Universidad Centroamericana Tema: Presentan: Pág.

José Simeón Cañas  Isela Menjivar

Tratamiento de Aguas de  Wilson Espinal 1/5
Operaciones Unitarias II Calderas  Diego Robles
Ciclo 01-2012  Milton Ramirez

I. Tratamiento de agua de Calderas

El tratamiento de agua de caldera consiste principalmente en el uso de tratamientos químicos o equipos que aseguran la calidad del
agua a utilizar en las calderas con el objetivo de prevenir problemas operacionales, reparaciones, accidentes y asegurar la vida útil de
los sistemas.

II. Agua de Alimentación a la Caldera

El agua alimentada a las calderas proviene de fuentes naturales de agua (como los ríos o lagos), lo cual significa que posee grandes
cantidades de impurezas como sólidos en suspensión, líquidos inmiscibles con el agua, colorantes, bacterias, gases disueltos y sales
minerales disueltas. Los tipos de tratamientos para reducción de los contaminantes dependerán del tipo de contaminantes
encontrados en mayor cantidad en el agua, el tipo de caldera, la presión de operación y el tipo de ciclo del agua-vapor en el proceso.

III. Calidad del agua en una Caldera

Los parámetros a considerar en el tratamiento de agua de caldera, junto con los problemas que estos producen si no se tratan
adecuadamente se presentan en la tabla 1.

PARAMETRO DEFINICION PROBLEMAS

Dureza: representa una medida de la
cantidad de iones de calcio y
magnesio presentes en el agua.
PH: medida de la acidez o alcalinidad
de una disolución. Indica la
concentración de iones Hidrogeno
presentes en las sustancias.
Alcalinidad: es una medida de la
concentración de iones carbonatos,
bicarbonatos, hidróxidos, silicatos y
fosfatos que se encuentran en el
agua.
Gases disueltos: Concentraciones de
Oxigeno y dióxido de carbono
disueltos en el agua.
Sólidos disueltos y en suspensión:
constituyen impurezas disueltas y no
disueltas contenidas en el agua; entre
estos se pueden mencionar
contaminantes propios del proceso y
materia orgánica. Metales no
disueltos como Fe, Cu y Ca.
Líquidos inmiscibles: aceites
contaminantes provenientes del
proceso o aceites contenidos en el
agua de alimentación.
Sílices: concentraciones de silicatos
de calcio y magnesio.
Incrustaciones: depósitos formados en las superficies internas de la caldera debido a la
facilidad de precipitación y adherencia de las sales a altas temperaturas. Estas
incrustaciones de baja conductividad térmica disminuyen la eficiencia del proceso.
Corrosión: formación de óxidos debido a un PH bajo (acidez del agua)
Corrosión cáustica: Debidos a un PH alto (alta alcalinidad).
Fragilización cáustica: Perdida de elasticidad del metal debida a la alta concentración de
carbonatos, lo cual lleva a la fragilidad del material.
Lodos: Sólidos que no se precipitan directamente sobre los tubos, sino que se mantienen
en el agua como materiales en suspensión.
Corrosión por oxígeno: Formación de óxidos en las paredes internas de la caldera, lo cual
deriva en la aparición de tubérculos color negro (óxidos insolubles).
Corrosión por CO2: El CO2 disuelto en agua (proveniente de la descomposición de
bicarbonatos a altas temperaturas) produce acido carbónico, el cual forma ranuras o
canales bajo el nivel del agua. Este problema ocurre principalmente en el retorno del
condensado (que es aprovechado por su gran cantidad de calor).
Arrastre: Ocurre cuando el vapor que sale de la caldera lleva partículas en suspensión, este
fenómeno está asociado a la formación de espumas en el agua dentro de la caldera.
En el caso de los ingenios azucareros, restos de jugo condensado dentro del agua de
alimentación a la caldera produce cristales de azúcar dentro de las tuberías.
Formación de espuma dentro de la caldera, lo que conlleva un arrastre de aceites en el
vapor.
Incrustaciones: De dos tipos: Incrustaciones duras (silicatos). Incrustaciones de baja
conductividad térmica(silicatos de calcio y magnesio específicamente)

Tabla1. Parámetros del tratamiento de agua de caldera.

