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Salvar
Fabricar
El principal proceso utilizado para fabricar cianuros es
el proceso de Andrussow en el cual el cianuro de
hidrógeno gaseoso se produce a partir
de metano y amoníaco en presencia de oxígeno y
un catalizador de platino . [16] [17]
2 CH + 2 NH + 3 O → 2 HCN + 6 HO
El cianuro de hidrógeno gaseoso puede disolverse en una
solución acuosa de hidróxido de sodio para producir cianuro
de sodio .
Toxicidad
Muchos cianuros son altamente tóxicos. El anión de cianuro
es un inhibidor de la enzima citocromo c oxidasa (también
conocida como aa) en el cuarto complejo de la cadena de
transporte de electrones (que se encuentra en la membrana
de las mitocondrias de células eucariotas). Se adhiere al
hierro dentro de esta proteína. La unión del cianuro a esta
enzima evita el transporte de electrones del citocromo c al
oxígeno. Como resultado, la cadena de transporte de
electrones se interrumpe, lo que significa que la célula ya no
puede producir aeróbicamente ATP para obtener
energía. [18] Tejidos que dependen altamente de la
respiración aeróbica , como el sistema nervioso centraly
el corazón , están particularmente afectados. Este es un
ejemplo de hipoxia histotóxica . [19]
El compuesto más peligroso es el cianuro de hidrógeno , que
es un gas y mata por inhalación. Por esta razón, se debe usar
un respirador de aire suministrado por una fuente de oxígeno
externa cuando se trabaja con cianuro de hidrógeno. [12] El
cianuro de hidrógeno se produce al agregar ácido a una
solución que contiene una sal de cianuro. Las soluciones
alcalinas de cianuro son más seguras de usar porque no
producen gas de cianuro de hidrógeno. El cianuro de
hidrógeno puede producirse en la combustión
de poliuretanos ; por esta razón, no se recomiendan los
poliuretanos para su uso en muebles domésticos y de
aviación. La ingestión oral de una pequeña cantidad de
cianuro sólido o una solución de cianuro de tan solo 200 mg, o
la exposición al cianuro en el aire de 270 ppm , es suficiente
para causar la muerte en cuestión de minutos.[19]
Los nitrilos orgánicos no liberan fácilmente iones de cianuro,
por lo que tienen bajas toxicidades. Por el contrario,
compuestos tales como cianuro de trimetilsililo (CH) SiCN
liberan fácilmente HCN o el ion de cianuro al entrar en
contacto con el agua.
Antídoto
La hidroxocobalamina reacciona con el cianuro para
formar cianocobalamina , que puede eliminarse de manera
segura por los riñones. Este método tiene la ventaja de evitar
la formación de metahemoglobina (ver a continuación). Este
kit de antídotos se vende con la marca Cyanokit y fue
aprobado por la FDA de los Estados Unidos en 2006. [20]
Un kit antídoto de cianuro más antiguo incluía la
administración de tres sustancias: perlas de nitrito de
amilo (administradas por inhalación), nitrito
de sodio y tiosulfato de sodio . El objetivo del antídoto fue
generar un gran conjunto de hierro férrico (Fe 3+ ) para
competir por el cianuro con citocromo a (para que el cianuro
se una al antídoto en lugar de a la enzima). Los nitritos oxidan
la hemoglobina a metahemoglobina , que compite con la
