Facultad de Ingeniería

Físico-Química
Programa de Ingeniería Química

TERMODINÁMICA II
23226

Luz Marina Ballesteros

Ingeniera Química
Magister en Ciencias en Química
Doctora en Electroquímica, Ciencia y
Tecnología
Sistemas abiertos y cerrados:
-Trabajo Reversible
-Irreversibilidad y Disponibilidad
(exergía)
Balances de disponibilidad (exergía)
 ….Recordando
SISTEMAS = Volumen
recipiente de reacción, tubo de ensayo, célula, atmósfera, etc.)

Aislado

MATERIA

ENERGIA

Cerrado Abierto
 Trabajo Reversible
TRABAJO
X2
W  Fdx

Fuerza
X1

[N.m=J]
X1 X2
distancia Trabajo = área
El trabajo es el resultado del movimiento
Ejemplos organizado moléculas

 Trabajo mecánico: fuerza*desplazamiento -fdx

 Trabajo de expansión: presión*volumen-pdV
 Eléctrico: emf*desplazamiento de carga EdQ
 Magnético: fuerza del campo*magnetización HdM
sobre por

W<0 SISTEMA W>0

- +
 Trabajo
TRABAJO
 El trabajo en termodinámica: transferencia de energía a través de la frontera
de un sistema asociada a un cambio en las variables macroscópicas.

 Es una transferencia de energía

 Se localiza en la frontera del sistema
 Está asociado al cambio de las variables macroscópicas, como
pueden ser el volumen, la presión, la posición y velocidad del centro
de masas, el voltaje, etc.
 Trabajo
Norma IUPAC
W<0 W>0 W<0 W>0
+ sobre por - - sobre por +

SISTEMA SISTEMA
Q>0 Q<0 Q>0 Q<0
+ - - +

 La energía del sistema puede cambiar ya sea por trabajo o calor actuando en el
sistema:
 Si se hace trabajo sobre el sistema (o si entra calor), U
 Si el sistema hace trabajo (o sale calor), U
 Por lo tanto, para un sistema aislado U es constante (1ª Ley de la
termodinámica)
DU = q - w
calor transferido trabajo hecho
al sistema sobre el sistema
Cuando tenemos un proceso en un sistema que lo Trabajo
lleva del estado 1 al estado 2, el trabajo neto
realizado será la suma de los trabajos diferenciales.
V2
dw   pdV y w   
V2
pdV dw  pdV y w   pdV
V1 V1

 El trabajo es una propiedad extensiva, ya que es proporcional al incremento de volumen y

por tanto proporcional a la cantidad de materia que contiene.
Puede definirse entonces el trabajo por unidad de masa Trabajo específico  que
representaría cuánto trabajo se realiza por cada kilogramo de materia.
En el caso de la compresión de un gas tendríamos

 Cuando la termodinámica se aplica al estudio de las máquinas térmicas y otros dispositivos,

más que el trabajo. Es importante conocer el Flujo de trabajo.
De acuerdo con las expresiones anteriores, tenemos que el flujo de trabajo es igual a:

Compresión: (depende de la velocidad con que varía el volumen)

 Trabajo
Trabajo en un Proceso Cuasiestático
Trabajo diferencial, (vuelva al equilibrio) tenemos que el sistema se encuentra siempre
aproximadamente en un estado de equilibrio con el exterior.
En este caso el trabajo puede calcularse a partir de la evolución del estado del sistema

Cuando conocemos la evolución de la presión como función del volumen podemos hallar el
valor del trabajo mediante una integral que puede ser más o menos complicada.
Proceso Isócoro

Gas Ideal Proceso Isóbaro Proceso Politrópico

Proceso Isotérmico
 Trabajo
Proceso Isócoro (Proceso a Volumen Constante)

dV = 0 W = 0
En el modelo del cilindro con el pistón correspondería
a que el gas se calienta (o enfría) manteniendo fija la
posición del pistón.

Un mol de gas que ocupa un volumen de 60 dm³

y cuya temperatura se eleva de 600K a 900K en
un recipiente rígido. Calcular el trabajo?
 Trabajo
Proceso Isóbaro (Proceso a Presión Constante )
• Si el volumen final es mayor que el inicial (expansión) el trabajo es Positivo
?
• Si el volumen final es menor que el inicial (compresión) el trabajo es Negativo
?