IV. Análisis del agua de alimentación

La implementación de correctivos o preventivos destinados a mejorar la calidad de agua de trabajo en caldera depende del tipo de
contaminante contenido en el agua de fuente natural. La determinación de las concentraciones de sustancias perjudiciales debe
realizarse periódicamente con el objeto aplicar correctivos o programar procedimientos de limpieza de la manera más adecuada
posible. Entre los análisis más comunes que se realizan al agua de caldera se encuentran los siguientes.
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1. Análisis de PH: En la determinación práctica del pH se pueden emplear papeles impregnados con colorantes especiales que indican
su valor al adquirir determinados colores y comparar este color en una referencia. Se puede hacer uso asimismo de Ph-ímetros de
laboratorio, en los cuales es necesario hacer una curva de calibración previa con tres tipos de soluciones de PH conocido antes de
determinar el PH de la muestra. Con este método se determina el carácter alcalino o acido de la solución.

2. Análisis de dureza: Este método está basado en la cuantificación (por método volumétrico) de los iones calcio y magnesio por
titulación con el EDTA (quelante) y su posterior conversión
a Dureza Total expresada como CaCO3. La dureza se
expresa en partes por millón, o granos por galón (medida
conveniente para determinación de la cantidad de resina a
usar). Los reactivos utilizados: Buffer de PH 10, indicador
eriocromo negro T(ENT), titulador EDTA (sal disódica).
Figura 1. Reacciones del análisis de dureza.

3. Análisis de Oxigeno disuelto (Método Winkler): Se realiza en una serie de reacciones: en la primera el oxigeno disuelto reacciona
con un exceso de Mn(OH) (II), transformándose rápidamente en Mn(OH) (III); el Mn(OH) (III) acidificado reduce los iones yoduro
(del KI por ejemplo) a yodo; El yodo producido (el cual es equivalente al oxigeno en la muestra) es valorado con una solución de
tiosulfato sódico. Debido a que un mol de oxígeno equivale a dos moles de yodo, se requerirán cuatro moles de tiosulfato por cada
mol de oxígeno disuelto

4. Análisis de solidos disueltos: Para la determinación de sólidos totales en una caldera se evapora una porción de muestra de agua y
se dejan secar aproximadamente a 105°C, el sobrante residual corresponde a la suma de sólidos disueltos y suspendidos. Para su
medición en agua es comúnmente empleado un densímetro o un medidor de conductancia eléctrica. Las muestras deben analizarse
preferiblemente “in situ”, o conservarse en frascos de polietileno, en nevera (2-4 ºC) y obscuridad durante un máximo de 24 h.

V. Parámetros de calidad

Todos los parámetros mencionados anteriormente deben ser

controlados para asegurar una buena calidad del agua de la
caldera. Existen algunas normas internacionales como la a
Norma Británica BS – 2486 y la ABMA (American Boiler
Manufacturing Association), que establecen límites de
concentración de estos parámetros como requerimiento para la
calidad del agua de caldera. Estos valores son específicos para
calderas que operan a presiones bajas (menores a 10 bar).

Tabla 2. Requerimientos agua alimentación calderas vapor según BS 2486.

VI. Procedimientos en el tratamiento de agua de caldera.

Los tratamientos para el agua de caldera pueden ser clasificados en dos grandes grupos que en la mayoría de casos se encuentran
relacionados; estos grupos son los tratamientos químicos y físicos.

1. Tratamientos Químicos
Consiste en suministrar al agua de alimentación sustancias químicas que reaccionan con las impurezas del agua, precipitando sólidos
insolubles o en suspensión (formación de lodos), eliminables mediante purgas (tratamiento físico).

