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1. En la tabla siguiente se recogen datos de la energía cinética de los electrones expulsados de la supercie de
A partir de estos datos calcule: (a) El valor de la constante de Planck, h̄. (b) La función de trabajo del sodio.
2. Calcule: (a) la longitud de onda asociada de una pelota de tenis de masa 100 g que se mueve a 200 km/h; (b)
pelota si el momento lineal está determinado con una precisión de 1 cienmillonésima parte (∆p/p = 10−8 ); (d)
la incertidumbre en la velocidad del electrón si la imprecisión en la posición es 50 pm. Discuta los resultados
obtenidos.
3. La longitud de onda máxima a la que se produce emisión de electrones cuando incide sobre una supecie de
(a).- Determine la función trabajo del Rb (energía mínima para arrancar electrones), Φ, en eV.
(b).- Calcule la longitud de onda asociada a los electrones emitidos por el Rb cuando incide sobre el metal
(c).- Determine la longitud de onda que debería tener la radiación incidente para que su valor coincidiera con
la longitud de onda de De Broglie de los electrones emitidos. ¾En qué zona del espectro electromagnético
Solución: (a) 2.16 eV; (b) 3.328 nm; (c) 1.213 pm (RX).
4. Cuando se hace incidir sobre una supercie de potasio radiación monocromática de λ=250 nm, se encuentra que
los electrones emitidos tienen una distribución muy estrecha de energías centrada en 2.803 eV. Análogamente,
cuando la longitud de onda es de 450 nm, el potencial negativo de frenado para evitar que los electrones
(c).- Determine la longitud de onda asociada (de de Broglie) de los electrones eyectados cuando la longitud
5. La diferencia de energía entre los dos primeros niveles del átomo de Li es de 1.840 eV. (a) Exprese esta energía
en J/átomo, en kJ/mol y en cm
−1 . (b) Calcule la longitud de onda, frecuencia y el número de ondas de la luz
emitida por el Li cuando experimenta una transición entre dichos niveles. Solución: (a) 2.948 ·10−19 J, 177.53
kJ mol
−1 , 14840.75 cm
−1 ; (b) 673.82 nm, 4.449 ·10−14 s
−1 .
6. (a) Determine la diferencia entre las energías de ionización del H y D (donde D es el isótopo de hidrógeno cuyo
núcleo está formado por un protón y un neutrón) (b) ¾Qué resolución espectral (en cm
−1 ) haría falta para
distinguir las líneas espectrales correspondientes a los tránsitos n=1→n=2 de los dos isótopos. Datos:
mH = 1.007825032 u; mD = 2.0141017778 u.
7. La primera línea de la serie de Balmer de tres iones hidrogenoides aparece a: 163.45237, 72.635356 y 40.851776
nm, respectivamente. (a) Determine de qué iones se trata. (b) Calcule el potencial de ionización (en eV) de
cada uno de ellos. (c) Según el modelo de Bohr, ¾cuál es la distancia que separa al electrón del núcleo, cuando
Solución: (a)
+
He , Li
2+ , Be
3+ (b) 54.4, 122.5, 217.7 eV; (c) 4 a0 /Z .
8. (a) Calcule la energía cinética de un electrón con longitud de onda asociada, λ=10−1 nm, en J, eV y cm
−1 .
(b) ¾Cuál sería la energía cinética de un mol de electrones? (c) ¾Qué voltaje se necesita para darle al electrón
esta energía cinética por aceleración en un campo electrostático? (d) Calcule la longitud de onda, frecuencia
y número de ondas del fotón si toda esta energía cinética se convierte en un solo fotón de luz.
·1016 s
−1 , 1.213 ·106 cm−1 .
