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Química de coordinación: el legado científico de

Cita esto: Chem. Soc. Rev.,
Alfred Werner†
2013,
42, 1429 Edwin C. Constable y Catherine E. Housecroft

Alfred Werner definió el basics de química de coordinación, trabajo para qué esté otorgado el premio
Nóbel en química en 1913. Estas miradas de artículo cortas en sus contribuciones y puntos
Descargado por Universitario de Sussex el 16 de febrero de 2013

Recibido 21.º octubre 2012 DOI: destacados cómo su legado domina química de coordinación a este día.
10.1039/c2cs35428d
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1913 – el primer premio Nóbel en Abierto arriba de campos nuevos de investigar especialmente en química
inorgánica''.1 Esto era el primer premio Nóbel en química inorgánica y el primer a
química inorgánica un farmacéutico suizo – tan quién era Alfred Werner y por qué somos
Hace cien años, en 1913, Alfred Werner de la Universidad de Zürico conmemorando sus consecucionesen este volumen?
recibido el premio Nóbel en Química ‘‘en reconocimiento de su trabajo en la
conexión de átomos en moléculas por qué ha echado luz nueva en Alfred Werner – el hombre
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investigaciones más tempranas y

Departamento de Química, Universidad de Basel, Spitalstrasse 51, CH 4056 Basel,
Suiza. Email: edwin.constable@unibas.ch; Fax: +41 61 267 1020;
Tel: +41 61 267 1001
† Parte del asunto de centenario para celebrar el premio Nóbel en Química otorgó a Alfred Werner.
Fondo y vida personales1,2
Alfred Wernernació el12de diciembrede 1866 en Mulhouseen
La región de Alsacia de Francia. Su interés en la química desarrollada mientras
sea en sus adolescentes y durante su servicio militar Werner atendió clases de
química en el Instituto Técnico en Karlsruhe. Por la edad de 20 estudie
química en el

Edwin Constable es un Profesor de Catherine Housecroft es un

Química en la Universidad de Basel.
Sus intereses cubren todos los
aspectos de química de metal de la
transición y él ha publicado encima
500 artículos y capítulos de libro en
supramolecular y nanoscale química.
Es actualmente más implicado en el
diseño de materiales para tecnologías
de ciencia de materiales sostenibles
que dirigen los retos de energía del
siglo XXI. Recientemente ha sido
Edwin C. Constable
Otorgado el Premio de Energía Sostenible de la Sociedad Real de Química, y
una ERC Subvención Adelantada para el desarrollo de estrategias de ciencia de
los materiales que utilizan Tierra-metales abundantes. Es actualmente el ViceRector
para búsqueda en la Universidad de Basel.
Profesor de Química en la
Universidad de Basel. Es un co-
director de una búsqueda altamente
activa grupo con Edwin Constable,
y tiene una gama ancha de los
intereses que abarcan
organometallic y coordinación
chemistries y
Energía sostenible. Su búsqueda actual
está centrada hacia la aplicación de
química de coordinación a energía
sostenible y coordinaciónfuncional
Catherine E. Housecroft
Polímeros. Ha publicado cercana a 400 papeles de búsqueda, además de libro
y revisiones numerosos capítulos. Es una autora internacionalmente
reconocida de undergraduate textbooks: Química (coauthored con su marido
Edwin Constable) y Química Inorgánica (con Alan Sharpe) es ambos en sus
cuartas ediciones.

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Instituto técnico en Zürico (más tardío de devenir el ETH Zürico) de
dónde, en 1889, esté otorgado un Diploma en Química Técnica. Esto
estuvo seguido por doctoral estudios en química orgánica bajo el
mentorship de Profesor Arthur Hantzsch. El trabajo en Werner doctoral
tesis en la Universidad de Zürico (1890) en los arreglos espaciales de
átomos en compuestos que contienen nitrógeno era para tener una influencia
importante en sus teorías que rompen tierra de compuestos de
coordinación. Sólo un año más tarde, en 1891, entregue su tesis de
Habilitación Contribución ‘‘titulada a la teoría de unffinity y valencia'' qué
estuvo evaluado cuando siendo de la calidad excelente y él estuvo hecho un
Privatdozent de el Instituto Técnico. Su estrella era verdaderamente en el
ascendente después de esta progresión rápida a través de los rangos
académicos.
Después de que indulging en estudios de thermochemistry en París con
Marcellin Bertholet, Werner regresó a Z ürico, inicialmente como Higo. 1 Alfred Werner (1866–1919): el primer ganador de premio Nóbel para
Privatdozent en el Instituto Técnico. Mueva a la Universidad de Zürico en trabajo en química inorgánica.
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1893 para tomar arriba de una posición de Asociar Profesor en Química,

principalmente en la base de su publicación seminal en química inorgánica ‘‘Una
Dimensiones que tan caracterizados sus estudios más tardíos en química
contribución a la constitución de compuestos inorgánicos''.3
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inorgánica.
A pesar de que Werner enseñó química orgánica en la universidad, sus
Su grounding en orgánico stereochemistry pronto le dirigió a estudios de
intereses de búsqueda giraban cada vez más hacia compuestos inorgánicos,
compuestos de coordinación en qué amoníaco o las aminas orgánicas
específicamente aquellos formados entre metales y amoníaco (ve más
estuvieron atados a centros de metal. En esta sección, no examinaremos
tardío). En 1895, Werner estuvo promovido a la posición of full Profesasí quer of
todo del detallado y finalmente convin- cing da un paso aquello dirigió
Cdobladilloistry un t the University of Zürico. Yon tél año mismo, adopte
Werner al premio Nóbel, sino intento a summarise lo que sus
nacionalidad suiza y casado..
contribuciones duraderas a nuestro comprensivos o química de
Como profesor, Werner estuvo considerado para ser verdaderamente
coordinación. El paso fundamental era Werner identificación de dos tipos
excelente, inspirando su alumnado para estudiar y búsqueda en química
de ‘‘valencia''. El primero llame un primario o ionizable valencia
a través de conferencias brillantes y un estilo personal fácil. Al respecto,
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(Hauptvalenz) y el otro el secundario o no-ionizable valencia