1.1 Tratamientos a la Dureza

La presencia de incrustación en la caldera es equivalente a extender una pequeña capa de aislamiento a lo largo y en toda el área de
calentamiento que retarda o impide la transferencia del calor, causando pérdidas de eficiencia en la caldera, por lo tanto incrementa
el consumo de energía. Otra de las consecuencias de la incrustación es la generación de rompimiento de tubos o armazón debido al
sobrecalentamiento (con el peligro del trabajo a altas presiones de la caldera).

Como acciones preventivas de incrustación se realiza un proceso de ablandamiento del agua con el uso de resinas o de intercambio
iónico dentro de equipos de tratamiento global del agua llamados suavizadores; En estos equipos es común el uso de zeolitas
(aluminosilicatos) que intercambian iones de Ca y Mg por sus propios iones de Na (sustancias solubles). Dentro del agua de
alimentación de la caldera se utilizan compuestos complementarios orientados a precipitar los iones de Ca y Mg, por medio de la
formación de compuestos insolubles. Las sustancias más utilizadas para este fin son los hidróxidos de sodio (que precipita sales de Mg
pero aumenta alcalinidad), carbonato de sodio (que precipita sales de Ca y aumenta acidez), hidróxido de calcio (precipita
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sales de Ca y Mg) y fosfatos de sodio (precipita sales de Ca). Donde su principio de acción son simples reacciones de sustitución o
doble sustitución para formar productos insolubles. Otros de los compuestos más utilizados como resinas de intercambio son a base
del poliestireno sulfonato de sodio, trimetilamonio, acido acrílico y poliacrilatos. Como acciones correctivas se utilizan aditivos
especiales que remueven incrustaciones calcáreas de baja conductividad térmica; estos aditivos son formulados a base de ácidos
orgánicos y no dañan el metal. A continuación se presenta un cálculo para las dosis de aditivos comunes utilizados:

Parámetros de C:acido carbónico TAC:grado alcalimétrico completo del TA:grado TCa: grado
cálculo en g/cm3 agua bruta (anaranjado de metilo) alcalimétrico simple hidrométrico
(fenoftaleina) cálcico
Cantidad Na(OH) Dosis: 8 (2TAC -TCa + C) Cantidad NaCO3 g/cm3 Dosis: 10.6 (TH - TAC) g/m3
g/cm3 g/m3
Tabla 3. Cálculos de las dosis de aditivos a utilizar en el tratamiento de dureza

1.2 Control del pH

Para el control de pH se agregan diversos fosfatos, los cuales funcionan como amortiguadores (permiten mínimas variaciones en el
pH) del agua de caldera mediante la formación de depósitos no adherentes (lodos) a partir de los iones de Ca y Mg (unidos con los
iones fosfato). Asimismo se utilizan soluciones tampón (buffer) que producen dos efectos:
 Disminuir a su mínima expresión la reacción entre el agua y el hierro, con la indeseable formación de hidróxido de hierro
 Se impide el primer ataque del dióxido de carbono al hierro, dado que a estos valores de pH (11-11.5 en caldera), el dióxido de
carbono se combina más fácilmente con las sales alcalinas que se emplearon para elevar el pH, que con el hierro de la caldera.

1.3 Tratamiento de la alta Alcalinidad.

Los valores altos de este tipo de parámetro vienen a partir de altas concentraciones de iones carbonatos, bicarbonatos, hidróxidos,
silicatos y fosfatos, por lo cual es necesario aplicar métodos de eliminación de este tipo de iones ya sea por intercambios iónicos
previos con resinas del tipo aniónico y cationico (desmineralizadores) y con la adición de compuestos precipitantes de iones cuya
acción es parecida a la de los utilizados para la dureza y cuyas cantidades dependen de la concentración de alcalinidad en el agua de
alimentación directa a la caldera.

