Éster de Hagemann

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El éster de Hagemann , o etil-2-metil-4-oxo-2-ciclohexenocarboxilato, es

un compuesto orgánico que fue preparado y descrito por primera vez en 1893
por el químico alemán Carl Hagemann . El compuesto se usa en química
orgánica como reactivo en la síntesis de muchos productos naturales
importantes, incluidos esteroles , ácidos trispóricos y terpenoides .
Preparación
del enfoque de Hagemann
El yoduro de metileno y dos equivalentes de éster acetoacéticoreaccionan en
presencia de metóxido de sodio para formar el éster dietílico del 2,4-
diacetilpentano. Este precursor se trata con base para inducir
la ciclación . Finalmente, se aplica calor para generar el éster de Hagemann.
El enfoque de Knoevenagel
Poco después de Hagemann, Emil Knoevenagel presentó el siguiente
procedimiento modificado. El formaldehído y dos equivalentes de éster
acetoacético se someten a condensación en presencia
de piperidina catalítica para producir el éster dietílico de 2,4-
diacetilpentano. Este precursor se trata con base para inducir la
ciclación. Finalmente, se aplica calor para generar el éster de Hagemann.
Acercamiento de Newman y Lloyd
El 2-metoxi-1,3-butadieno y el etil-2-butinoato experimentan una reacción de
Diels Alder para generar un precursor. El precursor se hidroliza para obtener el
éster de Hagemann. Variando los sustituyentesen el material de partida de
butinoato, este enfoque permite sintetizar diferentes derivados de éster de
Hagemann C2 alquilados.
Enfoque de Mannich y Forneau
Original
La metil vinil cetona , el éster acetoacético y el yoduro de dietil-metil- (3-oxo-
butil) -amonio reaccionan para formar un producto aldólico cíclico . Se agrega
metóxido de sodio para generar el éster de Hagemann.
Variaciones
La metil vinil cetona y el éster acetoacético se someten a ciclación aldólica en
presencia de acetato de pirrolidina catalítico o Triton B o etóxido de sodio para
producir el éster de Hagemann.
Referencias

1. 2-metil-4-oxo-2-ciclohexenocarboxilato en Sigma-Aldrich
 Pollini, Gian Piero; Benetti, Simonetta; De Risi, Carmela; Zanirato, Vinicio
(2010). "El éster de Hagemann: un elemento esencial para la síntesis de
productos naturales". Tetraedro. 66 : 2775. doi : 10.1016 /
j.tet.2010.01.078 .
 Blanco, James D .; Sung, Wing Lam (1974). "Alquilación del éster de
Hagemann. Preparación de un intermedio para la síntesis de ácido
trispórico". The Journal of Organic Chemistry. 39 : 2323. doi : 10.1021 /
jo00930a001 .
 John A. Hogg (1948). "Esteroles sintéticos. I. Experimentos modelo que
emplean el éster de Hagemann". Revista de la American Chemical
Society. 70 (1): 161-164. doi : 10.1021 / ja01181a047 . PMID 18918810 .