Teniendo en cuenta que la presión inicial y la final son iguales, este resultado se puede poner
en función de la temperatura como

ΔT > 0
ΔT < 0

Ejercicioes2.esto lo que ocurre en sistemas abiertos,

También
1.0 mol de
aunque no gas monoatómico
se “vea” cuya
el trabajo. temperaturauna
Si calentamos se baja
cierta
de 600K a de
cantidad 300K,aguapermitiendo que su volumen,
hasta evaporarla, ese vapor debe
inicialmente
desalojar una de 60 dm³ se
cierta reduzca.deHallar
cantidad aire elseco
trabajo
(si no,
realizado
aumentaríasobre el sistema.
la presión). Ese desalojo, que ocurre a nivel
microscópico, donde una moléculas "expulsan" a otras
por colisiones, implica la realización de un trabajo, dado
por la expresión anterior.
 Trabajo
Proceso Isotérmico (Proceso a Temperatura Constsante)

En un proceso cuasiestático a temperatura constante, varían tanto la presión como el volumen.

Si el gas se expande su presión se reduce y si se comprime aumenta, cumpliéndose la ley de
Boyle

Si lo que conocemos es la presión y el volumen
iniciales (o los finales) del gas:

Empleando de nuevo la ley de Boyle podemos escribir

el resultado en términos de la relación entre presione

Ejercicio 3.
1.0 moles de gas que se encuentran a 600K y ocupan inicialmente 60 dm³. Se
comprimen, manteniendo constante la temperatura, hasta que su volumen se
reduce a 30 dm³. El trabajo en este proceso vale
 Trabajo
Proceso Politrópico
Un proceso politrópico es un tipo general de
procesos caracterizado por la relación

Ejercicio 4.
Una compresión de 1.0 mol de un gas para el cual k = 1.66, que
inicialmente ocupa 60 dm³ y pasa su temperatura de 600K a
900K. El trabajo en este proceso lo podemos calcular hallando
primero las presiones y volúmenes o bien directamente a partir de
la temperatura
 Trabajo
Proceso Politrópico

siendo k un cierto exponente real.

• k = 0 es uno a presión constante.
• k = 1 es un proceso isotermo
• k = γ donde γ = cp / cv, como se ve al estudiar la relación entre
calor y trabajo, esta es la ley que gobierna los procesos
adiabáticos cuasiestáticos. Como caso particular importante,
para el aire γ = 1.4
• K un proceso a volumen constante.
 Trabajo
Proceso Politrópico

siendo k un cierto exponente real.

• k = 0 es uno a presión constante.
• k = 1 es un proceso isotermo
• k = γ donde γ = cp / cv, como se ve al estudiar la relación entre
calor y trabajo, esta es la ley que gobierna los procesos
adiabáticos cuasiestáticos. Como caso particular importante,
para el aire γ = 1.4
• K un proceso a volumen constante.
 Trabajo Reversible
Dependencia del camino
Trabajo no es una función de estado, sino una función del camino.
La pregunta “¿qué trabajo hay que hacer para llevar el sistema del estado A al estado B?”

Incluso si nos restringimos a procesos cuasiestáticos, existe una infinidad de curvas que unen
los puntos A y B de un diagrama.
Este área dependerá de cómo de cerca del eje pase la curva. Si además consideramos los
procesos reales no cuasiestáticos la infinidad se multiplica ya que debemos incluir otros
procesos que ni siquiera pueden representarse en un diagrama.

Como ejemplo sencillo consideremos un gas que ocupa inicialmente un volumen VA a una
presión pA y temperatura TA. Este gas se comprime cuasiestáticamente hasta que su
volumen vale VB = VA / 2 a una presión pB = 2pA. ¿Qué trabajo se realiza?
 Trabajo
Procesos cíclicos
Por ser una función del camino hace que cuando consideramos un proceso cíclico el trabajo
no sea nulo. Un ciclo es un proceso en el que el estado final es el mismo que inicial. En un
proceso cíclico todas las variables de estado poseen incrementos nulos

Para el trabajo en cambio, consideramos además del estado inicial/final A algún estado
intermedio B. En ese caso el trabajo para ir de A a B por un camino C1 no es el opuesto a
volver de B a A por un camino C2 y por tanto el trabajo neto, suma de los dos, no es nulo.