1.4 Consecuencias de los tratamientos

Los sólidos no disueltos y los productos insolubles de los tratamientos de alta dureza y alcalinidad, constituyen los lodos. La
acumulación de lodo dentro de los tubos dificulta la transferencia de calor, dando como resultado un sobrecalentamiento de los
mismos. Estos lodos pueden ser adherentes y no adherentes dependiendo de su composición; cuando los lodos son adherentes se
utilizan agentes orgánicos como taninos y almidones para evitar adherencia. El tratamiento de eliminación de lodos no adherentes se
discutirá posteriormente (tratamientos físicos).

1.4 Tratamientos para gases disueltos

1.4.1 Corrosión por O2:
El oxígeno disuelto ataca las tuberías de acero al carbono formando montículos o tubérculos formadas por oxido ferroso o férrico.
La prevención de la corrosión por oxígeno (Pitting) se consigue mediante la alimentación de un exceso de secuestrantes de oxígeno en
el agua de la caldera, lo que permite una menor probabilidad de formación de óxidos del metal constituyente de los equipos.A manera
de ejemplo, La reacción producida por la hidracina (ideal para sistemas de alta presión) es la siguiente:
N2H4 + O2 → N2 + 2 H2O

Secuestrantes de Oxigeno comúnmente utilizados

Sulfito de Sodio (30–70 ppm) Hidrazina (0.1 - 10 ppm) Taninos (120 -180 ppm) Dietilhidroxilamina (0.1–.0 ppm)
Tabla 4. Secuestrantes de Oxigeno

1.4.2 Corrosión por CO2: Otro tipo de corrosión se da por el dióxido de carbono (CO2), presente en el agua por la dilución de ácido
carbónico debido a pH bajos. El ácido se descompone en la caldera desprendiendo el corrosivo CO2. Asimismo este CO2 viene como
resultado de la descomposición a altas temperaturas de los carbonatos formados por la precipitación de iones. La prevención de la
corrosión por CO2 en las líneas de retorno de condensado, puede ser conseguida mediante aminas neutralizantes que actúan sobre
el ácido carbónico y aminas fílmicas que protegen las líneas.

1.5 Formación de Espumas por sólidos y aceites disueltos

La espuma se debe, entre otros factores, a la presencia de materia orgánica en el agua. Con el agregado de antiespumantes se logra
eliminar este problema (que trae como consecuencia la producción de vapor de baja calidad (vapor húmedo) y el arrastre de sólidos
no disueltos en el vapor). Aguas con mucha tendencia a formar espuma incrementan el consumo de combustible por un incorrecto
intercambio térmico en los tubos. Cuando hay presencia de grasas y aceites de efluentes acuosos, estos se extraen en caliente o con
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un disolvente orgánico no miscible con el agua (acidulada a pH ≤ 2.9), evaluando la cantidad por comparación de curvas de calibrado o
espectroscopia infrarroja

1.6 Sílices
Las sílices producen la formación de incrustaciones de baja conductividad térmica. Es común la eliminación de sílices con el uso de
aluminato sódico y el uso de Hidróxido de magnesio.
Adición de aluminato sódico
Se transforman los iones de silicio en silicoaluminatos (complejo de calcio y hierro), por la adición de cloruro férrico, aluminato de
sodio y cal.
Adición de Hidróxido de magnesio
El procedimiento consiste en introducir en el agua hidróxido de magnesio preparado in situ, partiendo de óxido de magnesio puesto
en solución por inyección de CO2, y precipitando seguidamente con cal.

2. Tratamientos Físicos

2.1 Desgasificación
Consiste en extraer los gases disueltos por medio de calentamiento del agua de alimentación en un desgasificador. Asimismo existen
en el mercado membranas selectivas que remueven del condensado, gases como oxígeno y bióxido de carbono.

