Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Clave 1506
MMXIX
1
2
PROGRAMA EXPERIMENTAL DEL CURSO DE QUÍMICA ORGÁNICA III,
clave 1506, semestre 2019-1
No.
de
Experimento
EXPERIMENTO
A
REALIZAR
0
Reglas de seguridad y reglamentos de laboratorio.
1
UNIDAD
1.
OBTENCIÓN
Y
REACCIONES
DE
AMINAS.
OBTENCIÓN DE N-2,4-DINITROFENIL-CICLOHEXILAMINA,
2,4-DINITROFENILANILINA Y 2.4-DINITROFENILHIDRAZINA.
2
OBTENCIÓN
DE
AMINAS.
Reducción selectiva de derivados nitrados.
OBTENCIÓN DE m-NITROANILINA.
3
REACCIONES
DE
AMINAS.
Obtención y acoplamiento de sales de diazonio. Obtención de colorantes
OBTENCIÓN DE ANARANJADO DE METILO Y NARANJA II.
4
IDENTIFICACION DE AMINAS.
5
SEMINARIO.
6
UNIDAD
2.
COMPUESTOS
CON
S.
SÍNTESIS DE SULFANILAMIDA. (1ª. Parte)
7
SÍNTESIS DE SULFANILAMIDA. (2da. Parte)
8
REACCIONES
DEL
GRUPO
CARBONILO
REACCIONES
DE
IDENTIFICACIÓN
DE
ALDEHIDOS
Y
CETONAS
9
REACCIONES
DEL
GRUPO
CARBONILO
Obtención de iminas
Obtención de N-[(E)-fenilmetilen]anilina
Y
Preparación de la mezcla para realizar la Condensación
Benzoínica aplicando criterios de Química Verde
3
UNIDAD 1: OBTENCIÓN Y REACCIONES DE AMINAS.
EXPERIMENTO No. 1
1. OBJETIVOS
2. ANTECEDENTES
a) Obtención de aminas.
b) Sustitución nucleofílica aromática.
c) Comparación de estas condiciones, con las que se requieren para efectuar
una sustitución electrofílica aromática.
d) Diferencias con la sustitución nucleofílica alifática.
e) Toxicidad de reactivos y productos.
3. REACCIÓN
a)
Cl
NO2
NH
+ EtOH
Δ
O2N NO2
NH2
NO2
b)
Cl
NH-NH2
NO2
NO2
NH2-NH2
NO2
NO2
4
c)
NH2
Cl
NO2 NH
O2N NO2
NO2
4. PARTE EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO
a) 2,4-DINITROFENIL-N-CICLOHEXILAMINA
En un matraz bola de 10 mL colocar 3 mL de etanol, 0.100 g de 2,4-
dinitroclorobenceno y 0.15 mL de ciclohexilamina. Colocar un refrigerante en
posición de reflujo y calentar la mezcla de reacción, con agitación constante, en
baño de agua durante 20 minutos. (Colocar 2 mL de etanol a enfriar sobre
hielo.) Transcurrido el tiempo de reacción, enfriar a T ambiente y posteriormente
sobre hielo. Filtrar al vacío el sólido formado. Lavar con 2 mL de agua y 2mL de
etanol FRIO. Secar y determinar punto de fusión, rendimiento práctico y
cromatoplaca.
b) 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA
En un matraz de 25 mL (ó en un tubo de reacción de 5 mL), disolver 0.100 g
de 2,4-dinitroclorobenceno en 3 mL de etanol de 96o (si es necesario, calentar a
40-50oC). Con agitación constante agregar, gota a gota, 0.15 mL de hidrato de
hidrazina. Al terminar la adición, calentar la mezcla en baño de agua (sin que
hierva) por 5 minutos. Enfriar a T amb y después sobre hielo y filtrar al vacío. El
precipitado se lava en el mismo filtro con 1 mL de agua caliente y posteriormente
con 1 mL de alcohol tibio. Se seca al vacío, se pesa y se calcula rendimiento
práctico, punto de fusión y cromatoplaca.
c) 2,4-DINITROFENILANILINA
En un matraz de 25 mL (ó en un vial de reacción de 5 mL), colocar 3 mL de
etanol, 0.100 g de 2,4-dinitroclorobenceno y 0.15 mL de anilina.
Calentar la mezcla de reacción con agitación constante, en baño de agua, sin
llegar a la ebullición, durante 15 minutos,. Filtrar al vacío el sólido formado.
Recristalizar de etanol, filtrar, secar y determinar punto de fusión, rendimiento
práctico, y cromatoplaca.