citocromo oxidasa por el ion cianuro. Cyanmethemoglobin se
forma y la citocromo oxidasala enzima se restablece El
principal mecanismo para eliminar el cianuro del cuerpo es la
conversión enzimática en tiocianato por
la enzima mitocondrial rodanosa . El tiocianato es una
molécula relativamente no tóxica y se excreta por los
riñones. Para acelerar esta desintoxicación, se administra
tiosulfato de sodio para proporcionar un donador de azufre
para rodano , necesario para producir tiocianato. [21]
Sensibilidad
Los niveles de riesgo mínimos (LMR) pueden no proteger por
los efectos retardados en la salud o los efectos en la salud
adquiridos luego de una exposición subletal repetida, como
hipersensibilidad, asma o bronquitis . Los LMR pueden
revisarse después de que se acumulen suficientes datos. [22]
Aplicaciones
Minería
El cianuro se produce principalmente para
la extracción de oro y plata : ayuda a disolver estos metales y
sus minerales. En el proceso de cianuro, el mineral de alta ley
finamente molido se mezcla con el cianuro (concentración de
aproximadamente dos kilogramos de NaCN por tonelada); Los
minerales de baja ley se apilan en montones y se rocían con
una solución de cianuro (concentración de aproximadamente
un kilogramo de NaCN por tonelada). Los metales preciosos
se complejan con los aniones de cianuro para formar
derivados solubles, por ejemplo, [Au (CN)] - y [Ag (CN)] - . [23]
4 Au + 8 NaCN + O + 2 HO → 4 Na [Au (CN)] + 4 NaOH
La plata es menos "noble" que el oro y a menudo ocurre
como el sulfuro, en cuyo caso no se invoca redox (no se
requiere O). En cambio, ocurre una reacción de
desplazamiento:
AgS + 4 NaCN + HO → 2 Na [Ag (CN)] + NaSH + NaOH
El "licor de gestación" que contiene estos iones se separa
de los sólidos, que se desechan en un estanque de
residuos o en un montón agotado, habiéndose eliminado el
oro recuperable. El metal se recupera de la "solución de
embarazo" por reducción con polvo de zinc o
por adsorciónsobre carbón activado . Este proceso puede
ocasionar problemas ambientales y de salud. Una serie
de desastres ambientales han seguido al desbordamiento
de estanques de relaves en las minas de oro. La
contaminación por cianuro de las vías fluviales ha
resultado en numerosos casos de mortalidad de especies
humanas y acuáticas.
El cianuro acuoso se hidroliza rápidamente, especialmente
a la luz del sol. Puede movilizar algunos metales pesados,
como el mercurio, si está presente. El oro también se puede
asociar con la arsenopirita (FeAsS), que es similar a la
pirita de hierro (oro del tonto), donde la mitad de los
átomos de azufre se reemplazan por arsénico . Los
minerales de arsenopirita que contienen oro son
similarmente reactivos al cianuro inorgánico.
El cianuro también se usa en la galvanoplastia , donde
estabiliza los iones metálicos en la solución de electrolito
antes de su deposición.
Química orgánica industrial
Algunos nitrilos se producen a gran escala, por ejemplo,
el adiponitrilo es un precursor del nylon . Dichos
compuestos a menudo se generan combinando cianuro de
hidrógeno y alquenos, es decir, hidrocianación : RCH = CH +
HCN → RCH (CN) CH. Se requieren catalizadores metálicos
para tales reacciones.