sea tan exitoso que pronto requiera un teatro de conferencia más grande para
acomodar todo del alumnado quién deseó oír sus conferencias!
Reciba muchos honores y offers de Sillas en otras Universidades,
incluyendo un unsuccessful intento de atraerle a nuestra Universidad propia
en 1902, pero quede en Zürico para el resto de su carrera. Sea un jugador
clave en el fundando de la Sociedad Química suiza y era su primer
presidente en 1901. El punto destacado de éxito científico era
indudablemente el premio de el premio Nóbel para Química en 1913. En
1914 reciba un honorary doctorado de su alma mater el ETH Zürico. Alfred
Werner murió unas cuantas semanas antes de su 53.º cumpleaños el 15 de
noviembre de 1919 (Higo. 1).
Contribución científica
Hoy pensamos de Werner cuando el farmacéutico inorgánico extraordinaire, y es
sobering para creer que su formación y los estudios iniciales eran en la
tradición clásica de química orgánica. De hecho, no se responsabilice para
los cursos de conferencia de química inorgánicos en la Universidad de Zürico
hasta los años tempranos de el vigésimo siglo. Sus trabajos más tempranos y
las publicaciones relacionan a su doctoral trabajo con su supervisor Arthur
Hantsch y preocuparse el stereochemistry de compuestos de nitrógeno. 4
En estos trabajos, el cual era las publicaciones claves en extender el
concepto de el arreglo espacial de átomos a elementos otro que carbono,
demuestre la capacidad de pensar en tres
(Nebenvalenz). Si sustituimos la terminología moderna de el estado de
oxidación y el número de coordinación para los plazos Hauptvalenz y
Nebenvalenz, llegamos en química de coordinación moderna.
Él entonces postulated que cada elemento tendió para satisfacer ambos su
Hauptvalenz y Nebenvalenz. De este postulado, llegamos en el concepto de
un número de coordinación fijo para un elemento particular en un estado de
oxidación particular.
Utilizando esta aproximación sistemática, podemos tomar el Werner
compuesto que ahora formulamos cuando [Co(NH3)6]Cl3 y asignar un
Nebenvalenz (número de coordinación) de seis y un Hauptvalenz (estado de
oxidación) de tres..
Werner toolkit – la mesa periódica en 1890
El fundamental toolkit para un farmacéutico inorgánico es el peri- odic mesa,
y los 65 elementos sabidos en 1890 (Higo. 2) proporcionó Werner con todo que
necesite investigar la química de coordinación de los metales de transición.
Los elementos importantes que pierden de la 1890 mesa periódica es los
lantánidos , cuyo chem- istry puede ser amablemente descrito cuando
siendo ‘‘confundido'' en este periodo, y el transuranium elementos.
Con los elementos en su eliminación, pueda identificar com- libras con
varios Nebenvalenz y Hauptvalenz valores, más notablemente platino(II)
compuestos con Nebenvalenz cuatro y Hauptvalenz dos y cobalto( III) y
platino( IV) con Nebenva- lenz seis y Hauptvalenz tres y cuatro
respectivamente.

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Higo. 2 La mesa periódica de 1890 a principios de el trabajo científico de Werner (elementos en amarillos) y los elementos en la mesa periódica que publique
en 1905 (en rosa).5 Nota el no-estandarizó formas de los símbolos para argón (Un), xenón (Xn), samario (Sa), tulio (Tu) que utilice.
Progreso en la identificación inequívoca de elementos así como el
aislamiento de nuevo unos le dejaron para incluir 16 elementos
adicionales en su mesa periódica publicada de 1905. 5
Las herramientas de Werner
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A una audiencia moderna, quizás el aspecto más asombroso de las
consecuciones de Werner es la colección mínima de herramientas analíticas
que tenga en esta eliminación. El estándar ‘‘moderno'' técnicas de UV-
VIS, IR, NMR y EPR espectroscopias o cristalografía de radiografía tampoco no
existieron , o era en su infancia y no routinely aplicó. Allende las
herramientas tradicionales del farmacéutico en aquel tiempo (color, olor,
gusto, fundiendo punto, solubilidad etc.), Werner también uso bueno hecho de
physicochemical técnicas como polarimetry y conductividad. Aun así,
finalmente Werner y su alumnado consiguieron su éxito a través de
impeccable y técnicas experimentales prudentes. Repitió cristalizaciones,
sutiles differences en color o solubilidad, metathesis y ‘‘prueba-escala de tubo'' las
reacciones caracterizan el experi- trabajo mental de Werner.
Un aparte encima ‘‘valencia''
La definición de IUPAC moderna de valencia es clara y es similar en
algunos respetos a Werner Hauptvalenz ‘‘El número máximo de
univalent átomos (originalmente hidrógeno o átomos de cloro) que puede
combinar con un átomo de el elemento debajo consideración, o con un
fragmento, o para qué un átomo de este elemento puede ser sustituido''.6
Estrictamente hablando, la definición de IUPAC es la valencia máxima de
el elemento en cuestión y nosotros hoy estatales que la valencia de
cobalto es cuatro (en CoF4 (ref. 7)) pero que estados de oxidación de — 3 a
+4 es routinely encontró.
Aun así, esta claridad era ciertamente evidente en el siglo XIX.
Frankland Formuló su teoría de valencia en 1852
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(ref. 8) en qué estire junto muchas hebras de información de trabajo más
temprano, particularmente que relacionando para liberar radicales y químicos
unffinity, y formuló ‘‘el poder de combinar del elemento de atraer .. . Es
siempre satisfecho por el mismo número de átomos''. Frankland Desarrolló su
teoría en la base de ‘‘sencillo'' moléculas como NCl3, CO2 y H 2O en qué el
número de combinó los elementos corresponde a el número de
coordinación.
Estos conceptos eran críticos al desarrollo de las teorías estructurales
de química orgánica por Scott Couper, Crum Brown, Kekulé, le Belio y von't
Hof.9 Una vez más, el difference entre el número de coordinación y el estado
de oxidación no fue tan obvios con compuestos inorgánicos y orgánicos
sencillos, a pesar de que Kekulé lo encontró necesario de desarrollar un un
poco specious argumento a rationalise la existencia de compuestos como
PCl3 y PCl5. Su problema de fondo era una insistencia que un elemento
dado sólo podría tener una valencia (atomicity en el uso de Keku lé, estado
de oxidación en terminología moderna). Entonces defina el atomicity de
fósforo cuando tres y llamado PCl3 un compuesto atómico. Claramente, PCl5
tiene un aparente atomicity de cinco, el cual no es compatible con su vista que
el fósforo tuvo una valencia de tres y sólo tres. Él, por tanto, introdujo su
concepto de compuestos moleculares y denotados PCl5 cuando PCl3·Cl2 cuál
sirvió para mantener una valencia de tres para fósforo e indicar la formación
de PCl 5 de PCl 3 por reaccionar con Cl 2. Los argumentos similares
solieron distinguir amoníaco, NH 3, un compuesto atómico con una
valencia de tres en el nitrógeno de cloruro de amonio, NH4Cl, el cual era
un compuesto molecular escrito NH3·HCl. Este sistema último todavía
persiste en la nomenclatura trivial de compuestos como [MeNH3]Cl como
methylamine hydrochloride. Cuándo venimos a valencia en química
inorgánica, Kekulé ‘‘supo'' aquella la valencia de cobrizo era +2. Como
consecuencia, formule cobre(II) sulfate pentahydrate como molecular
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Compuesto CuSO4·5H2O. La notación de punto de Keku lé probó
conveniente en química de coordinación y en el 19.º y temprano 20.os siglos
(y de hecho todavía ocasionalmente hoy) estructuras como CoCl3·6NH3
sirvió ambos a emphasise la valencia (tres) de el centro de metal y la
constitución global de el material pero entregó ninguna información respecto
de la estructura. Esto es el entorno científico a qué la teoría de coordinación
estuvo lanzada. La contribución clara de Werner era para distinguir entre las
contribuciones de cobrados (Cl—, NINGÚN2—, ASÍ QUE 2— etc.) y
Especie neutra (NH3, H2O, pyridine etc.). 4