5
5. CUESTIONARIO
6. BIBLIOGRAFÍA
6
OBTENCIÓN DE AMINAS.
EXPERIMENTO No. 2
1. OBJETIVOS
2. ANTECEDENTES
3. REACCIÓN
1) Na2S + SO Na2Sx
NO2 NO2
2) + Na2Sx
..
NO2 NH2
NO2 NO2
3) + HCl
..
NH2 NH3Cl
7
4)
NO2 NO2
NH4OH + NH4Cl
..
NH3Cl NH2
4. PARTE EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO
ANTES DE COMENZAR, LEA TODA LA TÉCNICA EXPERIMENTAL.
Se prepara, en la campana, en un vaso de pp de 50 mL, una solución de
polisulfuro de sodio, disolviendo 0.250 g de sulfuro de sodio, en 30 mL de
agua y adicionando 0.1 g de azufre en polvo fino. Se calienta, agitando, hasta
disolución del azufre, (Si el volume disminuye a menos de 25 mL, agregar agua,
hasta recuperar 25-30 mL de disolución.) Cuando ya se haya generado la
solución del polisulfuro, trasvasarla a un embudo de separación.
8
5. CUESTIONARIO
a) Escriba un mecanismo plausible para la reacción efectuada.
a) ¿Cómo obtuvo el polisulfuro de sodio?
b) ¿De que manera eliminó el m-dinitrobenceno que no reaccionó y el azufre
precipitado?
c) ¿Cómo regeneró al final la amina ya purificada?
d) ¿Cual es la toxicidad del sulfuro y polisulfuro de sodio, del m-dinitrobenceno y
de la m-nitroanilina?
e) ¿Que tratamiento debe darse a los residuos?
6. BIBLIOGRAFÍA
9
REACCIONES DE AMINAS
EXPERIMENTO No. 3
1. OBJETIVOS
2. ANTECEDENTES
3. REACCIÓN
NaNO2 / HCl N
H2N SO3H Cl .. N SO3H
CH3
Cl N N SO3H + N
CH3
CH3
N N N SO3H
H+
CH3
CH3
+
N N N SO3H
CH3
H
10
CH3
NaOH
N N=N SO3 Na
H3C
4. PARTE EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO
ANARANJADO DE METILO
En un vaso de precipitados de 25 mL, coloque 0.1g de ácido sulfanílico, 0.06 mL
de dimetilanilina (1-2 gotas) y 0.05 mL de ácido clorhídrico concentrado (1 ó 2
gotas), agregue 5 mL de agua y enfríe la mezcla hasta tener una temperatura de
0 - 5 oC.
En otro vaso de precipitados, de 20 mL, enfríe 1 mL de solución de nitrito de
sodio recién preparada colocando 0.03 g de nitrito de sodio disueltos en 1 mL de
agua. Manteniendo la temperatura abajo de 5 oC agregue gota a gota y con
agitación constante la solución de nitrito de sodio a la solución de la amina
y el ácido sulfanílico, preparada anteriormente. Una vez terminada la adición
agite la mezcla hasta que tome la temperatura ambiente. La mezcla adquiere
una coloración rojo vino. Agite hasta alcanzar la temperatura ambiente y
manténgala así durante 10 minutos. Transcurrido este tiempo, agregue gota a
gota y agitando, una solución de sosa al 10% hasta tener un pH=10. Caliente la
mezcla de reacción con agitación constante y retire el recipiente en el momento
en que se inicia la ebullición. Enfríe en hielo y filtre. Lave con agua helada y
seque el producto en el desecador o en la estufa para posteriormente pesarlo. El
anaranjado de metilo precipita como sal sódica.
NARANJA II
Coloque 0.040 g de carbonato de sodio en un vaso de precipitados de 25 mL y
adicione 3 mL de agua. Agregue 0.1 g de ácido sulfanílico hasta disolución total.
Coloque la solución en baño de hielo-sal. Adicione a la mezcla de reacción 1 g
de hielo picado y 0.4 mL de solución de nitrito de sodio al 10% y 0.5 mL de ácido
clorhídrico al 20% v/v. Al cabo de unos minutos se forma la sal de diazonio.
Manténgala a baja temperatura ( 0-5oC).
11
Agrege 0.3 g. de cloruro de sodio, calentar hasta que se inicie la ebullición y la
sal se haya disuelto completamente. Enfríe en baño de hielo hasta la
cristalización de la mayor parte del producto ( aproximadamente 10 minutos).