2.2 Extracciones o Purgas

Consisten en la eliminación de cantidades de agua (del fondo de la caldera) con grandes concentraciones de sólidos no disueltos
(lodos). Este procedimiento consiste en abrir una válvula de gran paso situada en la parte inferior de la caldera durante unos pocos
segundos. Esto permite la eliminación de una gran cantidad de agua y de sólidos bajo la presión de la caldera que luego se introduce
en un tanque de purga. Cabe destacar que es más efectivo un régimen de purgas cortas y frecuentes, que una de larga duración, esto
es con el fin de evitar riesgos de daño serio al sistema y eliminación de agua necesaria en el proceso.

2.2.1 Ciclos de concentración

Los ciclos de concentración de las impurezas presentes en el agua de una caldera determina la cantidad de purgas necesarias para
prevenir problemas de corrosión y/o incrustaciones. La definición de los ciclos de concentración con los que debe trabajar una caldera
se realiza a partir del análisis del agua de alimentación de la caldera y los parámetros de calidad del agua.
Los ciclos de concentración de una caldera quedan definidos por la siguiente fórmula:

Nc : Ciclos de concentración. Se recomienda el uso de un control automático de

Ca: Concentración impurezas en agua de purgas con el objeto de mantener los ciclos de
alimentación. concentración y por lo tanto minimizar las pérdidas de
Cc : Concentración impureza en caldera. energía.

2.2.2 Volumen de agua de reemplazo

Dado que la realización de purgas implica la eliminación de cierta parte del agua de operación de la caldera, se debe reponer
periódicamente cantidades de agua en la caldera. Para estimar el agua de alimentación necesaria en la caldera, se precisa realizar
algunos cálculos que conviertan capacidad promedio de la caldera, a abastecimiento máximo de agua en galones. El valor de
capacidad promedio de caldera puede expresarse de distintas formas, pero la más común es en BHP (Boiler Horse Power). Por cada
BHP, la caldera requiere 4.25 galones de agua por hora.
Después de establecido lo anterior, se estiman dos factores más: la cantidad de agua de abastecimiento a la caldera necesaria en un
periodo de 24 horas, la cual es necesaria para saber la cantidad de condensado que se recupera. La cantidad de condensados
recuperada es restada de la capacidad máxima de alimentación de la caldera, calculada previamente por la relación con los BHP. La
cantidad neta de alimentación es obtenida de la cantidad máxima de alimentación (por los BHP), menos la cantidad de condensados
recuperada. Las cantidades a reponer vienen dadas por el agua neta de alimentación menos el agua eliminada por las purgas.

VII. Ventajas y desventajas de los procesos cerrados con reposición y sin reposición.
Desde el punto de vista del tratamiento de agua de caldera, existen ciertas ventajas y desventajas según el tipo de circulación que
tiene el agua en el proceso. Las circulaciones más comunes son las cerradas con reposición y sin reposición. En el tipo de circulación
cerrada con reposición, se hacen purgas de lodos dentro de la caldera, lo cual implica la reposición de agua. En los ciclos sin
reposición, durante todo el proceso no se desecha ningún volumen de agua en concepto de purgas.
Ciclo cerrado Ventajas Desventajas
Con Se mantiene un control adecuado de los sólidos El agua de reposición debe ser tratada de la misma manera
Reposición disueltos en el agua de la caldera, por medio de la que el agua alimentada, lo cual supone un aumento en los
eliminación de lodos. costos de tratamiento.
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Ciclo cerrado Ventajas Desventajas

Sin El tratamiento de agua en este tipo de El control de sólidos disueltos no es exacto.
reposición proceso es fácil. Es ecológicamente más El tratamiento previo del agua debe ser riguroso.
amigable por el uso de una menor cantidad Incrementa el gasto por la utilización de aditivos para protección
de agua. de los tubos.
Tabla 6. Ventajas y desventajas en el tratamiento según los ciclos del agua.