Si se trata de un ciclo cuasiestático podemos representar el proceso mediante una curva

cerrada en el diagrama pV.
 Trabajo
Sist. Abierto o
Volumen de Control Se analizan Flujos de:
 Materia

ENERGÍA
 Energía:
 (W+Q)
 De movimiento y
aceleración gravitacional
MATERIA Sistema MATERIA
(Energía ) (Energía )
(Volumen =cte)

ENERGÍA
(Entalpía )

E. Cinética E. Cinética
E. Potencial E. Potencial

Ec no se desprecia en gases
Ep no se desprecia cuando hay diferencia en la altura entre la
entrada y la salida
 Trabajo
Sist. Abierto o
Volumen de Control

Flujo de Entrada

Sistema Abierto

Dispositivos de
Intercambio de Flujo de Salida
Trabajo

Dispositivos de
Intercambio de
Calor
 Trabajo
Sist. Abierto o
Volumen de Control
Compresión
Expansión

Sucesión indefinida de compresión, expansión,……

Tubo de Entrada Régimen permanente: características constantes (m, V, T, p)
Compresión

Masa Circulante
(m, p, V)
Tubo de Salida

Expasión
Sistema Cerrado
 Trabajo
Volumen de Control
Masa Circulante
(m, p, V) Balances de Energía
Tubo de Entrada
𝑊𝑠 = 𝑃1 · 𝑉1 − 𝑃2 · 𝑉2
2 2
Compresión 𝑚 · 𝑐2 𝑚 · 𝑐1
𝑊𝑐 = − −
2 2
c1 Tubo de Salida
𝑊𝑐 = − 𝑚𝑔𝑧2 − 𝑚𝑔𝑧1
h1

We c2
h2
Expansión
2 2
𝑚 · 𝑐2 𝑚 · 𝑐1
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑚𝑔𝑧2 − 𝑚𝑔𝑧1 + + + 𝑃1 · 𝑉1 − 𝑃2 · 𝑉2 + 𝑊𝑠
2 2

∆𝑈 = ∆𝑈𝑠 + ∆𝑈𝑚 2 2
𝑐2 𝑐1
∆𝑈𝑠 =0 ∆𝑢𝑚 = 𝑞 + 𝑔𝑧1 + − 𝑔𝑧2 + + 𝑝1 · 𝑣1 − 𝑝2 · 𝑣2 + 𝑤𝑒
2 2
2 2
𝑐2 𝑐1
∆𝑢𝑚 − 𝑝1 · 𝑣1 − 𝑝2 · 𝑣2 = 𝑞 + 𝑔𝑧1 + − 𝑔𝑧2 + + +𝑤𝑒
2 2
 Trabajo
Volumen de Control
2 2
𝑐2 𝑐1
𝑢𝑚2 − 𝑢𝑚1 − 𝑝1 · 𝑣1 − 𝑝2 · 𝑣2 = 𝑞 + 𝑔𝑧1 + − 𝑔𝑧2 + + +𝑤𝑒
2
2 2
Energía mecánica 𝑒𝑚1= 𝑔𝑧1 + 𝑐1
2

(𝑢𝑚2 +𝑝2 · 𝑣2 ) − 𝑢𝑚1 + 𝑝1 · 𝑣1 = 𝑞 − (𝑒𝑚2 − 𝑒𝑚1 ) + 𝑤𝑒

𝐻 = 𝑈 + 𝑝𝑉
= ℎ = 𝑢 + 𝑝𝑣
𝑚
(ℎ2 −ℎ1 ) = 𝑞 − (𝑒𝑚2 − 𝑒𝑚1 ) + 𝑤𝑒 −→ ∆ℎ = 𝑞 + 𝑤𝑒 − ∆ 𝑒𝑚1
 Trabajo Reversible
PROCESO
REVERSIBLE
Son los procesos en los cuales se pueden
revertir su dirección.
• Expansión o compresión de un gas en forma
controlada (muy lenta).
• Movimiento sin fricción.
• Flujo no viscoso de un fluido.
• Circuitos eléctricos de resistencia 0
(superconductores)
• Descarga controlada de una pila (lenta)
 Termodinámica
Por qué, para
qué/aplicabilidad?
La Termodinámica será una herramienta para:
• Diseñar procesos con menor impacto ambiental.
• Diseñar estrategias para el tratamiento de
efluentes.
• Maximizar el uso de la energía y la materia
prima.
• Integración de procesos.
• Desarrollar tecnologías limpias.
 Termodinámica
Por qué, para
qué/aplicabilidad?
1ra Ley Cantidad de Energía

2da Ley Calidad de la Energía • Degradación

• Generación S
• Pérdida de oportunidades
Poderosa Herramienta en la para realizar W
Optimización de Sistemas
Termodinámicos Complejos
 Exergía
Exergía: Potencial de
Trabajo de la Energía Estimar la Cantidad de Energía

Conocer Cantidad de Energía que se puede extraer

de la fuente como trabajo útil
 Exergía
Exergía: Potencial de
Trabajo de la Energía
Propiedad determinar el potencial de trabajo útil de una cantidad
dada de energía en algún estado especificado.

