Prácticas de laboratorio Ing.

Héctor Suárez Acosta

FISICOQUIMICA
DETERMINACION DE LA ENTALPIA DE
VAPORIZACION
1.-OBJETIVOS

a.-Determinar la curva de equilibrio líquido-vapor

b.-Determinar el calor molar y latente de vaporización (∆ H vap)
c.-Determinar la temperatura de ebullición normal del líquido (Tb) y la
temperatura de ebullición Teb. a condiciones del laboratorio
d.- Determinar la ecuación de Clausius Clapeyron para el líquido problema.
e.- Determinar la entropía de vaporización.

2.-FUNDAMENTO TEORICO

2.1.-Presión de vapor de un líquido puro (o tensión de vapor)

Es la presión que se encuentra en equilibrio con el líquido a una

temperatura dada y definida. Se entiende que la presión de vapor de un líquido
es una propiedad única del compuesto, es decir que para una temperatura fija
se tiene un valor constante, ejemplo.

El agua a t =100 ºC, la presión es de 760 mm Hg = 760 torr.=1 atm. (a nivel del
mar).

Entonces la presión de vapor, es la presión ejercida por el vapor sobre la

superficie del líquido cuando se establece el equilibrio a una temperatura
definida.

Esquema:

velocidad Vapor (v)

condensación

Agua líquida (l)

Velocidad de
vaporización

Se tiene un equilibrio dinámico, cuando:

Cuando un líquido se evapora en un recipiente cerrado, intervienen dos

procesos:

-Proceso de evaporación: en el cual se tiende a cambiar el líquido a vapor.

-Proceso de condensación: en el cual se tiende a cambiar el vapor en líquido.

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Al generarse el proceso de vaporización, la velocidad de condensación va en

aumento, aumentando la presión de vapor, hasta que alcanza un valor tal que
la velocidad de condensación llega a igualar a la velocidad de vaporización
(equilibrio dinámico)

Velocidad de vaporización = Velocidad de condensación

(La presión de vapor permanece constante)

1 atm = 760 torr = 101,325 kPa 1 kPa = 7,5 mm Hg

Observación

a.- La presión ejercida por el vapor en tal condición de equilibrio, se denomina

tensión de vapor del líquido.
b.- El vapor que se encuentra en equilibrio con su líquido se denomina vapor
saturado (para cada temperatura se tiene un valor fijo).
c.- Todos los materiales, ya sean líquidos o sólidos presentan tensiones de
vapor definidas, a cualquier temperatura.
d.- La presión de vapor depende de la naturaleza del líquido.
e.- La presión de vapor depende de las fuerzas atractivas entre las moléculas.
La fuerza atractiva depende del tamaño y naturaleza de las moléculas.

En un recipiente cerrado, se tiene:

.
Evaporación

En cada líquido existen moléculas energetizadas que se desplazan a

velocidades más altas que el promedio. Cuando estas moléculas llegan a la
superficie del líquido, esta tiene energía suficiente para vencer las fuerzas que
la retiene en la superficie del líquido, y se alejan de ella, a continuación todas
las moléculas que llegan a la superficie con suficiente energía se alejan de ella
tendiendo a asumir el estado de vapor.

Condensación

Al evaporarse el líquido en un recipiente cerrado, sus moléculas chocan con

todas las superficies incluyendo la superficie del líquido. Al chocar las
moléculas con la superficie del líquido se ponen bajo la influencia de las
fuerzas de atracción de las moléculas líquidas, las cuales la retienen e integran
al seno del líquido.

2.2.-Temperatura de ebullición normal (Te)

Es la temperatura para la cual la tensión de vapor ( o presión de vapor)

saturado de un líquido dado, alcanza el valor de 760 mm Hg ó 101,3 kN/m2.
Es decir que la presión exterior = 1 atm. (Punto de ebullición normal).

