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PIROMETALURGIA
CAPÍTULO 3
Composición de materiales:
Flujo para fusión = 65% de SiO2, 15% de Feo Mate = 35% Cu, 35% Fe, 25% S
Fig. 3.1 Diagrama de flujo para la extracción de cobre de un mineral de baja ley acumulación =
entrada – salida
Reduce aún más cuando no hay acumulación dentro del sistema. En ese caso, uno tiene
entrada = salida
Esto es aplicable a un proceso por lotes que implica el tratamiento de una masa dada de
materiales en un proceso después del cual se retiran los productos.
MATERIAL Y CALOR BALANCE DE PROCESOS
Si se opera un proceso de manera que, durante largos periodos, las corrientes continuas de
materiales entren en la unidad de procesamiento y las corrientes continuas salgan de la misma,
entonces se llama proceso continuo. En ese proceso, uno se preocupa por la tasa o entrada y
tasa o salida de materiales. Si el proceso continuo se ejecuta en estado estacionario, entonces
las composiciones químicas de los materiales de entrada y los materiales de salida
permanecen sin cambios y tampoco puede haber acumulación dentro del sistema. En tal
situación, la ecuación del balance de materiales se escribe como
En otras palabras, tanto para el proceso por lotes como para el proceso continuo, debe
aparecer lo que entra.
En los procesos en los que tienen lugar reacciones químicas que dan como resultado la
formación, el consumo y / o la transformación de compuestos, se deben aplicar los principios
de estequiometria así como los de equilibrio material. Se debe notar que
el balance de materiales se mantiene en la masa total de material; pero no en lunares De este
modo, mientras un mol de hidrógeno y cloro reaccionan para dar dos moles de ácido clorhídrico
gaseoso, un mol de nitrógeno reacciona con tres moles de hidrógeno para producir dos moles
de amoniaco. Un mol de piedra caliza se descompone para producir un mol de dióxido de
carbono y un mol de CaO. En todos los casos: Y, sin embargo, la masa total antes y después
de la reacción sigue siendo la misma.
Para el balance de materiales, se debe elegir una base conveniente de cálculo. En los
procesos continuos, es el tiempo unitario (una hora en un día) o la unidad de masa del
producto (por ejemplo, una tonelada de metal caliente para el horno de explosión). Para
procesos por lotes, es el lote completo o la unidad de masa del producto.
3.2.1 Stoicbiometry
Imagine un proceso que se muestra en la figura 3.2 y diga que es un estado estable.
a) Represente cada proceso por un rectángulo e indique cada alimentación o material del
producto con una flecha. Escribe el diagrama de flujo completo.
b) Reúna todos los datos conocidos en una tabla que acompañe al boceto o, si
No hay demasiados datos, ponga los datos en el diagrama de flujo en sí mismo.
c) Haga suposiciones adecuadas si es necesario.
d) Elija una base conveniente para el cálculo.
e) Escriba las reacciones químicas generales que tienen lugar en el proceso.
f) Escribe las ecuaciones de balance de elementos.
g) Resuelve las ecuaciones.
h) Invente la tabla de balance de materiales.
i) Verifique por un método independiente que los cálculos son correctos
Ejemplo 3.1
Un sintetizador de plomo que se fundirá en un alto horno analiza 8% de CaO, 25% de SiO2 y
15% de Fe. Al fundir este sinterizado, se desea una escoria con CaO, FeO y SiO2 en las
proporciones.
CaO: Feo: Si02 = 4: 6: 7
Para obtener esta escoria, el mineral de hierro y la piedra caliza de los siguientes análisis se
agregan a la carga:
Fig. Ej. 3.1 Diagrama de bloques rectangulares para la fusión en el alto horno de plomo
(c) ¡Hay varios! reacciones químicas. Estos no han sido identificados. Además, las naturalezas
exactas de algunos de los compuestos no han sido dadas. Por ejemplo, se afirma que el
sintetizador de plomo contiene 15% de Fe. Como sabemos, el hierro debe estar presente como
un óxido y no contiene hierro elemental. Por lo tanto, no es posible ni necesario anotar las
diversas reacciones químicas.