Disponibilidad o
Energía disponible

Definición: Máximo Potencial de Trabajo que Puede

Extraerse o Aprovecharse de una Fuente.
W = f(estado inicial, trayectoria del proceso, estado final)

El máximo trabajo se maximiza cuando el

Específica proceso entre dos estados especificados se
ejecuta de una manera reversible
 Exergía
Exergía: Potencial de
Trabajo de la Energía
Exergía = CERO equilibrio termodinámico
con el ambiente

• EQ. Térmico y Mecánico

• E. Cinética y Potencial  c=0 y z= 0
• No reacciona
• EQ. Magnético, Eléctrico y Tensión
superficial (Sistema y alrededores)

T0 =25 °C (77 °F)

Estado
P0 =1 atm (101.325 kPa o 14.7 psia)
Muerto
 Exergía
Exergía: Potencial de
Trabajo de la Energía
Por definición:
 los alrededores son todo lo que está fuera de las
fronteras del sistema.
 los alrededores inmediatos corresponden a la
porción de los alrededores que son afectados por el
proceso.
 el ambiente es la región que se halla más allá de los
alrededores inmediatos cuyas propiedades en cualquier
punto no son afectadas por el proceso.

Irreversibilidad durante un proceso ocurre

dentro del sistema y sus alrededores inmediatos
 Exergía
Ambiente
25°C

0°C

Alrededores
Inmediatos
25°C

un sistema debe ir al estado muerto hacia el final

del proceso para maximizar la salida de trabajo
 Exergía
Un sistema entrega el Máximo Trabajo posible cuando
experimenta un proceso reversible del estado inicial
especificado al estado de su ambiente, es decir, el estado
muerto.
La exergía no representa la cantidad de trabajo que un
dispositivo productor realmente entregará;
sino que representa el límite superior en la cantidad de
trabajo que un dispositivo puede entregar sin violar
cualquier ley termodinámica.
Exergía – Wreal = Posibilidades de Mejora
disponibilidad (availability) = Exergía

Estados Unidos Europa

 Exergía
Asociada con la E. Cinética y Potencial
Exergía de la Ec:
La exergía de la Ec y la Ep
c2 kJ/kg de un sistema son igual a la
propia Ec y Ep sin tener en
cuenta la temperatura y la
presión del ambiente. Están
Exergía de la Ep: completamente disponibles
kJ/kg para TRABAJO

La energía no disponible es la porción de

energía que no puede ser convertida en
trabajo incluso por una máquina térmica
reversible.
 Reversible e Irreversibilidad
TRABAJO REVERSIBLE
E IRREVERSIBILIDAD
valiosa herramienta en la determinación de la calidad de la
energía y en la comparación de los potenciales de trabajo de
diferentes fuentes de energía o sistemas
Estudiar dispositivos técnicos que operan entre los

Exergía no
estados fijos, ya que cuando se evalúa la exergía

suficiente
siempre se supone que el estado final es el estado
muerto, lo cual casi nunca es el caso para los sistemas
técnicos reales.
2 cantidades que se relacionan con los estados inicial y final reales de
los procesos y que sirven como valiosas herramientas en el análisis
termodinámico de componentes o sistemas.
trabajo reversible y la irreversibilidad (o destrucción de exergía)
 Exergía
TRABAJO REVERSIBLE
E IRREVERSIBILIDAD
El Trabajo realizado por dispositivos que producen trabajo
no siempre se halla completamente en una forma utilizable.

La diferencia entre el trabajo real W y el trabajo de los

alrededores Walrededores se denomina trabajo útil Wu:

Cuando un sistema se expande y realiza trabajo, la parte del trabajo realizado se

emplea para superar P0, por lo tanto Walrededores representa una pérdida. Sin
embargo, cuando un sistema se comprime, P0, ayuda al proceso de compresión y
entonces Walrededores representa una ganancia.
 Exergía
TRABAJO REVERSIBLE
E IRREVERSIBILIDAD
Definicón: Wrev es la cantidad máxima de trabajo útil que
puede producirse (o el trabajo mínimo que necesita ser
proporcionado) cuando un sistema experimenta un proceso
entre los estados inicial y final especificados.

estado muerto  Wrev = EXERGÍA

Cualquier diferencia entre el trabajo reversible Wrev y el útil Wu,
se debe a irreversibilidades presentes durante el proceso.