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Observación

Al disminuir la presión exterior, el punto de ebullición disminuye. Al

aumentar la presión exterior, el punto de ebullición se eleva

Diagrama de Fases

P(torr) Lugar geométrico de

L
equilibrio (L-V)

S
V

t (ºc)
2.3.-Calor de vaporización

Es la cantidad de calor necesario para convertir una unidad dada de masa Kg,
g, mol de una sustancia fija a gas sin cambiar o modificar su temperatura

2.4.-Equilibrio líquido-vapor

Cuando 1 mol de una sustancia pasa de una fase líquida a otra fase vapor
(agua líquida a vapor), en forma isotérmica, el calor absorbido o desprendido
es igual: ∆ H = ∆ S T (1)

Considerando que:

a.- (L) fase líquida b.- (V) fase vapor

Condiciones

a.-En la vaporización, el volumen de la fase vapor es mucho mayor que el

volumen de la fase líquida: V fv >>> V f L
b.-A presiones bajas, a la fase vapor, se le puede considerar que tiene un
comportamiento ideal

V v = R T /P (2)

∆ H = H V - HL (variación de la entalpía molar) (3)

∆ S = S V - SL (variación de la entropía molar) (4)

Donde:

∆ H: entalpía molar (variación)

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∆S: entropía molar (variación)

Por la ecuación (1), se tiene:

H V - H L = ( SV – SL) T (5)

Condición

Todo cambio en un sistema en equilibrio, es reversible entonces en un rango

de temperatura, el valor de ∆ Hv es aproximadamente constante

∆ Hv = HV – HL (constante) (6)

2.5.- Equilibrio termodinámico (para una sustancia pura que se presenta

en dos fases)

Para que coexistan dos fases de una sustancia pura en equilibrio es condición
necesaria que el potencial químico sea igual en ambas fases, a una
temperatura y presión definida.

2.6.- Potencial químico

Definición: es una relación entre la energía libre y el número de moles, es decir

es la energía libre molar.

Potencial químico (u) = G/n

En equilibrio
G = G
u u

El potencial químico de cualquier constituyente es el mismo, en cualquier

lugar del sistema

Por definición:

G=-SdT +VdP (7)

Dividiendo entre (n)

du = - S d T + V d P (en equilibrio) (8)

Aplicándolo a ambas fases (de una sustancia pura)

Donde: (vapor: v), (líquido: L),

-SV d T + VV d P = -SL d T + VL d P

Reordenando

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(SV – SL) d T = (V V – V L) d P

∆S dT = (V V – V L) dP

Si: (V v – V L) = ∆ V

Luego: ∆S dT = ∆V dP

d P = ∆S (09)
dT ∆V

Reemplazando ∆ S, ecuación (6) en (09)

dP = ( HV – HL) 1 = ∆ Hv (10)
dT T ∆V T ∆V

dP = ∆Hv (Ecuación de Clausius Clapeyrón) (11)

dT T∆ V

Por la condición (2)

dP = ∆Hv 1 = ∆H v (12)
dT T ( V – V L)
V
TV V

Considerando que el V V se comporta como un gas ideal

d P = ∆Hv = ∆Hv P = ∆ Hv P
dT T (RT) T(RT) T2 R
P

Reordenando

d P = ∆Hv dT (13)
P R T2

d ln P = - ∆ Hv d 1 (14)
R T

Ln P = - ∆Hv dT (Ecuación de Clausius Clapeyron) (15)

R T

De la ecuación (10)

P2 – P1 = ∆ Hv
T2 - T1 T∆ V

Si: T = (T1 + T2)

2

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Condiciones:

Si ∆Hv y ∆ V de la sustancia, son constantes

d P = ∆ Hv,
dT T ∆V

reordenando e integrando

P2 - P1 = ∆Hv ln T2 (16)
∆V T1

Observación

De la ecuación (13), pero reemplazando: V = RT

P
d P = ∆ Hv P
dT RT2

reordenando d P = ∆ Hv d T (17)
P R T2

Integrando: (entre dos puntos)

Ln P2 = ∆ Hv ( T2 – T1) (18)
P1 R T 2 T1

Ecuación aplicable a dos puntos.