Usos médicos
El nitroprusiato sódico compuesto de cianuro se usa
principalmente en química clínica para medir cuerpos
cetónicos en orina principalmente como seguimiento
de pacientes diabéticos . En ocasiones, se usa en
situaciones médicas de emergencia para producir una
disminución rápida de la presión arterial en
humanos; también se usa como un vasodilatador en la
investigación vascular. El cobalto en la vitamina
Bartificial contiene un ligando de cianuro como un
artefacto del proceso de purificación; esto debe ser
eliminado por el cuerpo antes de que la molécula de
vitamina pueda activarse para uso bioquímico. Durante
la Primera Guerra Mundial , un compuesto de cianuro de
cobre fue utilizado brevemente por los japonesesmédicos
para el tratamiento de la tuberculosis y la lepra . [24]
Pesca ilegal y caza furtiva
Los cianuros se usan ilegalmente para capturar peces vivos
cerca de los arrecifes de coral para los mercados
de acuarios y mariscos. La práctica es controvertida,
peligrosa y perjudicial, pero está impulsada por el lucrativo
mercado de pescado exótico. [25]
Se sabe que los cazadores furtivos en África usan cianuro
para envenenar pozos de agua y matar elefantes por su
marfil. [26]
Control de plagas
Los dispositivos de cianuro M44 se usan en los Estados
Unidos para matar coyotes y otros cánidos. [27] El cianuro
también se usa para el control de plagas en Nueva
Zelanda , particularmente para las zarigüeyas, un marsupial
introducido que amenaza la conservación de especies
nativas y disemina la tuberculosis entre el ganado. Las
zarigüeyas pueden convertirse en cebo tímido, pero el uso
de pastillas que contienen cianuro reduce la timidez del
cebo. Se sabe que el cianuro mata a las aves nativas,
incluido el kiwi en peligro de extinción . [28] Elcianuro
también es efectivo para controlar el wallaby dama , otra
plaga marsupial introducida en Nueva Zelanda. [29] Se
requiere una licencia para almacenar, manejar y usar
cianuro en Nueva Zelanda.
Usos de nicho
El ferrocianuro de potasio se utiliza para lograr un color
azul en las esculturas de bronce fundido durante la etapa
de acabado final de la escultura. Por sí solo, producirá un
tono de azul muy oscuro y a menudo se mezcla con otros
productos químicos para lograr el tono y el tono
deseados. Se aplica con una linterna y un pincel mientras
se usa el equipo de seguridad estándar utilizado para
cualquier aplicación de pátina: guantes de goma, gafas de
seguridad y un respirador. La cantidad real de cianuro en la
mezcla varía según las recetas utilizadas por cada
fundición.
El cianuro también se utiliza en la fabricación de joyas y
ciertos tipos de fotografía , como el tono sepia .
Los cianuros se usan como insecticidas para fumigar
barcos. [30] Las sales de cianuro se utilizan para matar
hormigas, [31] y tienen en algunos lugares ha utilizado
como veneno para ratas [32] (el veneno menos
tóxico arsénico es más común). [33]
Aunque se cree que es tóxico, se ha demostrado que el
cianuro y las cianhidrinas aumentan la germinación en
varias especies de plantas. [34] [35]
Envenenamiento humano
La intoxicación deliberada con cianuro en humanos ha
ocurrido muchas veces a lo largo de la historia. [36] Para
notables muertes por cianuro, vea Envenenamiento por
cianuro: Historia .
Lo más significativo es que el cianuro de hidrógeno
liberado de las pastillas de Zyklon-B se usó ampliamente en
los asesinatos sistemáticos masivos del Holocausto ,
especialmente en los campos de exterminio . El
envenenamiento por gas de cianuro de hidrógeno dentro de
una cámara de gas (como una sal de ácido cianhídrico que
se vierte en un ácido fuerte, generalmente ácido sulfúrico)
es uno de los métodos para ejecutar a un prisionero
condenado mientras el prisionero condenado exhala los
vapores letales.
Aditivo alimentario
Debido a la alta estabilidad de su complejación con hierro ,
los ferrocianuros (ferrocianuro de sodio E535, ferrocianuro
de potasio E536 y ferrocianuro de calcio E538 [37] ) no se
descomponen a niveles letales en el cuerpo humano y se
usan en la industria alimentaria como, por ejemplo,
un antiaglutinante en sal de mesa . [38]
Pruebas químicas para cianuro
azul prusiano
Se agrega sulfato de hierro (II) a una solución que se
sospecha que contiene cianuro, como el filtrado de
la prueba de fusión de sodio . La mezcla resultante se
acidifica con ácido mineral . La formación
de azul de Prusia es un resultado positivo para el cianuro.