Filtre al vacío y lave con 1 mL de etanol frío. Seque y pese el producto obtenido.
Tome punto de fusión y cromatoplaca.
Pruebas de tinción
5. CUESTIONARIO
a) Explique ¿cuál es la razón por la que las sales de diazonio aromáticas son
relativamente estables?
b) ¿Cómo evita que se descompongan las sales de diazonio?
c) ¿Qué diferencia se requiere en el pH de la mezcla de reacción para que el
acoplamiento de las sales de diazonio sea óptimo con fenoles y con aminas?
d) ¿Qué es un colorante y como imparte color a una tela?
e) ¿Cual es la toxicidad de los reactivos utilizados y de los productos obtenidos?
f) ¿Que tratamiento requieren los residuos generados?
5. BIBLIOGRAFÍA
12
EXPERIMENTO No. 4
IDENTIFICACIÓN DE AMINAS
1. OBJETIVO
2. ANTECEDENTES
a) Propiedades químicas de las aminas primarias, secundarias y terciarias.
b) Comportamiento de las aminas primarias y secundarias cuando se les trata
con cloruros de ácidos carboxílicos y con cloruros de ácidos sulfónicos.
c) Comportamiento de las aminas terciarias cuando se les trata con el reactivo
de Hinsberg.
d) Comportamiento de solubilidad de las sulfonamidas en soluciones acuosas
ácidas y básicas.
e) Toxicidad de reactivos y productos.
3. REACCIÓN
H O
OH
R-NH2 + ClO2S R N S
..
H O Na O
..
R N S Na OH H2O R N
.. S
..
O O
R O
.. OH
..
NH + ClO2S R N S
R'
R O
R
.. OH
R' N + ClO2S X
R''
4. PARTE EXPERIMENTAL
13
PROCEDIMIENTO
Acidule la fase acuosa con HCl al 10% hasta pH=3 y si aparece un precipitado u
otra fase, ésto indicará la presencia de amina primaria.
Mezcle las fases diferentes a la acuosa y agregue HCl al 10% hasta pH=3,
(medir con papel pH ). Si no hay disolución, es indicio de amina secundaria, si la
disolución es total, indica la presencia de amina terciaria. Si la disolución es
parcial, ésto es indicio de la presencia de ambos tipos de aminas. Verifique la
presencia de aminas terciarias separando la amina secundaria que no se
disolvió y alcalinizando la porción soluble en la fase acuosa ácida con NaOH al
10%. La aparición de otra fase distinta a la acuosa confirmará la presencia de
amina terciaria.
* La prueba de Hinsberg falla para algunas aminas que contienen grupos - OH, - NO2 y - COOH, pues se
comportan como aminas primarias aunque no lo sean.
5. CUESTIONARIO
14
6. BIBLIOGRAFÍA
15
UNIDAD 2: COMPUESTOS CON S: DERIVADOS DE ÁCIDOS SULFÓNICOS.
EXPERIMENTO No. 6
1. OBJETIVOS
2. ANTECEDENTES
3. REACCIONES
a)
NHCOCH3 NHCOCH3
+ 2 HSO3Cl
SO2Cl
b)
16
NHCOCH3 NHCOCH3
NH4OH/ Δ
SO2Cl SO2NH2
4. PARTE EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO
17
la diamida obtenida y guárdela hasta la siguiente sesión experimental. ( Fin de
la primera parte de la síntesis)
5. CUESTIONARIO
6. BIBLIOGRAFÍA
18
EXPERIMENTO No. 7
1. OBJETIVOS
a) Efectuar una reacción de hidrólisis de una amida.
b) Obtener la sulfanilamida que es un producto con acción farmacológica.
2. ANTECEDENTES
3. REACCIÓN
NHCOCH3
NH2
1) HCl / Δ
2) NaHCO3
SO2NH2
SO2NH2
4. PARTE EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO
19
5. CUESTIONARIO
6. BIBLIOGRAFÍA
20
UNIDAD 3: REACCIONES DEL GRUPO CARBONILO.
EXPERIMENTO No. 8
1. OBJETIVOS
a) Identificar el grupo carbonilo en aldehídos y cetonas.
b) Distinguir entre un aldehído y una cetona por medio de reacciones
características.
2. ANTECEDENTES
a) Estructura del grupo carbonilo.
b) Adición nucleofílica al doble enlace carbono-oxígeno.
c) Reacción de identificación del grupo carbonilo.
d) Estructura de los aldehídos y cetonas.
e) Oxidación de aldehídos.
f) Oxidación de metilcetonas.
g) Pruebas químicas para determinación de aldehídos y cetonas.