Consecuencias de Nebenvalenz.
Implícito en el concepto de Werner de Nebenvalenz no fue sólo un fijo (o
variable) número de coordinación para un centro de metal dado, pero
Esquema 1 El número de isómeros esperó para varias geometrías posibles de un
también un arreglo espacial definido de el ligands. Esto es Werner tercer
complejo de seis coordenadas {M(NH3)4X2}. El poliedro de coordinación está
postulado que el Nebenvalenz está dirigido denotado en
Rojo y el metal–ligand vínculos en azules.
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Hacia posiciones fijas en espaciales, en la misma manera como las cuatro

valencias de carbono son tetrahedrally orientated. Como nota de lado,
Notamos que la palabra ‘ligand' era primero utilizado por Accionario en
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1917 relacionando a química de silicio para extender el concepto de valencia

de univalent socios (Cl, H etc.) a multiatomic radicales (CH3, C6H5 etc.)10
pero no obtuvo adopción extendida en química de coordinación hasta el
tardío 1940s, en particular con su uso en el papel clásico en el Irving–
Williams serie en 1948.11 para regresar a Werner, extienda el isómero que
cuenta methods introduced by Körner to confirm the hexung onal planar
estructura de benzene y sus derivados para establecer el arreglo espacial octaédrico
de el seis ligands en cobalto de seis coordenadas(III) complejos.12
Es instructive para mirar brevemente en cómo este trabajado en práctica. Es
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razonable de proponer que metal de seis coordenadas los complejos poseerán

hexagonales planares, geometrías prismáticas u octaédricas trigonales. Werner
consideró el número de isómeros que podría ser esperado para complejos
como [M(NH3)4Cl2] si adoptaron varias geometrías. Para [M(NH 3)4Cl2],
uno esperaría tres isómeros para hexagonales planares o geometrías prismáticas
trigonales, mientras que un complejo octaédrico daría sólo el dos cis y trans
isómeros (Esquema 1). En el curso de trabajo sintético extenso en el 1890s,
Werner sólo nunca dirigido para aislar dos isómeros de [M(NH3)4Cl2] los
complejos y esto proporcionaron uno de las piezas claves iniciales de
soporte para su teoría de coordinación y la geometría octaédrica de complejos
de seis coordenadas. Esto no fue una prueba concluyente de la geometría
cuando confíe en el no-observación de un ‘‘desaparecido'' isómero. Sea
posible aquello
Esquema 2 El número de isómeros esperó para varias geometrías posibles de un
Werner y su alumnado sencillamente habían identificado no o no.
Complejo de seis coordenadas {M(en)2X2}. El poliedro de coordinación está
Dirigido para preparar el isómero desaparecido. denotado en rojo, el metal–ligand vínculos en azules y el chelating ligand en
La prueba inequívoca vino a través del uso de chelating ligands como negrita rojos.
1,2-diaminoethane (en) cuál jugó una función crucial en la búsqueda de Enantiomers Está presentado con un espejo gris a emphasise su relación. En el
Werner y utilizamos un complejo de el tipo curso de su trabajo, Werner mostró que sólo dos isómeros geométricos podrían
ser aislados, uno del cual podría ser resuelto a dos enantiomers así
{M(en)2X2} para ejemplificar el isómero que cuenta análisis (Esquema 2). Si
estableciendo la geometría octaédrica de los complejos.
{M(en)2X2} era para poseer una estructura planar hexagonal, dos isómeros
geométricos (1,2- y 1,4-arreglos de el X ligands) sería pronosticado
(haciendo el razonable assump- tion que el bridging ligand sólo puede enlazar
adyacente coordina- tion sitios). En contraste, si la geometría era trigonal Cuál existe como par de enantiomers (imágenes de espejo). Finalmente, en el
prismático, un total de cuatro isómeros geométricos sería esperado, uno de caso de una estructura octaédrica, dos isómeros geométricos con un cis- y
trans-arreglo del X ligands estuvo esperado, con el cis-compuesto
esperado para existir como par de

