Cianamida

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La cianamida es un compuesto orgánico con la fórmula C N H . Este sólido

blanco es ampliamente utilizado en la agricultura y la producción de productos
farmacéuticos y otros compuestos orgánicos. También se usa como droga
disuasoria del alcohol en Canadá, Europa y Japón. La molécula presenta
un grupo nitrilo unido a un grupo amino . Los derivados de este compuesto
también se conocen como cianamidas, siendo la más común la cianamida
cálcica (CaCN).
Tautómeros y autocondensaciones
Contiene un sitio nucleófilo y electrófilo dentro de la misma molécula, la
cianamida experimenta varias reacciones consigo misma. La cianamida existe
como dos tautómeros , uno con la conectividad N≡C-NH y el otro con la fórmula
HN = C = NH ( tautómero " carbodiimida "). La forma N≡C-NH domina, pero en
algunas reacciones (por ejemplo, sililación ) la forma diimida parece ser
importante.
La cianamida se dimeriza para dar 2-cianoguanidina (diciandiamida). Este
proceso de descomposición no es favorecido por los ácidos y se ve inhibido por
las bajas temperaturas. El trímero cíclico se llama melamina .
Producción
La cianamida se produce por hidrólisis de la cianamida cálcica , que a su vez
se prepara a partir de carburo de calcio mediante el proceso Frank-Caro .
CaCN + HO + CO → CaCO + HNCN
La conversión se realiza en lodos. En consecuencia, la mayoría de la
cianamida comercial se vende como una solución acuosa.
Reacciones y usos
La cianamida se puede considerar como un fragmento funcional de carbono
único que puede reaccionar como electrófilo o nucleófilo . La principal
reacción exhibida por cianamida implica adiciones de compuestos que
contienen un protón ácido. El agua, el sulfuro de hidrógeno y el seleniuro de
hidrógeno reaccionan con la cianamida para dar urea , tiourea y selenioa ,
respectivamente:
HNCN + HE → HNC (E) NH (E = O, S, Se)
De esta manera, la cianamida se comporta como un agente de
deshidratación y por lo tanto puede inducir reacciones de condensación. Los
alcoholes, tioles y aminas reaccionan análogamente para dar alquilisoureas,
"pseudotioureas" y guanidinas . El fármaco antiulceroso cimetidina se
genera usando tal reactividad. Las reacciones relacionadas explotan la
bifuncionalidad de la cianamida para dar heterociclos , y esta última
reactividad es la base de varias síntesis farmacéuticas, como la
aminopirimidina imatinib, y los agroquímicos Amitrol y hexazinona . El
tratamiento de pérdida de cabello minoxidil y
los antihelminticos albendazol , flubendazol yel mebendazol presenta
subestructuras de 2-aminoimidazol derivadas de la cianamida. [3] cianamida
también se utiliza en la síntesis de otros fármacos, incluyendo la
tirapazamina , etravirina , revaprazan , y dasantafil.
La cianamida anión tiene el carácter de un pseudo calcógeno , cianamida,
por tanto, puede ser considerado como análogo a agua o sulfuro de
hidrógeno .
Un método conveniente para la preparación de aminas secundarias que no
están contaminadas con aminas primarias o terciarias es la reacción de
cianamida con haluros de alquilo con N, N-dialquilcianamidas que pueden
hidrolizarse fácilmente a dialquilaminas y luego
descarboxilarse. [4] Cyanamide se agrega en presencia de N-
bromosuccinimida a dobles enlaces olefínicos. El producto de adición se
convierte por bases en N-cianaziridina, [5] se cicla en presencia de ácidos a
imidazolinas, que pueden reaccionar adicionalmente a diaminas vecinales
por escisión alcalina. [6]
Cyanamida es también un bloque de construcción sintético versátil
para heterociclos : forma 2-aminobenzimidazol con 1,2-diaminobenceno [7] y
se forma con la enamina cíclica fácilmente en -4- (1-ciclohexenil)
morfolina [8] y con azufre elemental a 2-aminotiazol con buenos
rendimientos. [9]
La dicianamida sódica está disponible con buen rendimiento y alta pureza a
partir de cianamida y cloruro de cianógeno , [10] que es adecuada como
producto intermedio para la síntesis de ingredientes farmacéuticos
activos. [11] Un grupo guanidino se introduce por reacción de cianamida
con sarcosina en la síntesis industrial de creatina : [12]