(d) Las diversas ecuaciones de equilibrio de elementos (o compuestos) (por tonelada de plomo
sinterizado) son los siguientes. W0, Wc, WL, Ws, son pesos de mineral de hierro, coque, piedra
caliza y escoria, respectivamente, por tonelada de plomo sinterizado
Balance de FeO
Balance de CaO
Balance de SiO2
Gas
Hay 4 incógnitas, a saber. W0, We- WL y Ws. Ellos pueden ser determinados por
Resolver las 4 ecuaciones simultáneas (Ej. 3.1 - Ej. 3.4)
Ejemplo 3.2
Se está fabricando acero en L.D. convertidor. La carga metálica consiste en metal caliente y
chatarra en la proporción de 4: l. El metal caliente contiene 4% C, 1% Si, 1% Mn, 0.3% P y
resto Fe. Se sopla oxígeno con una pureza del 99,5% para refinar. La cal, analizando 2% Si02,
3% MgO y resto CaO se agrega como fundente. El gas que sale del convertidor tiene una
relación Pco/Pco2 de proporción de 1: El 1.2% del total de cargado se pierde en la escoria
como FeO y Fep3, siendo la relación de ión ferroso a ión férrico en la escoria • de 1: l. Se
puede suponer que el acero contiene 0.2% C, 0.2% Mn y resto Fe. Asumir que la escoria debe
contener 50% de CaO. Supongamos también que la eficiencia de la utilización de oxígeno es
90%.
Solución
TONELADA DE ACERO
Fig. Ej. 3.2 Diagnóstico de bloques rectangulares para el refinado de metales calientes en L.D.
convertidor
Donde [] denota fase metálica y () denota la fase de escoria. (d) Cálculo del peso del metal
caliente (WHM) y del peso de la chatarra (WSC) por tonelada de acero: equilibrio de Fe:
Balance de Fe
(𝑊𝑠𝑐 𝑋 1.00 + 𝑊ℎ𝑚 𝑋0.937
[ ] 𝑋(1 − 0.02)
𝐷𝑒𝑠𝑒𝑐ℎ𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐹𝑒 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐹𝑒
= 1𝑋 0.996
𝐴𝑐𝑒𝑟𝑜 𝑒𝑛 𝐹𝑒
El factor (1 - 0.02) tiene en cuenta la pérdida del 2% del Fe total en la escoria. De nuevo.
(e) Cálculo del volumen de oxígeno a soplar por tonelada de acero: Tabla Ex. 3.1 presenta los
cálculos basados en la estequiometría de sustancias químicas
reacciones notadas previamente. Si, Mn, C y P solo provienen del metal caliente. Ya que
Principios de la Metalurgia Extractiva
CO y Co2 producidos. en volúmenes iguales, la mitad de C se oxida a CO. Del mismo modo,
dado que 'Fe', la relación de escoria es 1: 1, la mitad de Fe se oxida a FeO
y la otra mitad a FeO. También es reconocible como 0.2% e y 0.2% Mn (íe,
2 kg cada uno) permanecen en acero.
Observando eso;
el peso de la cal que se cargará a la tonelada de acero será w, en kg. Teniendo en cuenta que
la escoria tha1 debe contener 50% de CaO y que Si01 y MgO de la cal también se unirán a la
escoria, podemos hacer el balance de CaO.
balance de CaO.
W L, X 0.95 = Ws X 0.5
donde Ws es el peso de la escoria en kg. De nuevo, Ws = W L + 59.73
ya que 59.73 kg de óxidos forzados de escoria provienen de la oxidación del metal caliente.
Resolviendo
Eqs. Ej. 3.7 y Ex 3.8, obtenemos g
w, = 66,37 kg
w, = 126,7 kg
Tampoco muestra ningún patrón. Por lo tanto, la única forma de minize es tener un tamaño de
muestra grande recolectado aleatoriamente. Teóricamente, si todo el material
Para sólidos granulares, cada partícula tiende a tener una composición un poco diferente en
comparación con los demás. El error probable disminuye si se incluyen más partículas en cada
muestra. Esto significa que, por el mismo error probable, la muestra
el tamaño debe ser mayor para una mayor cantidad de partículas. Una relación típicamente
recomendada es
M =KDª
Así como el principio de la conservación de los elementos tiene un impacto, el enfoque directo
para establecer el balance de materiales equilibra el principio.
-de conservación de la energía, especialmente la Primera Ley de Tiberomodicidades, permite
una base sólida para establecer un balance de energía o calor. En ambos casos, un relativo
Se puede hacer una contabilidad completa a partir de un conocimiento de lo que sucede con el
sistema y lo que sale con poca o nula necesidad de considerar las complejidades y
mecanismos de los procesos dentro del sistema.