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Esquema 3 Tris complejos de quelato son chiral y existir cuando dos
enantiomers cuál Werner dirigió separar tan diastereoisomeric sales con chiral
aniones.
enantiomers. Sea el aislamiento eventual de ambos enantiomers de
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{M(en)2X2} complejos que Werner establecido firmemente coordina- tion teoría.
Actividad óptica y chirality
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Un artículo separado en este volumen habla el legado de soportar de Werner en
el campo de inorgánico stereochemistry,13 pero es apropiado de considerar
la función de chiral compuestos en sus experimentos críticos en este
juncture. A pesar de que pensamos de Werner cuando probando su teoría
de coordinación a través del diseño y resolución de chiral compuestos, sea
sólo en 1899 (ref. 14) que explícitamente publique sus observaciones que
un conse- quence de una geometría de coordinación octaédrica era que
tris(quelato) complejos como [Co(en)2(ox)]+ (ox = oxalate dianion) tiene
que ser chiral (Esquema 3). La prueba experimental de este eluded le para
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otros 11 años.
Werner utilizó métodos clásicos para resolver su cationic complejos,
confiando en el difference en solubilidad de thediastereo- isomeric las sales
obtuvieron con chiral aniones. Denotando el enantio- mers de los cationes
complejos D y L , con un chiral anión, por ejemplo R–Un, dos sales pueden
ser obtenidas, [D][R–Un] y [ L][R–Un], el cual en optimal casos haber different
aspecto y propiedades físicos. Estos differences surgir de el different molecular
empaquetando de el diastereoisomers en el enrejado de cristal, cuando hablado en
otro lugar.41
Bibliografía y producción científica
La producción científica de Alfred Werner en su carrera es impresionante.15 Un total
de 174 papeles de búsqueda, 16 artículos de revisión y 46 publicó las conferencias
aparecieron en el periodo 1890–1921 así como su dos exceptionally bien recibió
libros Lehrbuch der Stereochemie (Texto- libro de Stereochemistry) 16 y Neuere
Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen Chemie (Ideas Nuevas en Química
Inorgánica).17Incluso hoy, uno puede aprender mucho de leer estos papeles!
El alumni
A pesar de que Werner tuvo una influencia enorme en el desarrollo de química de
coordinación, es probablemente no corregir para hablar sobre un Nosotrosrner
School of eno rganic chemistry in Zürich or elsewélre. Química de coordinación
y la química orgánica eran íntimamente enlazado en este periodo y las
contribuciones de Werner tuvieron que esperar para los avances en teoría y
técnicas de caracterizaciónantes de que
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Podrían dirigir a el renacimiento de química inorgánica en medio de el
vigésimo siglo. No obstante, es bastante sorprendiendo qué unos cuantos
de Werner numeroso doctoral el alumnado fue a carreras académicas. En
parte, la razón para estas mentiras en el dominance de en el extranjero
alumnado en su grupo de búsqueda. Una mayoría de ellos regresados a sus
patrias después de completar sus estudios en Züricos, pero no estableció
escuelas locales de química de coordinación. Es también valor mencionando al
llegar a este punto el grupo de búsqueda de aquel Werner no fue sólo muy
internacional, pero era también marcado por el número alto de alumnado de
mujeres, una situación muy inusual en el alborear de el siglo XX..
No obstante, un número del alumni del laboratorio de Werner
Fue en para dirigir carreras académicas exitosas, la mayoría de notables de
CuáleraprobablementePaulPfeiffery PaulKarrer.Elmejorsabido
Es Paul Karrer quién era Werner sucesor como la cabeza del C hemistry
yonstitute in Zürich und wun s un g reat organic chemist, recibiendo el premio
Nóbel en química él en 1937. Probablemente el farmacéutico inorgánico más
exitoso para salir de el Werner laboratorio era Paul Pfeiffer, quién posteriormente
aguantó citas en Rostock, entonces Karlsruhe, y finalmente Bonn. Uno incluso
puede ver Pfeiffer como el (magnífico)padre de supramolecular química
cuándo uno considera su 1915 Dado ‘‘de publicación Kristalle als Molekül-
verbindungen'' (El cristal como compuesto molecular).18
Química de coordinación antes de
que Alfred Werner
A pesar de que nosotros rightfully consideración Alfred Werner cuando el
padre de química de coordinación, esto no significa aquellos compuestos de
coordinación no fueron sabidos antes de su trabajo. En contraste, complejos de
metal tienen un largos e illustrious la historia y él es pertinentes de
considerar el estado de química de coordinación en el tiempo Werner
comenzó sus investigaciones científicas.
Probablemente los ejemplos más tempranos de química de
coordinación aplicada (a pesar de que tal descripción ciertamente no ha
sido reconocida en el tiempo) implica dyestuffs utilizó en antigüedad.
Cuándo la raíz más loca está extraída con agua, una solución que contiene un
amarillo-el tinte marrón está obtenido. Intentos de teñir tela con este da
colores pálidos que es tampoco ligero- ni agua-rápido (i.e. se apagan y los
lavados de color fuera). Si el tinte está combinado con un mordant que marcas
‘‘muerda'' a el tejido, colores brillantes y estables están obtenidos. Típico
mordants es sales de metal y función por hacer menos compuestos de
coordinación solubles qué acto como pigmentos (insolubles) o atar mejor a el
tejido. El tinte activo de más loco es alizarin (Esquema 4) cuál posee una
estructura que cualquier farmacéutico de coordinación moderno
reconocerá tan conteniendo el chelating conjunto de donante (mostrado en
rojo) familiar de ligands como pentane-2,4-dione (Hacac) y los pigmentos
rojos brillantes resultantes está creído para tener multinuclear estructuras de
el tipo mostrado en Esquema 4.19 A pesar de que muchos compuestos de
coordinación eran indudablemente obtenidos por los alquimistas e
iatrochemists, pocos registros de los materiales concretos de este periodo son
sabidos. Aun así, algunos los ejemplos tempranos de observaciones sobreviven,
el cual hoy fácilmente podemos interpretar en plazos de la formación de
compuestos de coordinación.
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Esquema 4 La estructura de alizarin, el tinte extraído de más loco y la
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estructura propuesta del pigmento rojo obtenido después de que tratamiento
con calcio y sales de aluminio.
Notable entre estos es la descripción por Andreas Libavius del color azul de qué
reconocemos cuando [Cu(NH3)4]2+ de la reacción de la aleación cobriza,
bronce, con amoníaco acuoso (generado in situ de hidróxido de calcio acuoso
y ammo- nium soluciones de cloruro):20
Cu(s) + 4NH3 + 1O22 + H2O = [Cu(NH3)4]2+ + 2OH—
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Y el color marrón de [Co(NH 3)6]3+ observado por ‘‘Ciudadano Tassaert''
cuando cobalto(II) las sales estuvieron tratadas con amoníaco en aire.21
[Co(H2O)6]2+ + 6NH3 + 1O2 + 1H2O = [Co(NH3)6]3+ + OH—
4 2
A pesar de que estas observaciones aisladas proporcionan una base
histórica para química de coordinación, tuvieron no grandes contem-
porary el impacto y él probablemente no puede que los resultados eran
ampliamente diseminó. En contraste, la coordinación compuesta sabido
variously como Prussian Azul, Berliner Blau y bleu prussien era bien
caracterizado, ampliamente sabido y comercialmente importante como pintar
pigmento rápido. El compuesto era primero preparado en 1704 por Heinrich
Diesbach,22 pero detalló las preparaciones no fueron publicadas para otros 20
años, indicando la importancia comercial de este material a artistas. A pesar de
que ahora reconocemos el material como un hierro(III) hexacyanoferrate(II) de
variable stoichio- metry, fácilmente preparado por la reacción de hierro( III)
sales con [K 4Fe(CN)6], la preparación originalmente informada implicó el reac- tion
de compuestos de hierro con K2CO3 y el nitrógeno que contiene materiales
orgánicos.23,24
Investigaciones sistemáticas en la parte última del siglo XIX
proporcionó una base experimental robusta para el estudio de química de
coordinación y algunos de estos serán considerados en la sección próxima
donde la controversia sobre la teoría de coordinación será presentada. En
general, los estudios tempranos eran puramente empíricos en naturaleza y
a menudo culminado en una serie de compuestos caracterizó por un color y
un conocimiento del.
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Fórmula empírica, el cual era a menudo descrito por el nombre de los
científicos (Zeise sal,25 Magnus sal Verde,26 Vaquelin sal,27 Peyrone sal,28
Reiset segundo cloruro,29 etc.). Aun así, a summarise la situación en 1890
cuándo Werner empezó sus estudios, el cuerpo sólido de observaciones
experimentales careció de un cohesive e inclusive modelo a correlate les y
para entregar más allá entendiendo de la naturaleza de estos