1
GRADO EN QUÍMICA - PROBLEMAS DE QUÍMICA FÍSICA I
Curso 2015-2016 PRIMER CUATRIMESTRE Hoja 2
9. Demuestre que las funciones de la columna A son funciones propias de los operadores de la columna B. En
A B
a cos(bt + c) d2 /dt2
exp(ibt) d2 /dt2
z exp(−z 2 /2) z − d2 /dz 2
2
c exp(−ax) dn /dxn
10. Determine si las siguientes funciones: (a) e−ax , (b) sin 3x, (c) 3 cos x, (d) sin x + cos x; (e) e−ax + 3 cos x, (f )
2
sin x + cos 3x son funciones propias del operador pˆx . En el caso de que sean funciones propias, determine sus
valores propios.
11. Evalúe los siguientes conmutadores: (a) [x̂, d/dx]; (b) [x̂, p̂x ]; (c) [Ĥ, x̂]; (d) [Ĥ, p̂x ]. Nota: Ĥ es el hamiltoniano
12. (a).- Para un sistema cuya función de onda genérica es ψ(Q), evalúe los conmutadores [Q̂, P̂ ] y [Ô1 , Ô2 ] donde
Ô1 = Q̂ + iP̂ y Ô2 = Q̂ − iP̂ .
(b).- ¾Qué consecuencias tiene para la determinación de los observables que sus operadores conmuten o no?
∂
√
Dato: P̂ = −i ∂Q ; i= −1; i × i = −1. Solución: (a) i; 2. [Examen Septiembre 2014]
1
Ψ(x, t) = √ [Ψ1 (x, t) + 2Ψ2 (x, t)]
5
donde Ψ1 y Ψ2 son funciones propias del hamiltoniano, correspondientes a E1 =40.0 eV y E2 =60.0 eV, respec-
Solución: 56 eV.
ψ1 = N1 (ϕ1 + ϕ2 ) (1)
ψ2 = N2 (ϕ1 − ϕ2 ) (2)
donde ϕ1 y ϕ2 son funciones propias del Hamiltoniano, Ĥ , tales que Ĥϕ1 = E1 ϕ1 y Ĥϕ2 = E2 ϕ2 .
15. La función de onda para una partícula encerrada en una caja de potencial monodimensional de anchura a es
ψ = C sin nπx
a . Calcule: (a) La constante de normalización C. (b) El valor más probable de la posición de
la partícula en el primer estado excitado. (c) El valor medio de la posición de la partícula en el primer estado
excitado. (d) El valor medio del cuadrado del impulso cinético en el estado fundamental.
Solución: (a) (2/a)1/2 ; (b) a/4, 3a/4; (c) a/2; (d) h2 /4a2 .
2
GRADO EN QUÍMICA - PROBLEMAS DE QUÍMICA FÍSICA I
Curso 2015-2016 PRIMER CUATRIMESTRE Hoja 3
17. Un electrón se encuentra en un estado descrito por la función de onda ψ = c1 φ1 + c2 φ2 + c3 φ3 , donde φn son
las funciones propias normalizadas de la partícula en una caja de potencial unidimensional correspondientes
a ) Si c1 = 1/2 y c2 = −1/2, ¾cuánto debe valer c3 para que la función esté normalizada?
d ) Si medimos la energía de este electrón, ¾qué probabilidad habrá de que el resultado de la medida sea
cada uno de los valores E1 , E2 y E3 ?
de longitud a,
(a) normalice la función de onda.
de 5 Å.
(d) Determine la probabilidad de encontrar a la partícula en las regiones 0.2 a ≤ x ≤0.4a, 0.4a ≤ x ≤0.6a y
0.6a ≤ x ≤0.8a.
Solución: (a) (2/a)1/2 ; (b) 0; (c) 7.274 ·105 m s
−1 ; (d) 0.2578, 0.3871, 0.2578.
