Transformaciones físicas de sustancias

puras
Transición de fase: Conversión de una fase en otra.

Gas

Vaporización Condensación

Líquido
Sublimación Deposición
Fusión Solidificación

Sólido
Cambios de estado

• Para una sustancia pura G =μ

m

• La tendencia del sistema a p y T constantes :

hacia valores menores de G.
• Para sustancias puras la tendencia es en la
dirección de la disminución de μ.
 Estabilidad de las fases
Principio:
«Cuando una muestra esta en equilibrio, su
potencial químico es uniforme,
independientemente de cuantas fases estén
presentes.»
Ejemplo: Si un sólido y un líquido están en
equilibrio el potencial químico es el mismo en
ambas fases μ(s)= μ(l)
Estabilidad termodinámica de fases
(dG/dT)p = -S

entonces

(dGm/dT)p = -S m

(d μ /dT)p = -Sm
Equilibrio de fases y diagrama de fases
• Regiones generales de p y T donde son estables
s, l, g (μ mínimo)
• Los límites entre regiones corresponden a
valores de p y T donde dos fases coexisten (sus
potenciales químicos son iguales.
• Para un equilibrio entre las fases α y β:
μ α(p,T)= μ β(p,T)
• Para los límites de fase l/V o S/V , las curvas de
p en función de T muestran la dependencia de
las PV del líquido y el sólido de la T
 Límites de fases
Supóngase que p y T cambian
infinitesimalmente, de tal manera que las dos
fases α y β permanecen en equilibrio (antes y
después del cambio los potenciales químicos
son iguales
Por lo tanto dμ(α) =dμ(β)
• Si dμ=-SmdT +Vmdp

dμ(α) =dμ(β)
-Sm,αdT+Vm,αdp=-Sm,βdT+Vm,βdp
{Vm,β- Vm,α }dp={Sm,β- Sm,α}dT

dp/dT=∆Sm/∆Vm Ecuación de Clapeyron

Cambios de entropía molar y volumen molar al ocurrir

el cambio
 Equilibrio sólido - líquido
• ∆Sfus,m=∆Hfus,m/Tf
• dp/dT= ∆Hfus,m/Tf∆Vm,fus

• ∆Hfus,m >0
• ∆Vfus,m : por lo general >0 y pequeño
• dp/dT es empinada y por lo general >0
H fus , m T2
P2  P1  ln
V fus , m T1
Equilibrio líquido-vapor y sólido-vapor
dP H m
 , Vm  Vm , g  Vm ,l  Vm , g
dT T  Vm
y si el gas se comporta como gas ideal

dP H m H m P H m
  
dT T Vm TVm , g RT 2

d ln P H m si T pequeño P2 T2 dT
 P1
d ln P  H m 
T1 RT 2
dT RT 2 H=cte

P2 H m  1 1 Ecuación de
ln    
P1 R  T2 T1  Clausius-Clapeyron