ecuaciones y se
pueden determinar al resolver las dos ecuaciones
de forma simultánea. despejando la concentración
Cy en términos de Cx y reemplazando esta
expresión en la ecuación de A1 se obtiene la
siguiente ecuación:
A1= ɛx1Cx + ɛy1(A2-ɛx2Cx /ɛy2)
Al despejar la concentración Cx de esta ecuación
se obtiene
𝐴1 − ɛ1𝑥 𝐴2(ɛ2𝑦 )
𝐶𝑥 = 1
ɛ𝑥 − (ɛ1𝑦 ɛ2𝑥 )
Al utilizar esta ecuación se puede determinar el
valor de Cx y reemplazándolo en la ecuación de A2
se puede establecer el valor de Cy
Como se dijo anteriormente se utilizó el método de
aditividad de absorbancias. En la siguiente tabla se
muestran los valores calculados para la
concentración de permanganato y dicromato en la
muestra B y los valores esperados para dichas
concentraciones. Al igual que el valor absoluto y el
porcentaje de error relativo de la metodología.
Tabla 1 concentraciones de KMnO4 y K2Cr2O7 y error absoluto
La metodología de aditividad empleada para la
determinación de la concentración de
Permanganato de Potasio es exacta ya que su
error relativo es mucho menor que el 5 %; mientras
que por otro lado para el Dicromato de potasio la
metodología arrojó un error relativo del 8,9% lo
cual nos dice que no es exacta. Para futuros
experimentos en los cuales se tenga una mezcla
multicomponente y deseamos determinar la
concentración de dicha muestra de forma muy
exacta, recomendaría realizar la metodología multi-
longitudes de onda, para aquellos compuestos en
los que las bandas se intersectan, para obtener
mejores resultados. De igual forma el método de
aditividad da valores muy cercanos con errores
técnicamente bajos, respecto a los valores
esperados por esta razón es un método que
también se recomienda, pero para experimentos en
los cuales no se necesita un alto grado de
exactitud.
Conclusiones:
El método de aditividad para calcular la
concentración de los componentes de la mezcla
problema B no fue muy exacto para el Dicromato
de potasio, esto pudo haberse debido a un error
en los cálculos de la concentración o en el rechazo
de datos para el método gráfico, o una posible
absorción por parte del Permanganato de Potasio,
y esto tendría sentido ya que el valor obtenido dio
mayor al esperado, y que la absorbancia del
permanganato era cercana a 0,1 a la longitud de
onda a la que fueron analizadas ambas muestras.
A pesar de esto el método sigue siendo válido y da
buenos resultados ya que el máximo error fue del
8,9% y el mínimo del 0,1%, aunque sería bueno
realizar la metodología de multi-longitudes de onda
para la determinación del Dicromato de Potasio y
comparar con los resultados obtenidos para
observar si se presenta un mejoramiento
considerable.
Bibliografía
Harvey, D. (2002). modern analytical chemistry.
̃ .
Madrid: McGraw-Hill Interamericana de Espana
Christian, G., Dasgupta, P. and Schug, H. (2014).
Analytical Chemistry. Hoboken, New Jersey: John
Wiley & Sons.
Mariana Mora Ardila
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Miguel Angel Forero

0000064014