19. Suponga que el estado de un electrón connado en una ca ja de longitud L (0 ≤ x ≤ L) con potencial V =0
en dicho segmento y en el exterior, se encuentra descrito por la función de ondas:
2 π x
ϕ(x) = √ sin ,
L L
(a) Demuestre que ϕ es función propia del operador de energía cinética. Justique la respuesta. (b) Calcule la
energía total del electrón en dicho estado. (c) Si la longitud de la caja pudiera variarse, calcule cuánto debe
20. Aplicando el modelo de la partícula en una caja a la molécula 1,3,5-hexatrieno (enlaces π conjugados) calcular:
(a) La energía del HOMO; (b) La longitud de onda del tránsito electrónico entre el HOMO y el LUMO. Suponga
21. Considere la función de onda ψ = N x(a − x) para una partícula en una caja de potencial unidimensional de
longitud a. (a) Diga si la función es una función de onda físicamente aceptable. (b) Normalice la función de
onda. (c) ¾Es ψ una función propia del operador Hamiltoniano? (d) Determine el valor medio de la energía y
22. Un sistema conjugado lineal (C=C)n contiene 2n átomos de carbono en la cadena. Si la variación de
energía para la transición al primer estado excitado es de 2.355 eV, obtenga el número de átomos de carbono
considerando el modelo de la partícula en una caja (FEMO). Tome como distancia media entre átomos de
Solución: 5.
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GRADO EN QUÍMICA - PROBLEMAS DE QUÍMICA FÍSICA I
Curso 2015-2016 PRIMER CUATRIMESTRE Hoja 4
23. (a) Los seis electrones π de la molécula de benceno pueden considerarse, en primera aproximación, como
encerrados en una caja de potencial de las dimensiones adecuadas. Para ello, se inscribe el hexágono en un
rectángulo de dimensiones a y b (con b > a). Utilizando este modelo, calcule la longitud de onda de las tres
transiciones de menor energía para la molécula de benceno. (b) Otra aproximación distinta es considerar que los
modelo (teniendo en cuenta que las condiciones de contorno implican en este caso ψ(0) = ψ(L)), repitiendo
a continuación el cálculo de la energía de las transiciones mencionadas. Para ambos modelos, compare los
valores obtenidos con los datos experimentales, λ1 =253.5 nm, λ2 =201.9 nm, y λ3 =183.4 nm, y comente la
24. Dado un oscilador lineal armónico en su estado fundamental, denido por la función de onda
donde β = mω/h̄ y ω = 2πν , calcule: (a) El valor medio del impulso (momento cinético) lineal. (b) El valor
medio del cuadrado del impulso lineal. (c) El valor medio del cuadrado de la posición, hx2 i. (d) Compruebe
que se cumple el teorema del virial, 2hT i = 2hV i = E , siendo T la energía cinética.
de N2 se comporta como un oscilador armónico, ¾cuál es la constante de fuerza asociada al enlace triple
retorno clásicos para esta molécula en su estado vibracional fundamental. Calcule el valor cuadrático medio
del desplazamiento, < x2 >1/2 , para el estado fundamental y compárelo con la distancia entre los puntos de
retorno clásicos.
Dato: La masa reducida de un sistema AB viene dada por la expresión µ = mA · mB /(mA + mB ).
√
ψ0 = (α/π)1/4 exp(−αx2 /2), donde α= µk/h̄; x = r − re .
26. Calcule el valor más probable de la posición del oscilador armónico en el estado fundamental y en el primer
1/4
ψ0 = (β/π)1/4 exp −βx2 /2 ], ψ1 = 4β 3 /π x exp −βx2 /2 ],
estado excitado sabiendo que:
√
donde β= mk/h̄ y ω = 2πν .
27. Suponiendo que la molécula de hidrógeno se comporta exactamente como un oscilador armónico con una
constante de fuerza de 573 N/m, calcule: (a) La frecuencia de este oscilador. (b) La energía en el punto cero,
en eV y en kJ/mol. (c) La amplitud de un oscilador clásico que tuviera la misma energía. Comente el resultado.
(d) La probabilidad de encontrar el oscilador cuántico fuera de los límites del oscilador clásico.
28. El número de ondas que corresponde a la frecuencia fundamental de vibración de la molécula de N2 es 2358
cm
−1 .