‘‘complejo''30 materiales. Es esto , el todo-abrazando teoría estructural
de química de coordinación, aquello es el legado real y duradero de Alfred
Werner.
Controversias y la aceptación del
modelo de coordinación
En esta sección consideramos las teorías alternativas de las estructuras
de compuestos de coordinación qué había desarrollado en el curso de la
parte última del siglo XIX, con un énfasis particular en la controversia entre
Alfred Werner y Sophus Mads Jørgensen. Soy indebted a el trabajo pionero
de George Kauffhombre en establecer el de fondo a el triunfo definitivo de la
teoría de coordinación del Werner.31,32
La discusión en esta sección concentrará en el ammine complejos qué
era ambos la coordinación sabida y más caracterizada mejor compuestos y
en el núcleo de la búsqueda de Werner..
Uno de las teorías más tempranas que estuvo propuesto para la
estructura del metal ammine los complejos era de Thomas Graham mejor
sabido para sus consecuciones en fisicoquímica. 33 Graham propuso que el ammine los
complejos podrían ser considerados como derivados de el ión de amonio en qué
átomos de hidrógeno había sido reemplazado por centros de metal. Graham
ejemplificó esta teoría con la estructura de el diamminecopper(II) en qué un
hidrógeno
átomo de cada de los dos iones de amonio está reemplazado por un solos
Cobre (Esquema 5). Esto satisface la valencia de cobrizo (2) y cuentas para el
carácter no básico de amoníaco coordinado. La teoría tiene un número de
problemas asoció con él, la mayoría de sustancial uno es que el número de
moléculas de amoníaco asoció con un metal puede sólo igual la valencia. El
problema del complejo cobrizo de Graham es compounded por Dalton
incorrect suposición que la fórmula de agua era OH; esto en girar dirigido a
errores en pesos atómicos y moleculares e incorrect estequiometrías para
compuestos. Grahams ‘‘diamminecopper(II)'' era de hecho el bien-sabido
[Cu(NH3)4]2+ catión y con esta estequiometría, la valencia de cobrizo no
es satisfecho por la formación de cuatro Cu–N vínculos. Gusta todas las
teorías buenas, el postulado básico estuvo modificado con el tiempo por otros
para acomodar una variedad de observaciones experimentales y finalmente
abandonados
Esquema 5 El modelo de amonio del Graham para complejos de coordinación
átomos de hidrógeno reemplazado del ión de amonio con centros de metal.
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Esquema 6 El Berzelius conjugate la teoría propuso una estructura para
[Pt(NH3)4]Cl2 en qué átomos de nitrógeno formaron cadenas con N–N vínculos,
análogos a C–C vínculos en compuestos orgánicos.
Cuándo el Werner modelo proporcionó una explicación global mejor para el
dato. Un factor importante en el abandono de el Graham modificado
modelo era Jørgensen observación que los compuestos análogos al ammine
los complejos podrían ser preparados con aminas terciarias como mí3N, el
cual contuvo no replaceable átomos de hidrógeno. Incluso este argumento no
es tan convenciendo con el beneficio de hindsight, desde entonces
Me3NH+ contiene tal hidrógeno.
El conjugate la teoría posteriormente propuesta por Berzelius tiene poco
Descargado por Universitario de Sussex el 16 de febrero de 2013
mérito allende la ambigüedad lingüística de la copulación de centros de metal
y amoníaco ligands y había sido en gran parte abandonado por el tiempo
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Werner comenzó su trabajo. La base era para extender los conceptos de la
química orgánica en qué estructuras estuvo formada por el C–C vínculos a
aquellos complejos con múltiples ammine ligands, invocando la formación
de N–N vínculos. Una vez más, los problemas de fondo relacionaron a la
valencia de los átomos de nitrógeno (Esquema 6).
Un precursor interesante a el Werner teoría es que de Carl Claus
(también sabido cuando Karl Klaus), quién dirigió las observaciones que
el amoníaco coordinado ligands era no-básico y formuló tres postulados
(recast en plazos modernos):34
(1) Si el amoníaco combina con cloruros de metal, las sustancias
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neutras están formadas, en qué el amoníaco no es básico y el amoníaco
no puede ser detectado por los métodos habituales.
(2) Si el cloro está reemplazado por hidróxido, las bases fuertes están
obtenidas, cuya basicidad es independiente del número de amoníaco
ligands.
(3) El número de amoníaco ligands no es aleatorio un; el número de agua
ligands en los hidratos es similares a el número de amoníaco ligands en el
ammines.
Todo de estos postulados estuvo atacado en varios puntos y este modelo,
el cual de hecho contiene muchos de las características de la teoría de
coordinación de Werner, estuvo reemplazado por el Blomstrand– Jørgensen
teoría. El modelo último es conceptualmente relacionado a aquello de
Berzelius cuando es predicated al catenation de átomos de nitrógeno
para formar N–N los vínculos análogos a C–C vínculos. El concepto clave
era la concatenación de moléculas de amoníaco para dar –NH3–NH3–NH3–
unidades, en qué cada nitrógeno era explícitamente cinco coordenada. La
distinción moderna entre el número de coordinación y el estado de oxidación
viene a nuestra ayuda aquí: el nitrógeno puede tener un estado de oxidación
de cinco, por ejemplo en iones de nitrato, pero no un número de coordinación
de cinco. La necesidad a catenate el amoníaco ligands estuvo basado en el
concepto de una valencia fija para el metal – una vez más, la suposición
que el estado de oxidación y el número de coordinación tuvieron que ser
igual. El Jørgensen representaciones de algún cobalto(III) ammines está
mostrado en Esquema 7.
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Esquema 7 Jørgensen representaciones de [Co(NH 3)6]Cl3 (tres cloruros
iónicos), [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 (tres cloruros iónicos) y [Co(NH 3)5Cl]Cl2 (dos
cloruros iónicos). Nota que la necesidad a catenate los átomos de nitrógeno
de el amoníaco es predicated al número de coordinación y el estado de
oxidación del metal que es igual, en este caso, tres.
Es importante de acentuar que el trabajo experimental laborioso de
Jørgensen proporcionó la base para ambos su propio y para las teorías de
Werner. A pesar de que la teoría de Jørgensen ha sido consignado a
historia, los estudios experimentales pioneros quedan críticos a el
desarrollo de química de coordinación moderna.
Este modelo accounted para varias observaciones, a pesar de que no
proporcione una base teórica adecuada para los postulados. Por ejemplo, sea
sabido que en varios complejos algún pero no todo del presente de cloro
podría ser precipitado como AgCl con nitrato de plata. Hoy, explicamos
esto en plazos de coordi- nated cloruro ligands y cloruro iónico
counterions. El Blomstrand–Jørgensen el modelo también equiparó el cloro
que no podría ser precipitado con cloruro ligands directamente sujetado a un
metal y el ‘‘iónico'' cloruro cuando siendo asociado con el fin de una cadena de
moléculas de amoníaco. Esto está visto en Esquema 6, dónde [Co(NH3)6]Cl3 y
[Co(NH 3)5(H2O)]Cl3, con tres N–Cl o dos N–Cl y un O–Cl ‘‘vínculos'',
respectivamente, tiene tres cloruros cuáles pueden ser precipitados tan AgCl,
mientras que [Co(NH3)5Cl]Cl2 tiene un cloruro ligand directamente bonded a el
metal y tan sólo dos cloruros iónicos pueden ser precipitados como AgCl.
Ahora consideramos el cobalto(III) complejos del tipo [Co(NH3)6]Un3,
[Co(NH3)5Un]Un2, [Co(NH3)4Un2]Un y [Co(NH3)3Un3]
Dónde Un es un anionic especie (la mayoría a menudo haluro o nitrito en los
estudios clásicos). El Werner y Jørgensen los modelos coinciden en sus
predicciones para el [Co(NH3)6]Un3, [Co(NH3)5Un]Un2 y [Co(NH3)4Un2]Unos
complejos. Además del dato obtenido de estudios de reactividad con nitrato
de plata, Werner también estudió la conductividad de soluciones de estos
complejos, el cual dio aumento a cuatro, tres y dos iones en solución
respectivamente. El crítico difference entre los dos modelos surge con
los complejos [Co(NH3)3(NINGÚN2)3]. Según el posible Jørgen-sen estructuras,
el complejo siempre dará aumento a conducir soluciones con dos, tres o
cuatro iones en solución. En contraste, el Werner modelo pronostica una
especie molecular que conduce no en qué todo del nitrito ligands está
coordinado a el metal. Soluciones del complejo [Co(NH3)3(NINGÚN2)3] era
que conduce no, una observación crítica qué finalmente dirigido a el dominance
de la teoría de coordinación del Werner sobre el Jørgensen modelo.
(Esquema 8).35,36
Es útil a summarise el difference entre los dos modelos. El Jørgensen la
aproximación estuvo basada en la suposición que el número de coordinación de
el cobalto no podría ser más grande que tres, cuando definido por el estado de
oxidación del metal. En contraste, Werner dejó el número de coordinación
para variar del estado de oxidación.
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Esquema 8 El posible Jørgensen estructuras para [Co(NH 3)3(NINGÚN2)3]. En todo

