TITULACIÓN COMPLEJOMÉTRICA

DUREZA DE AGUA

OBJETIVO:
Determinar la dureza total de una muestra de agua utilizando EDTA (ácido etilen-diamin-tetra-acético).

REACTIVOS:
- Solución 0,01M de EDTA.
- Solución valorada 0,01 M de CaCl2 (obtenida a partir de la disolución de 1,00 gramos de CaCO3 en HCl, luego
neutralizada con NaOH y enrasada en 1000 ml).
- Solución de indicador negro de eriocromo T.
- Solución buffer de amonio; pH 10.

PROCEDIMIENTO:
1) Valoración de EDTA con solución de CaCl2
- Tomar 5 ml de la solución de CaCl2 y colocarlos en un matraz. Añadir 3 ml de buffer de pH 10 y 2 gotas de
indicador negro de eriocromo T.
- Agitar constantemente y realizar la titulación con EDTA desde la bureta hasta que la solución vire del rojo
vino al azul, que indica el punto final de la valoración.
- Hallar la concentración de la solución de EDTA a partir de la siguiente ecuación:
V ∙ N)CaCl2 = V ∙ N)EDTA
- Calcular a cuántos gramos de CaCO3 equivalen los mililitros de solución valorada de CaCl2 de la alícuota
tomada para la titulación. Expresar los resultados de la siguiente manera:
1 ml de EDTA ≅ X mg de CaCO3

2) Determinación de la dureza del agua con solución valorada de EDTA

- Colocar 50 ml de la muestra de agua en un Erlenmeyer, añadir 3 ml de buffer de pH 10 y 2 gotas de indicador
negro de eriocromo T.
- Agitar constantemente y realizar la titulación con EDTA desde la bureta hasta que la solución vire del rojo
vino al azul, que indica el punto final de la valoración.
- Expresar la dureza del agua con la siguiente expresión:
A ∙ B ∙ 1000
Dureza total (como ppm CaCO3 , ó mg⁄lt ) =
X ml de muestra

Donde:
A: mililitros de solución de EDTA gastados.
B: mg de CaCO3 equivalentes a 1 mililitro de EDTA.

CONCLUSIONES:
Buscar el en Código Alimentario Argentino la dureza total máxima admitida para agua potable de suministro
público, y en base a ello hacer la discusión de los resultados.
Dureza del agua
El agua posee una determinada dureza por su contacto con el suelo y las superficies rocosas. Las lluvias,
disuelven una gran cantidad de solidos que finalmente las encontramos en las aguas servidas:
𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2 → 𝐻2 𝐶𝑂3
La piedra caliza, insoluble en agua pura, se disuelve en el ácido carbónico generado por el contacto del agua
con los suelos:
𝐻2 𝐶𝑂3 + 𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎(𝐻𝐶𝑂3 )2
Además del calcio otros cationes polivalentes como estroncio, hierro(II), manganeso y cinc están presentes
en el agua pero en proporciones mucho menores. El aluminio y el hierro (III) precipitan como hidróxidos
insolubles en soluciones neutras o básicas.
La dureza se define como la concentración de carbonato de calcio (𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) que es químicamente equivalente
a la concentración de cationes multivalentes (principalmente calcio y magnesio) de la muestra. La
determinación de la dureza es útil como una medida analítica de la calidad de agua. La dureza es de particular
interés en procesos industriales debido a que el calentamiento del agua dura causa la precipitación del
carbonato cálcico, que luego obtura calderas y tuberías. Además, los precipitados formados entre jabones y
los cationes responsables de la dureza son un perjuicio para los usuarios domésticos.

EDTA
El EDTA (ácido etilen-diamin-tetra-acético) es un sistema hexaprótico, que se puede representar como H6Y+2.
Los átomos de H de los grupos carboxilos son los únicos que se pierden cuando se forma el complejo con un
metal.
El EDTA es un ligando hexadentado. Cuando forma un quelato con un ion metálico en disolución, desplaza
seis moléculas de agua del metal, teniendo un efecto mayor sobre la entropía del sistema. Además, los
quelatos de EDTA contienen anillos de cinco miembros, que también aumentan la estabilidad. El EDTA forma
quelatos estables con muchos iones metálicos y se utiliza ampliamente como aditivo alimentario.