(a).- Suponiendo que esta molécula se comporta como un oscilador armónico, ¾cuál sería la constante de fuerza
αx2 (µ k)1/2
α 1/4
ψ0 (x) = exp − , donde α= , µ es la masa reducida
π 2 h̄
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GRADO EN QUÍMICA - PROBLEMAS DE QUÍMICA FÍSICA I
Curso 2015-2016 PRIMER CUATRIMESTRE Hoja 5
1/2
29. (a) Compruebe que la función de un rotor rígido ψ(θ, φ) = 3 sin θ cos φ está normalizada; (b) calcule
4π
la probabilidad de encontrar el rotor denido por dicha función entre 0 < θ < 60, entre 60 < θ < 120, y entre
30. (a) Obtenga los valores de la energía y cuadrado del momento angular para el rotor rígido en el estado:
1/2
15
Y (θ, φ) = sin θ cos θsin φ
4π
Solución: (a) E = 6h̄2 /(2I), L2 = l(l + 1)h̄2 = 6h̄2 ; (b) l=2, dyz .
31. Dadas las siguientes funciones para el rotor rígido: px = C1 senθ cos φ, y py = C2 senθ senφ, (a) Normalice
ambas funciones, y demuestre que son ortogonales entre sí. (b) Calcule los valores propios del módulo del
32. Dada la siguiente función de ondas del átomo de Hidrógeno, ψ = N e−r/(2a0 ) , obtenga: (a) La constante de
normalización. (b) El valor más probable de la distancia r entre el electrón y el protón, rmp . El valor medio
de la distancia entre el electrón y el protón, < r >. El valor medio de la componente z del momento angular.
33. Considere un átomo de hidrógeno, en un estado descrito por la función propia del hamiltoniano
3/2
1 1 r r
ψ210 = √ exp − cos θ (4)
4 2π a0 a0 2a0
Calcule: (a) El valor de la energía. (b) El valor medio de la energía potencial. (c) El valor más probable de la
coordenada radial. (d) El momento angular total, y la componente z del momento angular.
√
Solución: (a) −1/8 Eh , Eh = e2 /(4π0 a0 )=27.211385 eV; (b) −1/4 Eh ; (c) 4a0 ; (d) 2h̄, 0.
34. Para el átomo de hidrógeno en el estado descrito por la función de onda normalizada:
3
1 1 2 r
ψ= √ 2− e−r/2a0
4 2π a0 a0
calcule: (a) El valor medio del potencial, hV i; (b) El valor medio de la energía cinética, hT i; (c) La energía
total, E.
Solución: (a) −1/4Eh =6.803 eV; (b) 1/8Eh =3.401 eV; (c) −1/8Eh =3.401 eV.
35. Para el orbital 1s del átomo de hidrógeno descrito por la función de onda normalizada
1 −3/2
ψ = √ a0 e−r/a0 ,
π
calcule: (a) hri. (b) La distancia más probable, rmp . (c) El valor medio de la energía potencial. (d) La proba-
36. El deuterio fue descubierto en 1932 mediante el análisis de la serie de Balmer del espectro del átomo de
hidrógeno. Se encontró que acompañando a cada línea del H aparecía otra próxima a menor longitud de onda
que se atribuyó al D. Si la primera línea de la serie de Balmer para el H aparece a 6564.70 Å, estime a qué
longitud de onda aparecerá la misma línea del D. Calcule y <T > y <V > para el hidrógeno y el deuterio
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GRADO EN QUÍMICA - PROBLEMAS DE QUÍMICA FÍSICA I
Curso 2015-2016 PRIMER CUATRIMESTRE Hoja 6
calcule: (a) la distancia más probable, rmp ; (b) hri; (c) h1/ri; (d) 1/hri; (e) hT i.
Solución: (a) rmp = 4a0 ; (b) hri = 5a0 ; (c) 1/(4a0 ); (d) 1/(5a0 ); (e) 1/8 Eh .