Esta ruta de síntesis evita principalmente impurezas problemáticas como el

ácido cloroacético , el ácido iminodiacético o la dihidrotriazina que se
producen en otras rutas. El precursor fisiológico guanidinoacético se obtiene
análogamente haciendo reaccionar cianamida con glicina .
Desde mediados de la década de 1960, existen métodos para estabilizar
la cianamida a fin de que esté disponible a escala industrial. Debido a la
fuerte afinidad hacia la autocondensación en medios alcalinos (véase más
arriba), las soluciones de cianamida se estabilizan mediante la adición de
0,5% en peso de fosfato monosódico como tampón. La cianamida sólida se
produce mediante la evaporación cuidadosa del disolvente y la posterior
adición de un éster de ácido fórmico lábil a la hidrólisis . El éster absorbe los
rastros de humedad (supresión de la formación de urea), neutraliza la
alcalinidad (amoníaco) y libera continuamente pequeñas cantidades de
ácido fórmico. [13]
Uso agrícola
La cianamida, bajo el nombre comercial Dormex, es un agente agrıcola en
reposo común aplicado en primavera para estimular la apertura uniforme de
los brotes , la foliación temprana y la floración. La cianamida puede
compensar eficazmente la falta moderada
de unidades de refrigeración acumuladas en el otoño anterior y salvar la
cosecha que de otro modo se perdería. Es particularmente efectivo para
plantas leñosas como bayas, uvas, manzanas, melocotones y kiwis. La
sobredosis, la alta concentración y el error en el momento de la aplicación
pueden dañar los brotes (especialmente de los melocotoneros ). [14]
Una solución acuosa al 50% de cianamida también se usa
como biocida(desinfectante) particularmente en la cría de cerdos , ya que
mata efectivamente la salmonela y la shigella y combate las moscas en
todas las etapas de desarrollo. [15]
Aspectos ambientales
La cianamida se degrada por hidrólisis a urea, un excelente fertilizante. Los
hongos , como Myrothecium verrucaria , aceleran este proceso utilizando la
enzima cianamida hidratasa . [dieciséis]
La seguridad
Cyanamide has a modest toxicity in humans.[17] Workplace exposure to
hydrogen cyanamide sprays or exposure in people living in the vicinity of
spraying have been reported as causing respiratory irritation, contact
dermatitis, headache, and gastrointestinal symptoms of nausea, vomiting,
or diarrhea.[17]
References

1. "Cyanamide_msds".
2. "NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards #0160". National Institute for
Occupational Safety and Health (NIOSH).
3. Thomas Güthner; Bernd Mertschenk (2006). "Cyanamides". Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-
VCH. doi:10.1002/14356007.a08_139.pub2.
4. Jonczyk A, Ochal Z, Makosza M. "Reactions of Organic Anions; LXXXV1.
Catalytic Two-Phase Alkylation of Cyanamide". Synthesis. 1978: 882–
883. doi:10.1055/s-1978-24922.
5. Ponsold K, Ihn W (1970). "Die Addition von cyanamid und Halogen an
Olefine ein neues Verfahren zur Darstellung von vic.-Halogencyanaminen
und Aziridinen". Tetrahedron Lett. 11: 1125–1128. doi:10.1016/S0040-
4039(01)97925-0.
6. "New stereoselective method for the preparation of vicinal diamines from
olefins and cyanamide". Journal of the American Chemical Society. 105:
4106–4108. doi:10.1021/ja00350a068..
7. "A New, Simple Synthesis of 2-Aminobenzimidazole". Angewandte
Chemie International Edition in English. 12:
841. doi:10.1002/anie.197308411..
8. S. Hünig, E. Lücke, and W. Brenninger (1961). "1-Morpholino-1-
Cyclohexene". Organic Syntheses: 65. doi:10.15227/orgsyn.041.0065.
9. "Zur Reaktion von Enaminen mit Schwefel und Cyanamid" [On the
Reaction of Enamines with Sulfur and Cyanamide]. Journal für Praktische
Chemie. 312: 776–779. doi:10.1002/prac.19703120507..
10. Verfahren zur Herstellung von Natrium-Dicyanamid, veröffentlicht am 10.
August 2000, Anmelder: SKW Trostberg AG.
11. Lonza: Natriumdicyanamid Archived 2013-05-23 at the Wayback
Machine.
12. Deutsche Offenlegungsschrift DE-OS 10 2006 016 227 A1,
Offenlegungsdatum: 11. Oktober 2007, Anmelder: Degussa GmbH.
13. Wehrstedt, K.-D.; Wildner, W.; Güthner, T.; Holzrichter, K.; Mertschenk,
B.; Ulrich, A.: Safe transport of cyanamide in J. Hazard. Mat. 170 (2009)
829–835, doi:10.1016/j.jhazmat.2009.05.043.
14. Powell, A. (1999). Action Program for Dormex Application on
Peaches. Auburn University. Retrieved 2010-05-24.
15. AlzChem: ALZOGUR.
16. Stransky H, Amberger A (1973). "Isolierung und eigenschaften einer
Cyanamid-hydratase (E.C.-Gruppe 4. 2.1.) aus Myrothecium verrucaria
Alb. u. Schw." [Isolation and properties of a cyanamide hydratase (EC
4.2.1) from Myrothecium verrucaria]. Z. Pflanzenphysiol. 70: 74–
87. doi:10.1016/S0044-328X(73)80049-2.
17. Schep L, Temple W, Beasley M (enero de 2009). "Los efectos adversos
de la cianamida de hidrógeno en la salud humana: una evaluación de las
consultas al Centro Nacional de Venenos de Nueva
Zelanda". Toxicología clínica . Philadelphia, PA. 47 (1): 58-
60. doi : 10.1080 / 15563650802459254 . PMID 18951270 .

enlaces externos

 Tarjeta Internacional de Seguridad Química 0424

 "NIOSH Guía de bolsillo para peligros químicos # 0160" . Instituto
Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
 Guía de OSHA para cianamida

1. "ácido peroxinítrico" . PubChem . Consultado el 9 de diciembre de2012 .