de las formulaciones allí es al menos uno el nitrito iónico y el complejo está
pronosticado para ser un director iónico en solución.

Contribuciones científicas importantes de

Werner
De entonces a ahora – el patrimonio científico de Werner
PRIMARY Y VALENCIA SECUNDARIA. Cuando hemos visto, los conceptos
de Werner de Hauptvalenz y Nebenvalenz ha estado la prueba de tiempo en
sus encarnaciones modernas de el estado de oxidación y el número de
coordinación. Naturalmente, en el curso de los últimos 100 años, un número
Descargado por Universitario de Sussex el 16 de febrero de 2013

Esquema 10 El ‘‘sencillo'' 1,2-diaminoethane ligand ha expandido y aumentó

de complejidades nuevas ha emergido qué reto la simplicidad de el
En complejidad sobre los años que dan familias nuevas de cadena abierta,
concepto original. cyclic y encapsulating ligands.
A pesar de que el estado de oxidación es normalmente aclarar con clásico
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Werner-tipo ligands, tan-llamó no-inocente ligands ventaja al.

Estado de oxidación del centro de metal que es ambiguo. Esto
La ambigüedad surge de el ligands ellos siendo redox activo y el plazo surge de
Modo de coordinación particular a un centro de metal. Los orígenes de ligand
una publicación temprana de (Axel) cristiano Jørgensen en qué describa ligands
mentira de diseño en el reconocimiento de Werner de el stereogenic con-
tan inocente o sospechoso. El más sencillo no-inocente ligand es NO, el cual
secuencias de chelating ligands como 1,2-diaminoethane en sus estudios clásicos
en un electrón de átomo neutro que cuenta el formalismo puede actuar como
que dirigen a el aislamiento de chiral complejos.
uno-electrón o un donante de tres electrones o en el formalismo cobrado como
1,2-Diaminoethane es el primer de una serie de ligands cuál dirige
NINGÚN+ o NO —. Las ventajas de formalismo a una oxidación ambigüedad
conceptualmente a macrocycles y cryptands (Esquema 10). Está interesando
estatal de dos en el metal, el cual es normalmente resuelto por el electrón que
para notar que el desarrollo de los equivalentes de oxígeno de esta
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cuenta (para examen- ple, utilizando regla de 18 electrones) o por cristalografía.

La herramienta última, no disponible a Werner, deja una distinción preparada
entre el electrón (NINGÚN—) formalismo qué tiene un doblado M–N–O
struc- ture y el tres electrón (NINGÚN+) formalismo qué es lineal.
Otros ejemplos clásicos de no-lineales ligands incluir el dithiolenes
(Esquema 9), donde la ambigüedad en el estado de oxidación del ligand
ventajas a formulaciones limitativas como neutros o dianionic especie.
Compuestos de metal son ahora routinely encontrados con oxi- dation
estados entre —2 ([Fe(CO)4]2—) y +8 (OsO4).
LIGANDS. El clave a química de coordinación moderna es la capacidad
de diseñar ligands con propiedades particulares para aplicar un
Esquema 9 Dithiolenes es ejemplos típicos de no-inocentes ligands. El neutro
bis(thione) forma II está relacionado al bis(thiolate) forma yo por una dos
reducción de electrón. El atando de dos ligands a unas ventajas de centro del
níquel a una ambigüedad en el estado de oxidación del metal (de Ni( IV) a
Ni(0)) dependiendo de el estado de oxidación del ligand.
especie (los éteres de corona) y también el encapsulating ligands como
el cryptands está reconocido por el premio de el 1987 premio Nóbel en
Química a Jean-Marie Lehn, Donald Cram y Charles Pedersen. De paso,
notamos que Jean-Marie Lehn nació en Rosheim en la Alsacia, sólo
80 kilómetros de Werner birthplace en Mulhouse.
COORDINATION GEOMETRÍA Y STEREOCHEMISTRY. Un artículo separado
En este volumen13 está preocupado con la influencia que Werner y sus
ideas tuvieron en inorgánico stereochemistry. La extensión de la idea de
una estructura tridimensional para metal com- plexes combinado con los
conceptos de Haupt- y Nebenvalenz coordinación revolucionada
verdaderamente química.
A pesar de que Werner estuvo preocupado principalmente con Nebenvalenz
de seis y cuatro, el diseño de ligands cuáles fuerzan iones de metal para
adoptar números de coordinación inusual y las geometrías ha ejercitado
las mentes y dedos de farmacéuticos inorgánicos desde su tiempo. La
función de este artículo no es para proporcionar un compre- hensive
visión general de los avances en esta área antiguamente 100 años,
sino para identificar unos cuantos destaca cuál probablemente habría
apelado a Werner..
A pesar de que las pruebas clásicas de Werner del octaédricos coordina- tion
geometría de cobalto( III) y la mayoría de otros complejos de seis coordenadas ha
sido ampliamente confirmado por la radiografía estructural determi- nación, no
impiden la ocurrencia de complejos prismáticos o incluso planares trigonales.
Compuestos prismáticos trigonales como el dithiolene complejo [Re(Ph2C2S2)3]37 es
ahora bien establecido (Esquema 11) y los factores que dirigen a esta geometría
es bien- entendió. Incluso el ‘‘sencillo'' complejo [W(CH3)6]38 exposiciones una
geometría prismática trigonal.

1436 Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 1429--1439 Esta revista es c La Sociedad Real de Química 2013
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Esquema 13 Dos ejemplos de chelating ligands en qué dos átomos de donante

Esquema 11 Las estructuras prismáticas trigonales de (un) [Re(Ph2C2S2)3] (H los
átomos están omitidos) y (b) [W(CH3)6].
Hoy en día, muy abajo y números de coordinación alta son sabidos
pero habría sido inesperado a Werner. Para el caso muy raro de uno-
Descargado por Universitario de Sussex el 16 de febrero de 2013
de un polydentate ligand está coordinado a un centro de metal solo. Estos
ejemplos, comprendiendo 1,2-diaminoethane (en) y pentane-2,4-dionato
(acac) ligands también ilustrar un número de puntos generales; el chelating
ligands puede ser neutro o cobrado (la mayoría generalmente anionic), la
medida de el anillo heterocíclico puede variar pero es más generalmente cinco
o seis-membered, los átomos que constituyen el anillo de quelato heterocíclico
puede ser saturado o unsaturated..
Ligands Como en (introducido como ligand por Jørgensen) y pn, así
como O,O0-donantes como [acac]— jugó una función crítica en los estudios
de Alfred Werner a pesar de que el primer systema- estudios de tic y las
síntesis de complejos de quelato tendrían que ser atribuidas a Jørgensen.41