3. PARTE EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO
Indicaciones de importancia.
• Antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos y el material que se van a usar
deben estar limpios.
• Al usar los reactivos, tener cuidado de no contaminarlos.
• Use las cantidades de reactivos y problemas especificados en cada prueba,
ya que un exceso puede llevar a una intrepretación errónea.
21
b) Ensayo con ácido crómico.
Reacción positiva con aldehídos y α-hidroxicetona y negativa para cetonas.
c) Prueba de Tollens.
Reacción positiva para aldehídos, negativa para cetonas.
22
Decolore la solución agregando 3 a 4 gotas de sosa al 10%, diluya con agua
hasta casi llenar el tubo, deje reposar enfriando. La formación CHI3 en forma de
un precipitado amarillo indica prueba positiva.
Separe el iodoformo por filtración.
4. CUESTIONARIO
5. BIBLIOGRAFÍA
23
EXPERIMENTO No.9
1a Parte:
OBTENCIÓN DE IMINAS.
OBTENCIÓN DE N-[(E)-FENILMETILÉN]-ANILINA.
1. OBJETIVOS
2. ANTECEDENTES
3. REACCIÓN
O NH2
N
Δ
+
4. PARTE EXPERIMENTAL I
PROCEDIMIENTO
24
vaso de pp de 20 mL, que contenga 3 mL de etanol FRÍO y coloque en baño de
hielo, de 7 a 10 minutos. Filtre y lave 2 veces con 1 porción de 2 mL de etanol
HELADO cada una. Seque el producto, calcule el rendimiento, determine punto
de fusión y realice una cromatoplaca.
6. BIBLIOGRAFÍA
25
EXPERIMENTO No. 9
( 2da parte )
PARTE EXPERIMENTAL II
26
EXPERIMENTO No.10
1. OBJETIVOS
2. ANTECEDENTES
3. REACCIÓN
HO
H
N NH2 S S OH
N NH2 _
N N
N + Base N +
CH2
CH2
a)
O
CHO N NH2 _ S OH
2 +
N
N +
CH2
b) OH
4. PARTE EXPERIMENTAL.
27
Retire de la obscuridad el tubo con la mezcla de reacción preparada la sesión
previa y colóquelo sobre hielo durante 5 minutos. De ser necesario induzca la
cristalización. Filtre a vacío y lave con 2 porciones de 3 mL de agua cada una y
posteriormente con 3 mL de etanol frío. Recristalice de Etanol-agua. Seque el
producto y determine punto de fusión y realice una cromatoplaca.
5. CUESTIONARIO
6. BIBLIOGRAFÍA
28
EXPERIMENTO No. 11
1. OBJETIVOS
2. ANTECEDENTES
O
O
O
NaOH
2 +
PROCEDIMIENTO
29
acetona. Continúe agitandola mezcla de reacción a 30-32oC durante 30 min
más, ( tenga listo un baño de hielo para enfriar en caso necesario o realice la
reacción sobre un baño de agua a 30oC). Terminado el tiempo de reacción,
enfríe sobre hielo. Filtre el precipitado, lave con agua fría hasta que las aguas de
lavado tengan pH = 7. Seque y purifique el producto por recristalización de
etanol. Si al recristalizar, la solución adquiere un color rojo-naranja, es debido a
que el pH es alcalino, por lo que debe agregar ácido clorhídrico (1:1) hasta pH =
7 y continuar con el proceso de purificación. Pese el producto obtenido, calcule
el rendimiento, determine el punto de fusión y realice una cromatografía en capa
fina.
5. CUESTIONARIO
a) Explique ¿porqué para efectuar la reacción, se debe adicionar a la disolución
del benzaldehído la de acetona?.
b) Explique porqué en este experimento se obtiene preferentemente un producto
y no una mezcla de productos.
c) Indique ¿porqué se pierde fácilmente agua (reacción de eliminación) en medio
alcalino en el producto de adición?
d) Diga porqué para recristalizar el producto obtenido, la solución no debe ser
alcalina.
e) Qué característica tienen los hidrógenos unidos en posición α al grupo
carbonilo.
f) ¿Cuál sería la temperatura máxima a la que se puede hacer esta reacción?
¿porqué?
g) Indique la toxicidad de reactivos y productos.
6. BIBLIOGRAFÍA
30
SESIÓN EXPERIMENTAL No. 12
SEMINARIO
31