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Gases
1
◦ Gás:
2
Gás ideal:
3
Estado físico de uma amostra:
◦ Para um gás:
◦ V (volume)
◦ T (temperatura)
◦ P (pressão)
◦ n (quantidade da substância)
4
Cada gás é descrito por uma
Equação de estado:
P = f(T,V,n)
PV=nRT
5
Pressão
P = F/A
Pressão padrão:
Pө = 105 Pa = 1 bar
6
7
Nome Símbolo Valor
pascal Pa 1 N m-2
mmHg 1 Torr
◦ Instrumentos:
12
13
P =ρgh
P = Pex + ρ g h
17
18
Temperatura
◦ Paredes de um recipiente:
◦ Diatérmicas: condutoras de calor.
◦ Adiabáticas: isolantes de energia térmica.
19
Equilíbrio térmico
Lei zero da termodinâmica:
◦
22
Escalas de temperatura:
◦
◦ Temperatura Celsius:
fusão da água a 1 atm = 0° C
ebulição da água a 1 atm = 100° C
Temperatura termodinâmica:
T/K = R/°C + 273.15
24
As leis dos gases
◦ P V = constante
◦ P α 1/V
25
26
isotermas
◦ Lei de Charles ou de Gay-Lussac (1809):
(lei limite)
29
30
◦ Volume molar:
◦ Vm ≡ V/n
33
Lei dos gases ideais
PV=nRT
34
n cte.
◦ Condições ambientes padrão de temperatura e
pressão:
◦ 298,15 K (25° C) e 105 Pa
◦ Vm = 22,790 L mol-1
36
◦ Equação combinada dos gases:
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
37
Misturas de gases ideais
Lei de Dalton:
A pressão exercida por uma mistura de
gases é a soma das pressões parciais.
P = PA + PB + PC + ....
◦ (lei limite).
38
◦ Pressão parcial:
◦ Pj = nj R T/V
39
Frações molares
Fração molar:
n n = ∑n
x=
j
j
j
n j
∑ x =1
j
j
40
P =x P
j j
∑P = P ∑x
j
j
j
j
41
Gases reais
◦ Desvios ocorrem a
altas pressões
baixas temperaturas
43
◦ Porque os desvios ocorrem?
44
45
A B
A--B
◦ Pressões:
47
◦ Fator de compressibilidade:
Z ≡ V 0m
V m
P Vm
Z=
RT
48
49
N2
50
51
◦ Equação virial de estado:
B C
P Vm = R T (1 + + 2 + ....)
Vm Vm
C B
2
<<
Vm Vm
52
CO2
◦ Nem todas as propriedades de um gás real
coincidem com as de um gás ideal a P à 0:
dZ
= B' + 2 P C ' + .... → B' com P→0
dP
Temperatura de Boyle, TB
dZ
→0 com P→0
dP
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Segundo coeficiente virial, B/(cm3 mol-1)
T/K
273 600
Ar -21.7 11.9
CO2 -149.7 -12.4
N2 -10.5 21.7
Xe -153.7 -19.6
56
variação da pressão de vapor da água com a temperatura.
57
◦ Pressão de vapor: Pressão do vapor em equilíbrio
com uma fase líquida ou gasosa.
Tc : temperatura crítica
Vc : volume critico
Pc : pressão crítica
58
CO2 supercrítico
sendo resfriado à
temperatura crítica.
59
A equação de van der Waals (1873)
RT 1
P= − a( 2 )
Vm − b Vm
60
Constantes de van der Waals
Ar 1.337 3.20
He 0.0341 2.38
Xe 4.137 5.16
61
Confiabilidade da
equação de van der Waals
loops de van der Waals
T/Tc
B vapor
superaquecido
líquido
supergelado 0
1y
z
2{
instável
¶ P
¶ Vm T
> 0
C
Maxwell
Principais características da equação de
van der Waals
65
dP RT 2a
=− 2
+ 3 =0
dVm (Vm − b) Vm
d 2P 2 RT 6a
2
= 3
− 4 =0
dVm (Vm − b) Vm
66
a 8a
Vc = 3 b Pc = 2
Tc =
27 b 27 R b
Pc Vc
Zc = = 0.375
R Tc
67
Vc/
Pc/atm (cm3mol-1)
Tc/K Zc
68
O Princípio dos Estados Correspondentes
Variáveis reduzidas:
P V T
Pr = Vr = Tr =
Pc Vc Tc
69
71
Para a equação de van der Waals:
8 Tr 3
Pr = − 2
3Vr −1 V r
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