Irreversibilidad  Exergía
Destruida

La irreversibilidad es una cantidad positiva para todo proceso real (irreversible)

Wrev ≥ Wu Wrev ≤ Wu
dispositivos productores W dispositivos consumidores W
 Exergía
Tasa de irreversibilidad de
una máquina térmica
Una máquina térmica recibe calor de una fuente a 1200
K a una tasa de 500 kJ/s y rechaza calor de desecho a un
medio a 300 K. La salida de potencia de la máquina térmica
es 180 kW. Determine la potencia reversible y la tasa de
irreversibilidad para este proceso.

 Se considera la operación de una máquina

térmica.

La potencia reversible para este proceso es la cantidad

de potencia que una máquina térmica reversible, como
la de Carnot, produciría al operar entre los mismos
límites de temperatura, y se determina:
 Exergía
Tasa de irreversibilidad de
375kW
una máquina térmica
Potencia máxima que puede producir la máquina térmica que
opera entre los límites de temperatura especificados y que recibe
calor a la tasa especificada. Esto también representaría la potencia
disponible si 300 K fuera la temperatura más baja disponible para
el rechazo de calor.

La tasa de irreversibilidad es la diferencia entre la potencia

reversible (potencia máxima que podría producirse) y la salida de
potencia útil:

Observe que 195 kW de potencia están desperdiciados durante este

proceso como resultado de irreversibilidades. También, los 500–375
=125 kW de calor desechados hacia el sumidero no están disponibles
para ser convertidos a trabajo y por lo tanto no son parte de la
irreversibilidad
 Exergía
Eficiencia según la
Segunda Ley, II
Las dos desechan calor a un medio a 300 K y a simple
vista ambas parecen convertir en trabajo la misma
fracción de calor que reciben.
Sin embargo, cuando se les observa con detenimiento
a la luz de la 2da ley de la termodinámica, notamos un
escenario totalmente diferente: en el mejor de los casos,
estas máquinas pueden desempeñarse como máquinas
reversibles, en cuyo caso sus eficiencias serían:

Ahora es evidente que la máquina B tiene un

potencial de trabajo disponible mayor que A
 Exergía
Eficiencia según la
Segunda Ley, II
II = la relación entre la eficiencia térmica real
y la eficiencia térmica máxima posible (reversible)
bajo las mismas condiciones.

COP coeficiente de desempeño

 Exergía sistema cerrado
Cambio de la Exergía
en un Sistema

Valor de la exergía depende tanto del estado del ambiente como del
estado del sistema, por lo tanto la exergía es una propiedad de
combinación.

Exergía de una masa fija : Exergía sin flujo

El calor no puede
2da Ley convertirse
Termodinámica completamente
en trabajo.
 Exergía sistema cerrado
Exergía de una masa
fija : Exergía sin flujo
 En general la energía interna está compuesta por energía
sensible, latente, química o nuclear. Sin embargo en ausencia de
reacción química las dos últimas son despreciables.
 De manera general la energía sensible y latente puede transferirse
en forma de calor, siempre y cuando exista una diferencia de
temperatura.
 La segunda ley de la termodinámica plantea que el calor no puede
convertirse completamente en trabajo; por lo tanto el potencial
de trabajo de la energía interna debe ser menor que la propia
energía interna. Pero cuánto menos?
Primer Examen:

30 de Octubre de
12:00 a 14:00
 Exergía sistema cerrado
Proceso Reversible
Dispositivo Cilindro-Émbolo:
• Masa, m
• Temperatura, T
• Presión, P
El sistema (la masa dentro del cilindro)
tiene un volumen de V, una energía interna U y
una entropía S.

Balance de Energía

Trabajo de Es la única forma de trabajo que un sistema

simple compresible puede involucrar durante
Frontera un proceso reversible.
 Exergía sistema cerrado

Ec. 1

Un proceso reversible no puede involucrar la

transferencia de calor debida a una diferencia
finita de T, por lo tanto cualquier transferencia de
calor entre el sistema T y sus alrededores T0 debe
ocurrir a través de una máquina térmica
reversible.
Balance de entropía
• Teniendo que para un proceso reversible:
 Exergía sistema cerrado
• Y la eficiencia de una máquina térmica:

• Se puede obtener el trabajo diferencial producido por la máquina como resultado

de la transferencia de calor :

Ec. 2

• Sustituyendo las expresiones de δW y δQ en las ecuaciones 1 y 2 :

• Integrando desde el estado específico hasta el estado muerto:

 Exergía sistema cerrado

es el máximo trabajo que puede

obtenerse del sistema lo que
corresponde por definición a la
exergía.
De manera general

Por unidad de masa, la exergía del sistema cerrado (o sin flujo), se expresa
como:

u0, V0 y S0 son las propiedades del sistema evaluadas en el estado muerto

 Exergía sistema cerrado
Cambio de Exergía de un sistema cerrado

Por unidad de masa

Cuando las propiedades de un sistema no son uniformes, la exergía del sistema puede

ser determinada mediante la integración de:

La exergía de un sistema cerrado es positiva o cero, nunca negativa.