La primera ley de la termodinámica para un proceso que se divide en un sistema de estados
Principios de la Metalurgia Extractiva
donde E1 y E2 son los contenidos de energía (es decir, energías internas) del sistema en el estado ly
el estado 2, respectivamente, Q es el calor absorbido por el sistema de el entorno y W es el trabajo
realizado por el sistema en el entorno. El contenido de calor o entbalpy de un sistema (H) es una
propiedad termodinámica definida como
H = E + PV
Una vez más, si el trabajo realizado por el sistema en los alrededores es el trabajo de la expansión
entonces
siempre que la presión permanezca constante, combinando Eq. 3.9 con Eq. 3.10
referido, · 298 K (25ºC) · Por lo tanto, 'tablas termodinámicas valores Iist de (HT-Hm) y esta
necesidad se refiere comúnmente implicación, que y 298 (el contenido de calor de la
sustancia a 298 K) ha sido arbitrariamente se supone que es cero. . . . . El contenido de calor
de materiales inorgánicos comunes hasta una temperatura muy alta se da en literatura
termodinámica y libros de referencia. · Los datos se tabulan o se presentan analíticamente de
acuerdo con el siguiente gen ecuaciones
A+X=AX
donde A y X son los dos elementos.
Supongamos que la reacción química real en un sistema es
proceso de presión
AX + B = BX + A; AH,
Esta es la Ley de Hess y nos permite calcular el calor de cualquier los calores de la formación
de los compuestos implicados en ella 'de reaccion 1 Los calores de reacciones dependen de
la temperatura de reacción y, por lo tanto, Los libros de referencia tabulan los calores de las
reacciones de formación a una temperatura variable. Incluso si los datos no están disponibles a
la temperatura requerida, es posible que los datos sean fáciles. calcule el valor de calor de
reacción a una temperatura arbitraria T2 a partir del ~ valor del mismo disponible a otra
temperatura T1 usando la ecuación de Kirchoff que se escribe como:
Sin embargo, es necesario tener datos de conteo de calor en reactivos asi que el segundo y
tercer término de Eq. 3.19 puede ser evaluado: 4. Cambio del contenido de calor debido a la
mezcla y dilución en soluciones. Los valores de ~~ generalmente no son bien conocidos y
algunas veces el supuesto es inexplicable.
Principales de la Metalurgia Extractiva
sobre su magnitud Muy a menudo pueden ignorarse por completo porque las magnitudes son
pequeñas.
Ejemplo 3.3
(Ej. 3.9)
Esta ecuación es adecuada para un proceso por lotes. Para procesos continuos, la ecuación
será
y Salida de calor = Calor sensible de materiales de salida (+ ∆𝐻 para cambios en los estados de
agregación) + calor absorbido en reacciones endotérmicas (medido a la temperatura y estados
de referencia) + calienta absorbido al traer entrada a la temperatura y estados + pérdida de calor
a los alrededores (3.24)
BALANCE TÉRMICO
ENTRADA SALIDA
1. 4.
CALENTADORES SENSIBLES CALENTADORES SENSIBLES DE LOS
DE LOS MATERIALES DE MATERIALES DE SALIDA - ∆𝐻𝑉
ENTRADA - ∆𝐻𝐼
2. 5. CALOR ABSORVIDOEN REACCIONES
CALOR ENVUELTO EN EXOTERMICOS ∆𝐻𝐼𝑉
REACCIONES EXOTERMICOS
- ∆𝐻𝐼𝐼𝐼
3. 6.
CALOR SUMINISTRADO CALOR ABSORBIDO EN TRAER
ELÉCTRICAMENTE – W´ MATERIALES DE ENTRADA A LA
TEMPERATURA DE REFERENCIA ∆𝐻𝐼𝐼
Para el cálculo real del balance térmico, se deben seguir los siguientes pasos bien definidos.
La Tabla 3.1 muestra el balance de calor para un proceso típico de hogar abierto de
carbonización de acero. Estos datos, así como los que se muestran en la figura 3.3, indican la
manera en que se contribuye y se consume el calor en dos procesos de importancia industrial.
Ejemplo 3.4
Una función de creación de pozos abiertos utiliza un gas combustible que consiste en un 30%
de Hi.
18% de CO, 17% de CH4, 29% de N1 y 6% de C01 para calentamiento. La combustión
primaria
el aire se precalienta a 1000 ° C. La fuga de aire frío a través de las aberturas de 20% de aire
primario el gas de combustión contiene 30% de O2 la temperatura de procesamiento del acero
fundido es 1600°C
Solución:
Balance de materiales
(a) Base de cálculo: 100 moles de gas combustible; suposición para el balance material
esto contiene 21%O2 y 79% de N2 por volumen.