1 −3/2
ψ = √ a0 e−r/a0 ,
π
calcule la probabilidad de encontrar al electrón a una distancia menor que la del radio más probable.
Solución: 0.324.
1/2 5/2
1 Z Zr
ψ(r, θ, φ) = r exp − cos θ.
32π a0 2a0
(b).- Determine los valores de L2 y Lz y los números cuánticos correspondientes de estos dos observables.
(c).- Deduzca el átomo hidrogenoide del que se trata si la energía de ionización de este estado es 2 Eh =54.4228
eV
(d).- Determine el radio más probable, rmp , de la densidad de carga que coresponde a este orbital.
40. Considere el orbital de un átomo hidrogenoide genérico de carga nuclear Z con la siguiente función de onda:
3/2
1 1 Z Zr
ψ200 = √ √ (2 − ρ) exp(−ρ/2); donde ρ=
4π 2 2 a0 a0
3/2
1 1 Z
(a) Indique el sentido de la constante √ √ , y cómo puede haber sido obtenida.
4π 2 2 a0
(b)
2 2 2
¾Cuál es la diferencia entre |ψ(r)| y P (r) = r R (r)? Dibuje cualitativamente ambas funciones. Explique
las diferencias que existen en su comportamiento en el origen. ¾Cabe pensar hay una probabilidad no nula
donde la primera y segunda de la expresiones entre corchetes corresponden a las funciones normalizadas R(r)
y Y (θ, φ), respectivamente. (a).- Identique este orbital atómico. (b).- ¾Cuáles son los valores de En , |L2 | y
Lz y los números cuánticos correspondientes. (c).- Determine los valores medios del potencial, hV i, y de la
energía cinética hT i. (d).- Demuestre que h1/ri =
6 1/ hri. [Examen Junio 2014]
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GRADO EN QUÍMICA - PROBLEMAS DE QUÍMICA FÍSICA I
Curso 2015-2016 PRIMER CUATRIMESTRE Hoja 7
42. Considere los siguientes orbitales atómicos (OA) de un átomo hidrogenoide con carga nuclear Z:
ψ1 = N ρ e−ρ/2 cos θ
ψ2 = N ρ e−ρ/2 sin θ cos φ
3/2
1 Z
donde ρ = Zr/a0 y la constante de normalización N = √
4 2π a 0
(b).- El valor del módulo del momento angular y el valor medio de su proyección a lo largo del eje z.
(c).- Los valores medios hri y más probable del radio rmp sólo para el OA ψ1 .
(d).- El valor medio h1/ri y el valor medio de la energía potencial hV i.
(e).- El valor medio de la energía cinética hT i.
43. Calcule los valores de máxima probabilidad para: (a) la coordenada θ en la función ψ2px ; (b) la coordenada φ
en la función ψ2py .
◦
Solución: (a) 90 ; (b) 90 , 270 .
◦ ◦
44. La función de onda que describe el estado de un átomo de hidrógeno viene dada por la siguiente combinación
(b).- Indique si es función propia del Hamiltoniano del átomo de hidrógeno y determine su energía en caso
armativo.
operador.
(f ).- ¾Cuáles serán los posibles valores de L̂2 cuando se lleve a cabo una medida de este observable y cuáles
45. Aplique el método de variaciones al estado fundamental del oscilador lineal armónico, utilizando como función
a la verdadera.
47. Considere un átomo hidrogenoide sometido a un potencial de Coulomb dado por V (r) = −e2 /(2π0 r). Para
(c).- ¾Sería posible identicar el átomo en cuestión a la vista del resultado obtenido? Justique la respuesta.
1/2
ξ3 e2 h̄2
Datos: N= . Tenga en cuenta que = . [Examen nal Junio 2014]
πa30 4π0 me a0
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48. Una partícula de masa m se halla connada en una caja de longitud L. Como función de prueba para dicho
exacto de la energía para el estado fundamental de la partícula en una ca ja. (d) Determine los coecientes c1
y c2 de la función de onda del estado fundamental.