 Exergía de flujo
Cambio de exergía
Ejemplo:
Un recipiente rígido de 200 m3 contiene aire comprimido a 1
MPa y 300 K. Determine cuánto trabajo puede obtenerse de
este aire si las condiciones ambientales son 100 kPa y 300 K.

Solución :
Suposiciones:
• Se considera aire comprimido almacenado en un recipiente grande rígido.
• El aire es un gas ideal.
• Las energías cinética y potencial son insignificantes.

Análisis
• Sistema cerrado porque ninguna masa cruza su frontera durante el proceso.
• Lo que aquí se determinará es el potencial de trabajo de una masa fija, el cual es la exergía
por definición. Al tomar el estado del aire en el recipiente como el estado 1 y notando que:
T1 = T0 = 300 K.
• la masa de aire en el recipiente es
 Exergía de flujo
Cambio de exergía
Ejemplo:
Un recipiente rígido de 200 m3 contiene aire comprimido a 1
MPa y 300 K. Determine cuánto trabajo puede obtenerse de
este aire si las condiciones ambientales son 100 kPa y 300 K.
 Exergía de flujo
Cambio de exergía
Ejemplo:
Un recipiente rígido de 200 m3 contiene aire comprimido a 1
MPa y 300 K. Determine cuánto trabajo puede obtenerse de
este aire si las condiciones ambientales son 100 kPa y 300 K.
 Exergía de flujo
Exergía de una corriente de flujo:
exergía de flujo (o corriente)
energía de flujo que es la energía
necesaria para mantener el
flujo en una tubería o
conducto, y que se expresa
como wflujo = P·v

Es esencialmente el trabajo de frontera

realizado por un fluido sobre el fluido
que está corriente abajo.

el trabajo de flujo es Pv y que el trabajo realizado contra la atmósfera es P0v,

 Exergía de flujo
exergía de flujo

Exergía de
flujo:

Cambio de Exergía
 Exergía de flujo
exergía de flujo
Ejercicio
Refrigerante 134a será comprimido en forma estacionaria por un
compresor, desde 0.14 MPa y -10 °C hasta 0.8 MPa y 50 °C.
Considerando que las condiciones ambientales son de 20 °C y 95
kPa, determine el cambio de exergía del refrigerante durante este
proceso y la entrada de trabajo mínimo que necesita ser
proporcionado al compresor por unidad de masa del refrigerante.
Solución:
Refrigerante 134a será comprimido de un estado de entrada especificado a otro
de salida también especificado. Se determinará el cambio de exergía del
refrigerante y el trabajo de compresión mínimo por unidad de masa.
Suposiciones:
• Existen condiciones estacionarias de operación.
• Las energías cinética y potencial son insignificantes.
Análisis:
Compresor es de volumen de control porque la masa cruza su frontera durante
el proceso. Lo que aquí se determinará es el cambio de exergía de una corriente
de fluido, el cual es el cambio en el flujo de exergía ψ.
Las propiedades del refrigerante en los estados de entrada y salida son
 Exergía de flujo
exergía de flujo
Ejercicio
Refrigerante 134a será comprimido en forma estacionaria por un compresor,
desde 0.14 MPa y -10 °C hasta 0.8 MPa y 50 °C. Considerando que las
condiciones ambientales son de 20 °C y 95 kPa, determine el cambio de exergía
del refrigerante durante este proceso y la entrada de trabajo mínimo que necesita
ser proporcionado al compresor por unidad de masa del refrigerante.