Exacta a temperatura que no esté cerca del punto crítico.

Integrando la ecuación la ecuación (18) (sin considerar límites)

d ln P = - ∆Hv d 1 (19)
R T

Ln P= - ∆Hv 1 + Constante (20)

R T

Ecuación aplicable a un set de puntos.

Donde:

P1: presión absoluta inicial

P2: presión absoluta final.
R: constante universal de los gases
R = 1,987 cal/mol-K

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R = 8,314 J / mol-grado
R = 8,314 J mol-1 K-1

∆ Hv: entalpía de vaporización (cal / mol)

También

d ln P = - ∆Hv d 1 (21)
R T

log P = - ∆Hv 1 + constante (22)

2,303 R T

Donde:

P: presión absoluta T: temperatura en grados absolutos

R: constante de los gases ideales. ∆Hv: entalpía de vaporización
C: constante de integración

Teniendo en cuenta:

A = ∆Hv (23)
2,303 R

Reemplazando en la ecuación (23)

Log P = - A 1 + C (24)
T

Por similitud con una línea recta y = m x + b

Donde y = log P m= -A x = 1/T b = C

Graficando log P vs (1/T)

Log P

1 1 Pendiente= tag = - A
= (∆log P) /∆ (1/ T )
C (la pendiente es negativa)

∆Log P

2 2
∆ (1/T)

1 2 (1/ T)

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Observación:

Corregir la línea

-A=- ∆ Hv = - m (25)
2 ,303 R

∆Hv = (- pendiente) x (- 2,303 R) (26)

∆Hv = pendiente x 2,303 x R

Gráfica: ln P vs (1/T)

Ln P
x
x x Pendiente = tag α = -A (pendiente negativa)
x
C x -A =-∆Hv /R
x -m =-∆Hv/R
∆ Hv = pendiente x R

0 (1 / T)

Determinación de la temperatura de ebullición normal

Ln P P. normal = 760 mm Hg
ln (760) = 6,63

6.63

( 1 / T)
0 (1 / T) eb. normal

Del gráfico se obtiene: 1 = B

T

Luego: T ebullición normal = 1 = ………. k

B

2.7.- Calor latente (λ) cal/g

λ = ∆Hv cal / mol = ∆H (27)

M g / mol M

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Observación

A y C son constantes características del líquido. La vaporización va

acompañada de absorción de calor.

La entalpía de vaporización disminuye con el aumento de temperatura, hasta

llegar a ser igual a cero a la temperatura crítica (Tc) del líquido.

2.8.- Regla de Troutón

a.- Entropía de líquidos no polares

Es la relación entre el calor molar de vaporización y el punto de ebullición

normal, el cual es igual para todos los líquidos con un valor de:

∆ S v = ∆ H v = 22 cal mol-1 grado-1 (28)

Te

Te: temperatura de ebullición normal

b.- Entropía de líquidos asociados

La entropía de vaporización de estos líquidos es aproximadamente igual a 25

cal mol-1 grado-1

∆S v = ∆H v = 25 cal mol-1 grado-1 (29)

Te

Ejemplo: Agua, Alcoholes, ácidos orgánicos.

3.-MATERIALES- REACTIVOS- EQUIPOS

3.1.-Materiales

1.- Termómetro (0 a 150 ºc)

2.-Corcho monoagujereado
3.-Mechero de Busen ó calentador eléctrico (tipo cocina)
4.-Piseta
5.- Vaso de precipitado de 250 ml.

4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1.-Procedimiento

1.- Abrir la tapa rosca.

2.- Adicionar agua destilada, hasta aproximadamente los (2/3) del volumen
del recipiente.
3.- Asegurar las aberturas para evitar las fugas de vapor de agua.
4.- Cerrar la tapa (tipo rosca)

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5.- Verificar la posición del termómetro y, del manómetro.