Solución: (a) Sí.; (b) S12 = (27/28)1/2 , H11 = 5h̄2 /(mL2 ); (c) ε1 =0.125002 h2 /(mL2 ); error relativo 1.47
10
−3 %; (d) c1 =0.804056, c2 =0.1988.
49. Los orbitales GTO (Gaussian type orbital) son funciones matemáticas de forma Gaussiana que se emplean
para representar los orbitales atómicos en cálculos de química cuántica. Suponga que en vez de la función de
ondas de mínima energía del átomo de hidrógeno, utilizamos el siguiente GTO normalizada, φ(α) que depende
del parámetro variacional α:
3/4
2
φ(α) = 2α r
exp −α 2
πa20 a0
la energía media del átomo de hidrógeno que se obtiene con dicha función es
1/2
D 2 E
E(α) = φ(α)|Ĥ|φ(α) = h̄ 3α − 2 2α
me a20 2 π
(b) El valor mínimo de la energía y el error relativo que se comete al emplear el método variacional. Para
ello compare el resultado obtenido con la energía del estado fundamental del átomo de hidrógeno, E100 =
2
− h̄ 2 .
2 me a0
(c) Calcule el valor medio de la distancia entre el electrón y el protón que se obtiene con el GTO variacional
y calcule el error relativo que se comete. Para ello compare el resultado obtenido con la distancia media,
50. En un átomo de Ca, (Z = 20), se han determinado las distintos momentos angulares electrónicos y se han
encontrado los valores: L̂2 ψ = 6 h̄2 ψ , Ŝ 2 ψ = 2 h̄2 ψ , Jˆ2 ψ = 6 h̄2 ψ , L̂z ψ = 2 h̄ψ , Sˆz ψ = −h̄ψ , Jˆz ψ = h̄ψ
Con esta información, obtenga:
(c).- La conguración electrónica de más baja energía a la que puede corresponder este estado.
(a).- Escriba la conguración electrónica fundamental de este ion. ¾A cuántos estados dará lugar dicha con-
guración? Teniendo en cuenta el acoplamiento espín-órbita, ¾a cuántos niveles de energía dará lugar esta
(c).- De acuerdo a las reglas de selección de dipolo eléctrico, ¾cuáles serán los tránsitos permitidos entre los
distintos estados de las dos conraciones? Dibuje un esquema de los tránsitos permitidos. [Examen Junio
2013].
Dato: Z(P)=15
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GRADO EN QUÍMICA - PROBLEMAS DE QUÍMICA FÍSICA I
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52. Un cierto átomo tiene una conguración electrónica fundamental en su última capa np2 , n > 2. Cuando
se excita, mediante una descarga eléctrica, dos conguraciones electrónicas excitadas, en orden creciente de
a ) Determine los términos electrónicos correspondientes a cada una de las tres conguraciones electrónicas,
ordenándolos en orden creciente de energía.
c ) ¾Cuántos estados y niveles representarán los términos de más baja energía de cada conguración
d ) Dibuje los tránsitos desde el estado electrónico fundamental permitidos por las reglas de selección de
dipolo eléctrico.
53. ¾A cuántos niveles electrónicos darán lugar las confguraciones np2 y np1 nd1 ? Si la primera conguración es la
conguración fundamental y la segunda una excitada, determine los términos de ambas conguraciones e indi-
que los tránsitos permitidos desde el estado fundamental. ¾De cuántas líneas estarán formados los multipletes
54. (a) Escriba la función de onda total (espacial y de espín) para los estados fundamental y primer excitado del
átomo de He.
(b) ¾A qué términos electrónicos darán lugar estas conguraciones? ¾Será posible un tránsito espectroscópico
(c) Repita el apartado (b) si la conguración electrónica fuese la del segundo estado excitado.