coordinación, tenemos que mirada en grupo principal organometallic

química para encontrar, por ejemplo, {C6H-2,6- (C6H3-2,6-iPr2)2-3,5-iPr2}Ga Werner claramente reconoció el stereo- consecuencias génicas de estos anillos
(Esquema 12un)39 en qué extremo steric hindrance protege el átomo de metal. de quelato y, de hecho, com- plexes como [Co(en)2X2]+ (X = Cl, Br etc.) jugó
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Oro(yo) es típicamente dos-coordenada (lineal) pero en [Fe{N(SiMePh2)2}2], es
el steric llenando de el ligands aquello restringe el número de coordi- nated
ligands (Esquema 12b).40 coordinación Alta números para d-iones de metal
del bloque son a menudo asociados con el segundo y terceros metales de
fila combinaron con sencillos monodentate o sencillos chelating ligands, por
ejemplo, [Mo(CN)8]3—, [W(CN)8]4—, [ReH9]2—, [Mn(NINGÚN3-O,O0)4]2—
(8-coordenada) y [Cr(O 2)4]3—
(8-coordenada). En [M(BH4)4] y (M = Hf, Zr), cada [BH4]— es tridentate
dirigiendo a 12-coordinación.
TÉL EFECTO de QUELATO. El quelato effect y su phenomeno- niño lógico, el
doi:10.1039/C2CS35428D
una función crítica en el establecimiento de su teoría de coordinación.
Summarising Trabajo detallado mucho, complejos como cis-[Co(en)2X2]+ es
chiral con dos no-superimposable formas de imagen del espejo mientras
que el ‘‘padre'' complejos [Co(NH3)4X2]+ es achiral (Esquema 14).13 Para
una discusión más detallada, el lector está referido en otro lugar en este
volumen. Aun así, a pesar de que Werner claramente reconoció el stereogenic
las consecuencias que surgen de chelating ligands y casi ciertamente tuvo un
cualitativo sentir para la estabilidad realzada de sus complejos, no sea
activamente con- cerned con cuantificación de la estabilidad. De hecho, el
básico

macrocyclic effect, mentira en el núcleo de moderno ligand diseño.

Polydentate O multidentate ligands tiene dos o más sitios de donante y
cuándo pueden atar a un centro de metal solo que genera anillos
heterocíclicos nuevos (Esquema 13) el ligands está descrito como chelating y la
estructura está descrita como quelato. El énfasis moderno es en la
estabilidad de complejos de quelato y él es una observación general que son
thermo- dinámicamente más estables que los complejos que contienen un
número igual de comparable monodentate ligands. Tan siempre, las
mentiras de diablo en el detalle y en cuantificar la estabilidad, modelo
bueno y apropiado necesidad de compuestos para ser definido. El impacto
en ligand el diseño es claro – para conseguir complejos más estables, chelating
ligands será mejor que monodentate ligands.

Esquema 12 (un) {C6H-2,6-(C6H3-2,6-iPr2)2-3,5-iPr2}Ga es un ejemplo muy

inusual de uno-coordinación; (b) Fe(II) es dos-coordenada en
[Fe{N(SiMePh2)2}2].
Esquema 14 cis-[Co(en)2X2]+ es chiral con dos no-superimposable imagen de
espejo pero el ‘‘padre'' complejo [Co(NH3)4X2]+ es achiral.

Esta revista es c La Sociedad Real de Química 2013 Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 1429--1439 1437

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Principios de determinar stepwise constantes de estabilidad eran sólo formuladas en
el 1914–1916 periodo por Jaques42 y Bjerrum 43 y estudios sistemáticos de la
estabilidad de compuestos de quelato no fueron rutinarios hasta que 1945 cuando
Schwarzenbach44 y Calvin (más tardío de recibir el premio Nóbel en Química
para su descubrimiento de el Calvin ciclo en fotosíntesis)45 comenzó su trabajo
pionero. La emoción y el paso en qué comprensión desarrollaba en este renacimiento
de química de coordinación es bien capturado en una monografía contemporánea
encima compuestos de quelato (cuál es, inci- dentally, dedicado a estudiante Paul
de Werner Pfeiffer).46
Cuando mencionado más temprano, los anillos de quelato más estables son
típicamente cinco- o seis-membered, un hecho que estuvo reconocido por
Ley47 y Chugae. La descripción de chelating para tal ligands y el uso de
quelato para describir los complejos resultantes era primero introducidos
en 1920 por Morgan y Drew, 48 quién relacionó el atando de los dos átomos
de donante a el metal como análogo a un Cangrejo claw (griego chela,
wZela) gripping un objeto.
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Werner y la mesa periódica
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A pesar de que no a menudo pensamos de Werner cuando uno de los pioneros en
el desarrollo de la mesa periódica, sea uno de los primeros autores a
claramente distinguir entre la transición y elementos de grupo principal y para
asignar los elementos de transición a la parte central del sistema periódico. En un
papel de 1905, 49 claramente distingue entre los elementos de transición y los
elementos de grupo principales y soluciona el problema que hasta la fecha había
dirigido a la agrupación de elementos como cromo y azufre (ambos del cual
forma XO3 cuando los óxidos más altos) juntos. El sistema periódico produzca muy
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estrechamente se parece a nuestra mesa moderna, incluso a la extensión de incluir
los lantánidos (cuándo sabidos) en su hechos de encargo- ary posición de la forma
larga de la mesa. Vale notar que Werner vino a su construcción de la mesa
periódica en la base de un sonido que entiende de la química de los elementos y no
en la base de teoría cuántica y la estructura electrónica de los átomos. Tiene de
particular que Werner dejó espacial para 15 elementos en el f-series en la ausencia de
conocimiento de estructura electrónica.
Está interesando que la base teórica y experimental para la colocación de
los lantánidos en la mesa periódica como sub- el grupo era sólo pronosticado
por Bohr en los años finales de la vida de Werner, trabajo para qué también
reciba el premio Nóbel (en Físicas) en 1922.50 Incluso el número de elementos
de lantánido era hotly debatió, con las reclamaciones para algo gustan 100
raros-tierra ele- ments el ser hecho en la mitad última del siglo XIX. La
mayoría de estos era las mezclas y él requirieron el trabajo pionero de
Henry Moseley (quién trágicamente muerto durante la Batalla de Galli- poli
en 1915) utilizando espectroscopia de radiografía para establecer que había
exactamente 15 (y ningún más) lantánidos.51
Los farmacéuticos son personas también!
La historia de química como enseñar
herramienta
Hemos dicho poco sobre la vida personal de Alfred Werner en este artículo,
pero suffice lo para decir que sea un hombre con todo de las virtudes y culpas
un podría esperar y con una tendencia a encima-.
1438 Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 1429--1439
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indulge! En nuestra enseñanza de química hoy concentramos en hechos y los
resultados obtenidos y ha poco o ningún énfasis en los científicos que
mentira detrás de estas observaciones.
Esto es understandable, pero ventajas a una tendencia para rechazar tan
irrelevante todo aquello fue antes de que o no es en la literatura del
último cinco año. Para citar Marcus Tullius Cicerón, Nescire autem quid
antequam natus sis acciderit, id est semper esse puerum. (No para saber qué
pasado antes de que naciste, es para ser un niño para siempre.)52
Importe en el esquema global de cosas, que Lavoisier casó su mujer
cuándo sea trece, que sea su dedicado coworker y jugó una función
importante en establecer su reputación después de su ejecución?
Posiblemente no. Pero, es interesante y haga uno desea aprender más
aproximadamente Antoine y Marie-Anne Lavoisier? Creemos que sí..
Es importante de saber que el Fahrenheit escala de temperatura,
todavía en uso en partes del mundiales y con el punto de congelación de
agua en +32 F y el punto de hervir de agua en +212 F, está basado en la
temperatura estable más baja que Fahrenheit podría conseguir (un 1 : 1 : 1
mezcla de hielo, agua, y cloruro de amonio) y la temperatura de la axila de
su mujer? Probablemente no. Es interesante? Creemos que sí..
Necesitamos saber que la caja de cigarro que Glenn Seaborg utilizó para
contener las primeras muestras tangibles de plutonio estuvo tomada
prestado de su colega Gibert N. Lewis, quién postulated el vínculo covalente
y quién está conmemorado en el Lewis estructura que nosotros todavía
uso? Quizás no, pero él todo trae el elemento humano y la magnitud de las
consecuciones a perspectiva.
Los científicos detrás de las historias, los éxitos, el strug- gles y de hecho
los escándalos pertenecen a nuestra educación científica tanto como los
hechos crudos. Esperamos que en este artículo, hemos dirigido mostrar cómo
un hombre ha influido y dominó nuestro entendiendo de química
inorgánica para el pasado cien años.
Notas y referencias
1 http://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1913/. 2 G. B.
KauffHombre, en Química de Coordinación. Un Siglo de Progreso, ed.
G. B. KauffHombre, ACS Serie de Simposio, Washington, 1994, 565,
p. 3.
3 Un. Werner, Z. Anorg. Allg. Chem., 1893, 3, 267.
4 Un. Hantzsch Y Un. Werner, Ber., 1890, 23, 11.
5 Un. Werner, Ber., 1905, 38, 914.
6 http://goldbook.iupac.org/v06588.html.
7 J. V. Rau, S. N. Cesaro, N. S. Chilingarov Y G. Balducci, Inorg. Chem., 1999,
38, 5695.
8 E. Frankland, Philos. Trans. R. Soc. Londres, 1852, 142, 417.
9 P. J. Ramberg, Estructura Química, Arreglo Espacial: La Historia Temprana de
Stereochemistry, 1874–1914, Ashgate Publicando, Farnham, 2003.
10 Un. Accionario, Ber., 1917, 50, 170.
11 H. Irving y R. J. P. Williams, Naturaleza, 1948, 162, 746.
12 W. K örner, Gazz. Chim. Ital., 1870, 4, 305.
13 E. C. Constable, Chem. Soc. Rev., 2013, DOI: 10.1039/C2CS35270B.
14 Un. Werner y Un. Vilmos, Z. Anorg. Chem., 1899, 21, 145.
15 G. B. KauffHombre, Alfred Werner. Fundador de Química de Coordinación, Salmer-
Verlag, Berlín, 1966.
16 Un. Werner, Lehrbuch der Stereochemie, Gustav Fischer, Jena, 1904. 17 Un. Werner,
Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen
Chemie, Friedrich Vieweg, Braunschweig, 1905.
Esta revista es c La Sociedad Real de Química 2013