6.- Calentar el recipiente.
7.- Reportar la temperatura y presiones manométricas cada cinco minutos (o lo
que se considere conveniente) hasta que la temperatura sea constante.
8.- Reportar a partir de 92 ºc.
9.-Terminado el experimento. Abrir la llave (válvula para desfogar el vapor).

Ejemplo de datos a nivel del mar.

Punto de ebullición y presión de vapor

Ebullición (ºc) Ebullición (K) Presión de vapor (atm.)

100 373,15 1,00
110 383,15 1,46
120 393,15 2,024
130 403,15 2,75

4.2.-Equipo:

Recipiente de Papin

Esquema

Termómetro
Manómetro

Válvula con peso movible

Tapa
Válvula de seguridad
-----------
Tapa
Tapón tipo rosca
para el agua

Tornillo

Mechero Bunsen

Gas propano

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Válvula con peso movible

Peso movible

Barra movible, tipo palanca

Válvula

Posiciones
Movimiento

1 2 3 4 5 >100 ºc

El peso nos sirve para variar la presión sobre la válvula, y por ende sobre el
contenido de vapor

4.3.-Descripción del equipo

a.- Se compone de una placa de latón o cobre, el cual es cerrado por una tapa
atornillada.
b.- En la tapa se ubica:
c.- La válvula de seguridad.
d.- Un manómetro; indica la atmósfera de sobre presión, es decir sobre la
presión normal.

P absoluta = P. barométrica + P manométrica

e.- Un termómetro de 0 -150 ºC que es introducido en un pozo con un poco de

mercurio y tapón de corcho (alternativa usar arena fina) con mono agujero.
Que mide la temperatura interior del recipiente y por ende la temperatura del
vapor de agua recalentado.
f.- Una válvula, en la que se encuentra una palanca de un sólo brazo con peso
movible, el cual nos sirve para variar la presión de la válvula sobre el contenido
vapor dentro de un límite.
g.- Llave de salida para el vapor y otro en forma de tornillo con el fin de abrir y
cerrar la abertura de relleno para el agua.

Observación

a.- Al correr el peso movible hacia fuera de la válvula se tiene una lectura de
la temperatura de ebullición mayor que 100 ºc .
b.- A cada presión corresponde la temperatura de ebullición, este se alcanza
cuando el mercurio en el termómetro no sufre ni aumenta más, aunque se siga
calentando.

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c.- Se obtiene lectura de acuerdo a las diferentes colocaciones del peso

movible, es decir la:

La temperatura de ebullición y presión manométrica (sobre presión).

Por seguridad se debe sobrepasar la presión de 1,5 atm. en un corto tiempo

d.- El manómetro indica los valores de sobre presión sobre la presión

atmosférica

5.- RESULTADOS Y CALCULOS

Lecturas 1 2 3 4 5
P man (Kg/cm2 )
T. ebullición (ºC)
T. ebullición (K)
(1/T) K -1
P man (mm Hg)
PT=P man + Pbar
PT = P absoluta
Log P absoluta
Ln P absoluta

Lecturas 6 7 8 9 10
P man ( Kg/cm2)
T .ebullición (ºC)
T. ebullición (K)
(1/T) K -1
P man (mm Hg)
PT= Pman + Pbar
PT = P absoluta
Log P absoluta
Ln P absoluta

CALCULOS CORREGIDOS

Valores 1 2 3 4 5
Sin corregir
(1/T) K -1
Ln Presión absoluta
(1/T) K -1
Valores corregidos
(1/T) K -1
Ln Presión absoluta

[Escriba texto] Página 12

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Valores 6 7 8 9 10
Sin corregir
(1/T) K -1
Ln Presión absoluta
(1/T) K -1
Valores corregidos
(1/T) K -1
Ln Presión absoluta