Molécula de
EDTA como
ácido
neutro, H4Y

El reactivo comúnmente utilizado es la sal sódica del EDTA.

Se debe trabajar en solución con buffer pH 10. Esto es así debido a que los complejos de metal – EDTA son
menos estables a pH bajo. Además, en la valoración de Ca+2, por debajo de pH 8 el salto en el punto final no
es suficientemente brusco como para permitir una determinación precisa. A valores más bajos de pH
desaparece el punto de inflexión.
La técnica más usual para detectar el punto final en valoraciones con EDTA es mediante indicadores de iones
metálicos. Un indicador de iones metálicos es un compuesto cuyo color cambia cuando se une a un ion
metálico. Para que sea útil, el indicador debe unirse al ion metálico que se desea valorar con menos fuerza
que el EDTA.
Indicador negro de eriocromo T
El indicador negro de eriocromo T se utiliza en determinaciones de dureza de agua, en titulaciones de calcio
y magnesio juntos.
En soluciones muy ácidas tiende a polimerizarse, razón por la cual se utiliza preferentemente en titulaciones
a valores de pH superiores a 6,5.
El grupo del ácido sulfónico de la molécula del indicador cede su protón mucho antes del rango de pH usuales
para su empleo, normalmente entre 7 y 10. Es por ello que se lo representa como H2D-.

Molécula de negro de eriocromo T

(4-[2-(1-hidroxinaftalen-2-
il)hidrazin-1-ilideno]-7-nitro-3-oxo-
3,4-dihidronaftaleno-1-sulfonato
de sodio)

Los pK de los dos protones de los grupos fenólicos son 6,3 y 11. Por debajo de pH 5,5 la solución de negro de
eriocromo T es roja (debido a H2D-); entre pH 7 y 11 es azul (debido a HD=); por encima de 11,5 es naranja –
amarillento.
En el rango de pH 7 – 11 la adición de sales de iones metálicos produce un marcado cambio de color desde
rojo a azul.
Ion metálico M +2 + Indicador libre HD= (azul) ⇌ complejo Metal. Indicador MD− (rojo) + H +
Este cambio de color puede observarse con iones metálicos como Mg, Mn, Zn, Cd, Hg, Pb, Cu, Al, Fe, Ti, Co,
Ni y Pt. Para mantener el pH constante alrededor de 10 se añade una solución de buffer.

Titulación con EDTA en presencia de indicador de ion metálico

Cuando los iones Ca+2 son titulados con EDTA (H2Y=) se forma un complejo relativamente estable:
Ca+2 + H2 Y = ⇌ CaY = + 2H +
Si solamente se encuentran presentes iones calcio, no se observa un punto final preciso con el indicador
negro de eriocromo T, y la transición del rojo al azul no se observa. Con iones Mg +2 presentes se forma el
siguiente complejo:
Mg +2 + H2 Y = ⇌ MgY = + 2H +
El complejo formado de Mg – indicador es más estable que el complejo Ca – indicador. En consecuencia,
durante la titulación con EDTA de una solución que contiene iones calcio y magnesio en presencia de negro
de eriocromo T, el EDTA reacciona primero con los iones Ca+2 libres, luego con los iones Mg+2 y finalmente
con el complejo Mg – indicador.
El complejo Mg – indicador es de color rojo vino; debido a que en el punto final todos los iones Mg+2 fueron
complejados por el EDTA, abandonando el complejo Mg – indicador, la molécula del indicador libre, sin iones
unidos a él, es azul, a valores de pH entre 7 y 10.
Entonces, el punto final de la valoración se observa con el viraje de color del indicador (HD=), desde rojo vino
a azul:
MgD− (rojo) + +H2 Y = ⇌ MgY = + HD= (azul) + H +
Si los iones Mg+2 no están presentes en la solución que contiene los iones Ca+2, deben ser necesariamente
agregados para poder observar el viraje de color del indicador. Un procedimiento habitual es añadir una
pequeña cantidad de MgCl2 a la solución de EDTA antes de estandarizarla.