Análisis:
Las propiedades del refrigerante en los estados de
entrada y salida son:
 Exergía de flujo

Cambio de la
Exergía en
un Sistema
 Exergía por Calor
Transferencia de Exergía
por Calor, Trabajo y Masa
La transferencia es reconocida en la frontera
del sistema cuando la exergía la cruza, por lo
que representa la exergía ganada o perdida
por un sistema durante un proceso.
• Las únicas dos formas de interacción de exergía
asociadas con una masa fija o sistema cerrado
son las transferencias de calor y de trabajo.
por Calor:

T >T0 Aumenta la exergía del sistema

T <T0 Disminuye la exergía del sistema

La exergía transferida debido al calor
es cero cuando T =T0 en el punto de
transferencia.
 Exergía por Trabajo y Masa
Transferencia de Exergía
por Calor, Trabajo y Masa
por Trabajo

por Masa
Cuando una cantidad de masa m entra o sale de un sistema, la acompaña una cantidad de
exergía mψ, donde

Es decir, la transferencia de exergía por masa: Xmasa = mψ

 Disminución y Destrucción
PRINCIPIO DE DISMINUCIÓN
DE EXERGÍA Y DESTRUCCIÓN
DE EXERGÍA
 S puede ser creada pero no destruirse Sgen debe ser positiva (en
2da Ley procesos reales) o cero (en procesos reversibles), pero no negativa.

 Principio de disminución de exergía (alternativa y contraparte)

 Al multiplicar la segunda relación por T0 y restándola de la primera

se obtiene

 De la Ec. del cambio de exergía de un sistema cerrado durante

un proceso 

 Combinando las anteriores 

la exergía de un sistema aislado durante un proceso siempre disminuye o, en el

caso límite de un proceso reversible, permanece constante
 Disminución y Destrucción
Destrucción Exergía
Irreversibilidades
• La fricción
• El mezclado
• Las reacciones químicas
• La transferencia de calor debida a una diferencia finita de temperatura
• La expansión libre
• La compresión o expansión sin cuasiequilibrio, siempre generan entropía y cualquier cosa
que genera entropía siempre destruye la exergía.

La exergía destruida es proporcional a la entropía generada, ( ) la

exergía destruida es una cantidad positiva para cualquier proceso real y que se convierte en
cero para uno reversible. La exergía destruida representa el potencial de trabajo
perdido y también se denomina irreversibilidad o trabajo perdido.
Las Ec. para la disminución de exergía y la destrucción de exergía son aplicables a
cualquier clase de sistema que experimenta cualquier tipo de proceso.

El principio de la disminución puede resumirse :

criterio alternativo para determinar el tipo de proceso

 Balance de Exergía
BALANCE DE
EXERGÍA: Sistemas Cerrados
El balance de exergía para cualquier sistema que experimente cualquier
proceso puede expresarse como:
puede transferirse hacia o desde un sistema por transferencia de calor, trabajo y masa.
Enforma
En formaGeneral:
de Flujo o Tasa:
 Balance de Exergía
BALANCE DE
EXERGÍA: Sistemas Cerrados
Por unidad de masa: Proceso Reversible = 0

Asimismo, normalmente es más conveniente encontrar primero la generación de

entropía Sgen y después evaluar la exergía destruida ( )
Cuando las condiciones ambientales P0 y T0, así como los estados inicial y final del sistema
están especificados, el cambio de exergía del sistema puede ser determinado directamente

el balance de exergía para un sistema cerrado no puede expresarse:

Si se toma la dirección positiva de la transferencia de calor hacia el sistema

y la dirección positiva de transferencia de trabajo desde el sistema.
 Balance de Exergía
BALANCE DE
EXERGÍA: Sistemas Cerrados
Las relaciones de balance de exergía pueden usarse para determinar el
trabajo reversible Wrev , igualando a cero el término de destrucción de
exergía. 0

Xdestruida representa solamente la exergía destruida dentro de la

frontera del sistema, y no la que puede ocurrir fuera de ésta
durante el proceso como resultado de irreversibilidades externas.
Por lo tanto, un proceso para el cual Xdestruida = 0 es internamente
reversible pero no de manera necesaria totalmente reversible.

Para un proceso reversible, la Sgen= 0 y Xdestruida= 0,  DXsistema = Xsistema

 Balance de Exergía
Ejercicio: Potencial de trabajo de transferencia de
calor entre dos recipientes
Dos recipientes de volumen constante, cada uno lleno con 30 kg de aire,
tienen temperaturas de 900 K y 300 K. Una máquina térmica colocada entre
los dos recipientes extrae calor del recipiente de alta temperatura, produce
trabajo y rechaza calor al recipiente de baja temperatura. Determine el trabajo
máximo que la máquina térmica puede producir, y las temperaturas finales de
los recipientes. Suponga calores específicos constantes a temperatura ambiente.
Solución :
Propiedades :
La constante especifica de gases para el aire es 0.287 kPa·m3/kg·K.
El calor específico a volumen constante del aire a temperatura ambiente
es cv = 0.718 kJ/kg·K (Tabla).
Análisis: Para la producción máxima de trabajo, el proceso debe ser reversible y por lo tanto la
Sgen=0. Tomamos como sistema los dos recipientes (la fuente de calor y el sumidero de calor) y
la máquina térmica. Al observar que el sistema no involucra transferencia de calor ni de
masa, y que el cambio de entropía para los dispositivos cíclicos es cero, el balance de entropía
se puede representar como
 Balance de Exergía
Ejercicio: Potencial de trabajo de transferencia de
calor entre dos recipientes
Solución :