Chem Soc Rev
18 P. Pfeiffer, Z. Anorg. Allg. Chem., 1915, 92, 376.
19 C.-H. Wunderlich Y G. Bergerhoff, Chem. Ber., 1994, 127, 1185.
20 Un. Libavius, D.O.M.Un. Commentationum Metallicarum Libri Qua- tuor de
Natura Metallorum, Mercurio Philosophorum, Azotho, et
Lapide seu tinctura physicorum conficienda è Rerum Natura,
Experientia, et Autorum præstantium fide, Fráncfort, 1597.
21 Tassaert, Ann. Chim. Phys., 1798, 28, 92.
22 J. L. Frisch, Miscelánea Berolinensia anuncio incrementum Scientiarum, 1710, 1, 377.
23 J. Brown, Philos. Trans. R. Soc. Londres, 1724, 33, 17.
24 J. Woodward, Philos. Trans. R. Soc. Londres, 1724, 33, 15.
25 W. C. Zeise, Annu. Rev. Phys. Chem., 1831, 97, 497.
26 G. Magnus, Annu. Rev. Phys. Chem., 1828, 14, 239.
27 L.-N. Vauquelin, Ann. Chim., 1813, 88, 188.
28 M. Peyrone, Ann. Chem. Pharm., 1844, 51, 1.
29 J. Reiset, Compt. Rend., 1844, 18, 1100.
30 Un. Werner, Z. Anorg. Chem., 1893, 3, 267.
31 G. B. KauffHombre, en Química de Coordinación Comprensible yo, ed.
G. Wilkinson, R. D. Gillard Y J. Un. McCleverty, Pergamon, Oxford, 1987, p. 1.
32 G. B. KauffHombre, J. Chem. Educ., 1974, 51, 522.
Descargado por Universitario de Sussex el 16 de febrero de 2013
33 T. Graham, Elementos de Química, Baillike, Londres, 1837. 34 C. Claus,
Ann. Chim., 1856, 98, 317.
Publicado el 06 de diciembre de 2012 en http://pubs.rsc.org |
doi:10.1039/C2CS35428D
Esta revista es c La Sociedad Real de Química 2013
Artículo de vista
On-line
Artículo de
revisión
35 Un. Werner y Un. Miolati, Z. Phys. Chem., 1893, 12, 35.
36 Un. Werner y Un. Miolati, Z. Phys. Chem., 1894, 14, 506.
37 R. Eisenberg y J. Un. Ibers, Inorg. Chem., 1966, 5, 411.
38 V. Pfennig Y K. Seppelt, Ciencia, 1996, 271, 626.
39 Z. Zhu, R. C. Fischer, B. D. Ellis, E. Rivard, W. Un. Merrill,
M. M. Olmstead, P. P. Power, J. D. Guo, S. Nagase Y L. Pu, Eur.
J. Chem., 2009, 15, 5263.
40 R. Un. Bartlett Y P. P. Power, J. Soy. Chem. Soc., 1987, 109, 7563. 41 S. M.
Jørgensen, J. Prakt. Chem., 1889, 39, 1.
42 Un. Jaques, iones Complejos en soluciones acuosas, Longmans, Verde y Co, Londres,
1914, http://openlibrary.org/books/ol7145044m/complex_
iones_en_soluciones_acuosas.
43 N. Bjerrum, Fys. Tidskr., 1916, 16, 59.
44 G. Schwarzenbach, Helv. Chim. Acta, 1945, 28, 828.
45 M. Calvin y K. W. Wilson, J. Soy. Chem. Soc., 1945, 67, 2003.
46 Un. E. Martell Y M. Calvin, Química del quelato de metal com- libras, Prentice-
Sala, Nueva York, 1952.
47 H. Ley, Z. Elektrochem., 1904, 10, 954.
48 G. T. Morgan y H. D. K. Drew, J. Chem. Soc., 1920, 1456. 49 Un. Werner,
Ber., 1905, 38, 914.
50 N. H. D. Bohr, Philos. Mag., 1913, 1, 476–857.
51 H. G. J. Moseley, Philos. Mag., 1913, 1024.
52 M. T. Cicerón, De Oratore, Libro 3, ed. D. Mankin, Cambridge Prensa
Universitaria, Cambridge, 2011.
Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 1429--1439 1439