(b) El proceso de combustión se muestra mediante el diagrama de bloques rectangulares
en la Fig.
Ejm 3.4 con todos los datos conocidos y suposiciones. n indica el número de g. topos
Los signos de interrogación indican las cantidades que se calcularán.
𝟏𝟎𝟎
(d) Aire teórico = no. de los moles de oxígeno requeridos teóricamente 𝑿
𝟐𝟏
𝟏𝟎𝟎
=𝟓𝟖𝑿 = 𝟐𝟕𝟔 𝑴𝒐𝒍𝒔
𝟐𝟏
(e) Cálculo del exceso de aire, total aír, etc.: Sea N, sea el total no.de los moles de
(por gas en la chimenea Balance de 100 molar de gases de combustión 100 mol de
combustible) rinde.
n = 134 + no. de los moles de nitrógeno en el aire teórico + aire en exceso = 134 +
I 1 100
100
(276 - 58) + 0.03 𝑋 x nf!
21
Balance de calor
(f) Temperatura de referencia = 298 K, el estado de referencia para H2O es líquido, base = 100
moles de gas combustible
(g) Las suposiciones son que el gas combustible y el aire de fuga ingresan al horno a 298 k.
Fig. Ej. 3.4 Diagrama rectangular del bloque para la combustión de combustible en el hogar de
chimenea abierta:
Principios de la Metalurgia Extractiva
De las Ecs. 3.23 y 3.24, la cquation del balance de calor puede escribirse
Calor sensible de fue! gas (HI)
+ calor sensible de fuga: aire envejecido (HII)
+ calor sensible de aire primario preasignado (HIII)
+ calor evolucionado en las funciones de combustión a 298 K (HIV)
= sanación sensible de la temperatura de la llama adiabática del gas de combustión en T (HV)
(Ex. 3.11)
"C.k. Wick: y F.E. Block: propiedades termodinámicas de (65 elementos -sus óxidos, haluros,
carburos y nitruros, Boletín 605, u.s. Oficina de Minas, Washigton D.C USA, 1969)
que la suma se debe hacer para todo el tiro (f) que en el gas de combustión: Nh2o = 64, Nco2
= 41, n02 = 12.3, Nn2 = 293.4,
valores de a, b, c. y d para diversas especies se enumeran en la Tabla Ex. 3.4 (b). Cálculos
TABLA EL 3.4 (c) Cálculo de (HT- H298) todos los valores en Joules
Principios de la Metalurgia Extractiva
1) Cálculo de la temperatura de la llama adiabática: Del balance de tiempos, es decir, Eq. Ex.
3.11, y valores de
Solución gráfica basada en la Tabla Ej. 3.4 (c) arroja un valor de T = 2443 K = 2170 "C.
(m) Cálculo del calor bruto disponible
(GAH): por definición, GAH = calor sensible contenido en el gas de combustión a temperatura
de llama adiabática - latido sensible contenido en el gas de combustión a la temperatura crítica
del proceso (Ejemplo 3.16)
Aquí la temperatura crítica del proceso es la temperatura a la cual el acero está siendo
procesada. es decir. 1600 "C (1873 K)
Responder
a) Aire teórico, 276 moles por 100 moles de gas combustible
b) Aire en exceso = 213% del aire teórico
c) Temperatura de la llama adiabática = 2170 "C
d) Calor disponible bruto = 9,921 kJ por 100 mol de gas combustible.
Problemas
3.1 Una mezcla de Calcopirita CuFeS2, Pirita (Fes y Calcocita (Cu, S)
analiza 30% Cu, 30% Fe y 40% S. Calculare el análisis mineralógico.
3.2 100 toneladas de un concentrado de flotación se tuestan por día continuamente con aire
seco. La concentrada contiene 75% de ZnS, 5% de PbS, 5% de FeS1 y el resto de materiales
de ganga inertes. Suponga que tostar convierte el ZnS en ZnO, PbS en PbO
y FeS2 a FeSp, y todo el azufre de los sulfuros en forma de S02 gaseoso y
ASI QUE,. Los gases que salen del sistema analizan 6% S01 y 2% SO ,. Calcule (a)
aire de soplado de aire (Nm3. s-1), (b) el exceso de aír, como porcentaje de la cuantía teórica
necesaria para las reacciones, (c) el análisis completo de los gases que quedan
el tostador y (d) la cantidad de K2SO4 que puede fabricarse a partir de
azufre en el gas de salida en el día 1 •
Análisis químico,%