55. Un átomo de He puede describirse por una función de onda ψ(1, 2) que cumple las siguientes ecuaciones de
(c) Indicar la conguración electrónica de más ba ja energía que daría lugar a este estado.
56. (a) Escriba la función de onda total (espacial y de espín) para los estados fundamental y primer excitado de
la molécula de H2 .
(b) ¾A qué estados (términos) electrónicos moleculares darán lugar estas conguraciones? ¾Será posible un
(c) Repita el apartado (b) si la conguración electrónica fuese la del segundo estado excitado.
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GRADO EN QUÍMICA - PROBLEMAS DE QUÍMICA FÍSICA I
Curso 2015-2016 PRIMER CUATRIMESTRE Hoja 10
+ +
58. ¾Cuál de las especies de cada una de las siguientes parejas tiene De mayor? (a) Li2 ó Li
2; b) C2 ó C
2; (c) O2
+ +
u O ; (d) F2 ó F .
2 2
−
59. Determine las conguraciones y los estados electrónicos fundamentales de las especies siguientes: H
2, N2 , O2 ,
CO, NO y CN.
60. ¾Cuáles de las especies N2 , O2 , C2 , NO, F2 y CN cabría esperar que fueran estabilizadas: (a) por adición de
moleculares. (b) Escriba su conguración electrónica. (c) Calcule el orden de enlace y ordénelas en orden
(a).- Determine los elementos de simetría e indique a qué grupo puntual de simetría pertenece. Considere que
(b).- Asigne los orbitales atómicos (AO) { 1sO , 2sO , 2pxO , 2pyO , 2pzO , 1sHa , 1sHb } que constituyen la base mí-
nima para el OM-CLOA, a las distintas representaciones irreducibles del grupo puntual de la molécula.
(c).- Un cálculo con esta base mínima arroja los siguientes resultados para los OM ocupados construidos como
la representación irreducible a la que pertenecen, clasicándolos por orden de energía. [Examen Parcial
Febrero 2012]
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Curso 2015-2016 PRIMER CUATRIMESTRE Hoja 11
+
66. La molécula de H es muy estable con un pozo de potencial de 4.5 eV. Su geometría de equilibrio es plana
3
formando un triángulo equilátero.
(a).- Determine los elementos de simetría y grupo puntual de simetría al que pertenece la molécula.
(b).- Utilizando los órbitales atómicos 1s de cada átomo de hidrógeno para construir OMs, aplique la aproxi-
mación de de Hückel para determinar las energías de los OM resultantes de la CLOA y la energía de la
molécula.
(c).- Determine la representación reducibles que forman los tres OA 1s y descomponga esa representación en
representaciones irreducibles.
(d).- Calcule las expresiones de los OM como CL de los OA 1s. Indique las representaciones irreducibles según
las cuáles se transforman cada uno de los OM.
(e).- Recurriendo a las aproximaciones de Hückel, justique si es más estable el estado lineal o el triangular
+
del H
3. Repita el cálculo para el H3 .
67. Utilizando el método de orbitales moleculares Hückel, determine los orbitales moleculares y la energía de
deslocalización π de las moléculas [CH2 =CH−CH2 ]+ y [CH2 =CH−CH2 ]− . Determine los órdenes de enlace
68. Mediante la aproximación Hückel del método de orbitales moleculares, calcule para los radicales:
CH
CH2 =CHCH y /\
2
CHCH
(a) los niveles de energía; (b) la energía de deslocalización; (c) las funciones de onda de los O.M.; (d) Determine
69. El radical alilo CH2 −CH−CH2 es una molécula angular plana con dobles enlaces conjugados formados por
electrones π p.
(a).- Aplique el modelo de Hückel a los electrones π de esta molécula y escriba el determinante de la ecuación
secular.
(b).- Determine las energías de los OM π resultantes formados como CLOA de los orbitales 2pz perpéndiculares
(c).- Determine la energía π electronica del estado fundamental de esta molécula y la energía de deslocalización.