ANEXOS
Fecha de Fecha de Muestra: Registro del Análisis
Analisis
Rangos de valores Recomendados de los parámetros del agua

conden

conden
suaviza

Retorn

Calder

Calder

Calder
Temp.
cruda
Agua

Agua

sado

sado
o de

a1

a2

a3
de
da
1 Dureza del agua suavizada CaCO3: 0GpG a 1 GpG
Sobrepase 1 GpH, regenerar suavizador
2 PH del agua de la caldera: 10-11.5 PH
Menor a 10-incremetar la dosis del tratamiento
Mayor a 11.5-disminuir la dosis del tratamiento
3 SO3 en agua de caldera: 40 a 100 ppm
Menor a 40 ppm- Incrementar secuestrante de O2
Mayor a 100 ppm- disminuir secuestrante de O2
4 Alcalinidad total en agua de caldera: 300-800 ppm
Mayor a 800 ppm-reducir la dosis de tratamiento
5 Cloruros en agua de caldera: 0 a 40 GpG
Mayor a 40 GpG- .incrementar purgas y revisar suavizador
6 PO4 en agua de caldera: 40 a 70 ppm
Menor a 40 ppm-incrementar dosis de tratamiento
Mayor a 70 ppm-disminuir dosis de tratamiento
7 Sólidos disueltos en agua de caldera: 2600 a 3000 ppm
Menor a 2600 disminuir los intervalos y duración de purgas
Mayor a 3000 incrementar intervalos y duración de purgas
Tabla5: hoja de análisis de datos de agua de calderas

Directorio de empresas dedicadas a análisis y proveedores de productos y equipo para el tratamiento de aguas de calderas

ESPINSA
Laboratorio Químico (análisis de agua
de caldera) Dirección: Cl Gabriela
Mistral No 171 y 181 El Salvador, S.S
Tel: (503) 22393800
Web: www.espinsa.com.sv
MAXITEC SA de CV
Proveedores de equipos y productos para el
tratamiento de agua de caldera
Dirección: Av. Las Amapolas N° 16 Col San
Francisco Tel: 2261 1000
Fax: 22612975 Web: www.maxitec.com
NALCO
Proveedores especializados de productos
para el tratamiento de agua de calderas
Oficinas: Urb, Villas de Miramonte I cl.
Ppal. N° 125 S.S. E.S. Tel: 503 77861745
Web: es-la.nalco.com

ECOLAB
Proveedores internacionales de ALKEMY HIDROPUR
Mantenimiento y operación de plantas
productos para el tratamiento de agua Proveedores internacionales de productos
de tratamiento de agua.
de caldera para el tratamiento de aguas industriales Dirección: 9 Cl. Ote Col. Sta Mónica. Pol
Dirección: 12 Cl Poniente 23 Av. Sur N. Dirección: Av Jerusalen C Jacaranda N° 701 Cl 14. Casa #8 Sta Tecla. La Libertad.
700. S.S, E.S. Tel: (503) 22210069 Maqu ilisguat, S.S E.S. Tel: (503) 22739110 Web: www.hidropur.com
Web: www0.alkemycorp.com
BIBLIOGRAFIA
 ACHS. (s.f.). Recuperado el 27 de Junio de 2012, de ww3.achs.cl/ws/wps/wcm/connect
 CONUEE. (s.f.). Secretaría de Energía. Recuperado el 27 de Junio de 2012, de www.conuee.gob.mx/
Tratamientodeaguav11.pdf
 CV, C. d. (s.f.). Recuperado el 27 de Junio de 2012, de www.calderasdelnorte.com.mx/Tratamientodeaguaparacalderas.pdf
 LTDA., T. E. (s.f.). Desconocido. Recuperado el 27 de junio de 2012, de
norese.com/publicaciones/Tratamiento%20Agua%20Calderas.pdf
 PARKER STEAM BOILERS. (s.f.). Recuperado el 27 de Junio de 2012,
de,www.parkerboiler.com/pdf/WaterTreatment/1001C.PDF