Por lo tanto, la temperatura final de los recipientes para máxima producción

de potencia es:

El balance de energía Eentrada - Esalida = ΔEsistema para la fuente y el

sumidero se puede expresar como sigue:
 Balance de Exergía
BALANCE DE
EXERGÍA: Volúmenes de Control
se involucra un mecanismo más de transferencia de exergía (el
flujo másico) a través de las fronteras. Balance de exergía:

Cuando los estados inicial y final del volumen de control están especificados, el
cambio de exergía del volumen de control es: X2 - X1 = m22 - m11.
La mayoría de los volúmenes de control encontrados en la práctica, como turbinas,
compresores, toberas, difusores, intercambiadores de calor, tuberías y ductos operan en
forma estacionaria, por lo tanto no experimentan cambio en sus contenidos de masa,
energía, entropía y exergía, así como en sus volúmenes. Por consiguiente, dVVC/dt = 0 y
dXVC/dt = 0
Flujo
Estacionario
 Balance de Exergía
BALANCE DE
EXERGÍA: Volúmenes de Control
Corriente
Única

Para el caso de un dispositivo de una sola corriente adiabático sin

interacciones de trabajo, la relación del balance de exergía se simplifica
aún más a lo cual indica que la
exergía específica del fluido debe disminuir mientras fluye a través de
un dispositivo adiabático sin trabajo o permanecer igual (ψ2 = ψ1) en
el caso límite de un proceso reversible a pesar de los posibles cambios
en otras propiedades del fluido.
 Balance de Exergía
Ejemplo: Exergía destruida durante
la mezcla de flujos de fluido
En una cámara de mezclado entra agua a 20 psia y 50 °F a una tasa de
300 lbm/min para ser mezclada de manera estacionaria con vapor de
agua que ingresa a 20 psia y 240 °F. La mezcla sale de la cámara a 20
psia y 130 °F y pierde calor hacia el aire de los alrededores a T0 = 70
°F a una tasa de 180 Btu/min. Sin tomar en cuenta los cambios en las
energías cinética y potencial, determine la potencia reversible y la tasa
de destrucción de exergía para este proceso.

Suposiciones:
• Δmvc= 0, ΔEvc=0, y ΔSvc= 0.
Agua
• 𝑊=0
Vapor de
• ec ≅ ep ≅ 0. Agua
 Balance de Exergía
Ejemplo: Exergía destruida durante
la mezcla de flujos de fluido Volumen de Control

Balances:

Al combinar los balances de masa y energía se obtiene:

Que se necesitaría para calcular el Flujo de calor que se

transfiere a la salida del proceso?
 Balance de Exergía

Las propiedades deseadas en los estados especificados se determinan por las tablas de vapor
que serán:

Al sustituir,
𝐵𝑡𝑢 𝑙𝑏𝑚 𝐵𝑡𝑢 𝐵𝑡𝑢 𝑙𝑏𝑚 𝐵𝑡𝑢
180 = 300 · 18.07 + 𝑚2 · 1162.3 − 300 + 𝑚2 · 97.99
𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑖𝑛 𝑙𝑏𝑚 𝑙𝑏𝑚 𝑚𝑖𝑛 𝑙𝑏𝑚
𝒍𝒃𝒎
𝒎𝟐 = 22.7 𝒎𝒊𝒏
 Balance de Exergía

La salida máxima de potencia (potencia reversible)

se determina a partir de la forma de tasa del balance de exergía

aplicado sobre el sistema extendido (sistema + alrededores
inmediatos), cuya frontera está a la temperatura ambiente T0;
entonces, al igualar a cero el término de la destrucción de exergía,
 Balance de Exergía
Observe que la transferencia de exergía ocasionada por calor es cero cuando la temperatura en
el punto de transferencia es la temperatura ambiente T0, y que las energías cinética y potencial
son insignificantes. Por consiguiente,

Es decir, sería posible producir trabajo a una tasa de 4 588 Btu/min si

se opera una máquina térmica entre los flujos de fluidos caliente y frío
en lugar de permitir que se mezclaran directamente.
 Balance de Exergía

La exergía destruida está determinada por,