(d).- ¾Cuáles son los elementos de simetría de esta molécula? Determine el grupo de simetría puntual al que
(e).- Determine la representación reducible que forman los tres OA 2 pz y descomponga esta representación
en representaciones irreducibles.
(f ).- Escriba la funciones de onda de los orbitales molecular HOMO y LUMO e indique la representación
(g).- Determine los estados moleculares (indicando las correspondientes especies de simetría y la multiplicidad)
(h).- Sabiendo que el parámetro β = −75 kJ/mol, calcule la longitud de onda (en nm) asociada al tránsito
entre el estado fundamental y primer estado excitado de la moécula. [Examen Junio 2014]
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GRADO EN QUÍMICA - PROBLEMAS DE QUÍMICA FÍSICA I
Curso 2015-2016 PRIMER CUATRIMESTRE Hoja 12
(a).- Aplique el modelo de Hückel a los electrones π de esta molécula y escriba el determinante de la ecuación
secular.
(b).- Determine las energías de los OM π resultantes formados como CLOA de los orbitales 2pz perpendiculares
(d).- ¾Cuáles son los elementos de simetría de esta molécula? Determine el grupo de simetría puntual al que
(e).- Determine la representación reducible que forman los OA 2 pz y descomponga esta representación en
representaciones irreducibles.
(f ).- Escriba la funciones de onda de los orbitales molecular HOMO y LUMO e indique la representación
(g).- Si el tránsito entre el estado fundamental y primer estado excitado tiene lugar a una longitud de onda
71. Se sabe que el tránsito entre el HOMO y el LUMO en la molécula de eteno es de aproximadamente 540
kJ/mol. Suponga que los electrones que forman enlace π en el eteno se mueven libremente en toda la longitud
que forma el enlace, como partículas en una caja. Con la información dada, (a) calcule la distancia de enlace
que daría dicho modelo. (b) Utilice ahora la aproximación de Hückel para el enlace π y determine el valor
del parámetro β de interacción entre los orbitales atómicos de los dos carbonos. (c) Aunque habitualmente el
HOMO y el LUMO se denominan orbitales π y π∗, teniendo en cuenta la tabla de caracteres, asigne a estos
72. El radical ciclopropenilo, C3 H3 es una molécula aromática plana, ciclíca, con dobles enlaces conjugados for-
secular.
(b).- Determine las energías de los OM π resultantes formados como CLOA de los orbitales 2pz perpendiculares
(d).- ¾Cuáles son los elementos de simetría de esta molécula? Determine el grupo de simetría puntual al que
(e).- Determine la representación reducible que forman los tres OA 2 pz y descomponga esta representación
en representaciones irreducibles.
(f ).- Calcule la expresión de los tres orbitales moleculares π en función los orbitales 2 pz de cada átomo de
carbono φ1 , φ2 y φ3 .
Dato Las raíces de la ecuación secular de tercer grado en el apartado (b) son x = −2 y x = +1 doble. [Examen
Parcial Febrero 2014]
(a).- Escriba el determinante secular que resulta de la aplicación del modelo de Hückel a los electrones π de
esta molécula de esta molécula. Sabiendo que las raices de la ecuación secualr son x=2, 0, 0, +2, calcule
las energías Hückel de los OM π formados como CLOA de los orbitales 2pz perpendiculares al plano de
(b).- Determine la energía π electrónica del estado fundamental de la molécula y la energía de deslocalización.
(c).- ¾Cuáles son los elementos de simetría de esta molécula? Determine el grupo puntual de simetría al que
(d).- Determine la representación reducible que forman los cuatro orbitales 2pz y demustre que la descompon-
sición de esta representación en representaciones irreducibles da lugar a Eg ⊕ A2u ⊕ B2u .
(e).- Determine las representaciones irreducibles según las cuales se transforman los OM π resultantes de la
CLOA pz .
(f ).- Escriba la función de onda completa de los OM π ocupados. [Examen Junio 2013]
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