para-Benzoquinona en DMSO
Una solución de parabenzoquinona en DMSO reacciona con
cianuro inorgánico para formar un ciano fenol , que
es fluorescente . La iluminación con luz UV da un brillo
verde / azul si la prueba es positiva. [39]
Cobre y una amina aromática
Tal como lo usan los fumigadores para detectar cianuro de
hidrógeno , se agrega a la muestra sal de cobre (II) y una
amina aromática tal como bencidina ; como alternativa a la
bencidina se puede usar una amina alternativa di- (4,4-bis-
dimetilaminofenil) metano. Una prueba positiva da un color
azul. El cianuro de cobre (I) es poco soluble. Al secuestrar
el cobre (I), el cobre (II) se convierte en un oxidante más
fuerte . El cobre, en un cianuro facilitó la oxidación,
convierte la amina en un compuesto de color. La ecuación
de Nernst explica este proceso. Otro buen ejemplo de tal
química es la forma en que el calomelano saturado el
electrodo de referencia ( SCE ) funciona. El cobre, en una
oxidación facilitada por cianuro, convierte la amina en un
compuesto coloreado.
Colorimetría del ácido piridina-barbitúrico
Una muestra que contiene cianuro inorgánico se purga con
aire de una solución ácida en ebullición en una solución
absorbente básica. La sal de cianuro absorbida en la
solución básica se tampona a pH 4,5 y luego se hace
reaccionar con cloro para formar cloruro de cianógeno. El
cloruro de cianógeno formado acopla la piridina con el
ácido barbitúrico para formar un colorante rojo fuertemente
coloreado que es proporcional a la concentración de
cianuro. Este método colorimétrico posterior a la
destilación es la base de la mayoría de los métodos
reglamentarios (por ejemplo, EPA 335.4) utilizados para
analizar el cianuro en el agua, las aguas residuales y los
suelos contaminados. Sin embargo, se ha encontrado que la
destilación seguida de métodos colorimétricos es propensa
a interferencias por tiocianato, nitrato, tiosulfato, sulfito y
sulfuro que pueden dar lugar a un sesgo positivo y
negativo. Ha sido recomendado por la USEPA (MUR 12 de
marzo,
Colorimetría Corrinoides
Una solución de aquaciano-corrinoides, como
la cobalamina o la cobinamida, reacciona con cianuro libre
en una muestra acuosa. La unión del cianuro al centro de
cobalto corrinoide conduce a un cambio de color de naranja
a violeta, [40] lo que permite la semicuantificación a simple
vista. La cuantificación precisa del contenido de cianuro es
factible mediante espectroscopia UV-vis . [41] [42]
La absorción del corrinoide en una fase sólida, [43] permite
la detección de cianuro incluso en muestras coloreadas,
haciendo que este método sea apropiado para el análisis de
cianuro en agua, aguas residuales, sangre y
alimentos. [44] [45] Además, esta tecnología es no tóxica y
considerablemente menos propensa a la interferencia que
el método de colorimetría de ácido piridina-barbitúrico.
Análisis de inyección de flujo de difusión de gas-
amperometría
En lugar de destilar, la muestra se inyecta en una corriente
ácida donde el HCN formado pasa por debajo de una
membrana de difusión de gas hidrófoba que permite
selectivamente que solo pase HCN. El HCN que pasa a
través de la membrana se absorbe en una solución
transportadora básica que transporta el CN a un detector
amperométrico que mide con precisión la concentración de
cianuro con alta sensibilidad. El pretratamiento de la
muestra determinado por reactivos ácidos, ligandos o
irradiación UV preliminar permite la especiación con
cianuro de cianuro libre, cianuro disponible y cianuro total,
respectivamente. La relativa simplicidad de estos métodos
de análisis de inyección de flujo limitan la interferencia
experimentada por el alto calor de destilación y también
demuestran ser rentables ya que no se requieren
destilaciones que requieren mucho tiempo.
Referencias
4. NCBI-Mesh Nitrilos
enlaces externos
Wikisource tiene el texto del artículo Cyanide de Encyclopædia Britannica de
1911 .
Wikimedia Commons tiene medios relacionados con Cyanides .