5.1.- Resultados (Presión de vapor)

5.1.1.-Gráficamente (con valores corregidos)

Pendiente

C (constante)

∆HV (cal/ mol g)

λV (cal/g)

∆S 25 ºc ∆ S 100 ºc

Ecuación de Clausius Clapeyrón

----------------------------------------------------------------

-----------------------------------------------------------------

5.1.2.-Analíticamente (con valores corregidos)

∆HV (cal / mol) promedio

λV (cal / g)

∆S 25 ºc ∆S 100 ºc

5.1.3.-Porcentaje de error

∆HV ( gráfica) ∆HV (analítico) ∆HV (teórico)

Error respecto a la ∆ H v (gráfica)

Error respecto a la ∆ H V (analítica)

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5.2.- Cálculos

Para un set de datos

La gráfica l n P vs (1/T)
En el gráfico se determina la:
-La pendiente, y se obtiene el valor de ∆H v.
-El valor de la constante C

Formulación de la ecuación de Clausius Clapeyrón

L n P = - ∆ HV + C
R

Se reemplaza los valores de C y A

L n P = - A + C, ya que, A = ∆H v
T R

Aplicar la ecuación (43) con el fin de obtener el valor de ∆SV

6.- INFORME

1.- Graficar la presión absoluta (mm H g) vs la temperatura en grados relativos

(ºC).
Identificar la zona de la fase vapor y la fase liquida
2.- Graficar: ln P vs (1/ T) K-1
Corregir y ajustar el diagrama de dispersión de datos a una línea recta (aplicar
el método de mínimos cuadrados, u otros)
Del grafico corregido, obtener:
-La pendiente
-El valor de la constante C
-Con el valor de la pendiente, determinar el valor de∆HV
3.-Hallar el calor latente de vaporización en cal/g.
4.- Con los valores hallados en el punto (2) formular la ecuación de Clausius
Clapeyrón.
5.-Calcular el valor de ∆HV promedio.
-Aplicando la ecuación de Clausius Clapeyrón para dos condiciones.
-Hallar el calor latente de vaporización en cal/g
6.- Determinar la entropía de vaporización a 25º C y 100 ºC, utilizar el valor de
∆HV, obtenido en el punto (2) y en el (5)
7.- Determinar bibliográficamente el valor teórico de: ∆H V y del calor latente ( λ)
8.-Calcular el porcentaje de error de ∆HV
-con el valor obtenido en (2) (en forma gráfica)
-con el valor obtenido en (5) (valor promedio).

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7.- PROBLEMAS PROPUESTOS

1.- La presión de vapor del etanol es de 135 y 500 mm Hg a 30 ºC y 60 ºC..

Determinar el calor latente de vaporización en cal/g. así como el de la presión
de vapor a 45 ºC
2.- El calor de vaporización del éter etílico es de 80 cal / g. a 25º C, la presión
de vapor es de 500 torr. Determinar la presión de vapor en torr. a cero grados
centígrados.
3.- El n-propanol tiene las siguientes tensiones de vapor:

t ºgrados centígrados 40 60 80 100

P absoluta (torr) 50,2 147 376 843
Calcular:
a.-El calor latente de vaporización en cal/g
b.- El punto de ebullición normal.

8.-BIBLIOGRAFIA

1.-GASTON PONS MUZZO- FISICOQUIMICA – UNMSM – Sexta Edición-

1985 - Lima – Perú- Pág. 205 a 212; 224 a 235
2.-IRAN. LEVINE-FISICOQUIMICA–Volumen I-Editorial Mc.GrawHill - Edición
Cuarta-1996-España-Madrid.-Pág. 201 a 219
3.-SERIE SCHAUM JEROME.L. ROSENBERG.-QUIMICA GENERAL: TEORIA
Y PROBLEMAS- Mc. Graw Hill-Sexta Edición -1980-México-Pág.54 – 57

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