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Mayo 8 de 2018

Introducción
La transformación de materias primas en productos con
valor agregado a través de reacciones químicas es una
actividad de gran importancia económica.

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Introducción
 Los procesos que involucran reacción permiten obtener un
amplio conjunto de productos comerciales:
Commodities “más producidos” (U.S. 2000)

Que, a su vez, se usan en la fabricación a gran escala de


fibras, pinturas, detergentes, plásticos, goma, papel,
fertilizantes, insecticidas, etc.
Tabla tomada de: Seider, W. et al. Product and process desing principles. Synthesis, analysis and evaluation. 2ª Edición. John Wiley & Sons Inc. New
York. 2004.
Introducción
 Las ventas de productos químicos ascienden a varios miles
de millones de dólares al año:

Ventas de Productos Químicos por país


(miles de millones de dólares, en 2011)

Tabla tomada de: The Chemical Industry. The University of York. En: http://www.essentialchemicalindustry.org/the-chemical-industry/the-
chemical-industry.html Consultado: Octubre de 2014.
Introducción
La industria química es una fuente importante de
empleo directo e indirecto:

“Nearly 800,000 people in the U.S. are directly


employed in the chemistry industry”.

“For every job created in the business of


chemistry, 7.6 jobs are created in other sectors”.

Tomado de “Jobs in chemistry” En: http://www.americanchemistry.com/Jobs. 22/IV/2013


Introducción
Todo lo anterior indica la “necesidad apremiante de que el
ingeniero químico se familiarice con el diseño y la operación de
los reactores químicos”.

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Introducción
¿Cómo establecer las condiciones de operación
adecuadas en un reactor?
 Tanto la rapidez como la conversión de equilibrio de
una reacción química dependen de 𝑇, 𝑃 y 𝑥𝑖 de los
reactivos.
 Con frecuencia, sólo se logra una rapidez de reacción
razonable utilizando un catalizador adecuado.
Ejemplo: 𝑆𝑂2 + 𝑂2 𝑆𝑂3
𝑉2 𝑂5
La velocidad de reacción es apreciable a 𝑇 ≈ 300 °𝐶 y se
incrementa al aumentar 𝑇.

 ¡Con base en la rapidez, se operaría el reactor a la


temperatura más alta posible!
Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Introducción
¿Cómo establecer las condiciones de operación
adecuadas en un reactor?
 No obstante, la conversión de equilibrio a 𝑆𝑂3 tiene el
siguiente comportamiento con la 𝑇:
T [°C] 𝑿𝒆 : conversión de equilibrio
[%]
520 90
680 50

“Tanto el equilibrio como la rapidez se deben considerar


en el aprovechamiento de las reacciones químicas para
fines comerciales”

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Introducción
¿Cómo establecer las condiciones de operación
adecuadas en un reactor?
 Aunque:
 las velocidades de reacción no sean susceptibles de
tratamiento termodinámico,
 las conversiones de equilibrio sí lo son.

 En consecuencia, el propósito de esta temática es


establecer el efecto de 𝑇 , 𝑃 y 𝑥𝑖 (inicial) en la
conversión de equilibrio de las reacciones químicas.

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Coordenada de reacción
Una reacción química se puede escribir en la forma
general:

Donde 𝜈𝑖 : número o coeficiente estequimétrico de la


especie i
 > 0 Productos
 < 0 Reactivos
 =0 Especie Inerte

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Coordenada de reacción
Para la reacción:

𝐶𝐻4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑂 + 3𝐻2

Los números estequiométricos son:


𝜈𝐶𝐻4 = −1 𝜈𝐻2 𝑂 = −1 𝜈𝐶𝑂 = 1 𝜈𝐻2 = 3

Esto significa que si reaccionan 0,5 moles de metano,


entonces:
2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻 𝑂
 Reaccionan también: 0,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 × 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻 = 0,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂
4

1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑂
 Se forman: 0,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 × 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻 = 0,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑂
4

3 𝑚𝑜𝑙 𝐻
 Se forman: 0,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 × 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻2 = 1,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻2
4

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Coordenada de reacción
Este tipo de expresiones se puede formular de manera
general con base en el cambio en el número de moles y
los números estequimétricos.

Por ejemplo para el cambio en el número de moles de


agua, con base en el cambio de moles del metano, se
puede escribir:
𝜈𝐻2𝑂
∆𝑛𝐶𝐻4 × = ∆𝑛𝐻2𝑂
𝜈𝐶𝐻4

Reorganizándola:
∆𝑛𝐶𝐻4 ∆𝑛𝐻2𝑂
=
𝜈𝐶𝐻4 𝜈𝐻2𝑂

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Coordenada de reacción
∆𝑛𝐶𝐻4 ∆𝑛𝐻2𝑂
=
𝜈𝐶𝐻4 𝜈𝐻2𝑂

Al escribirla en términos de cambios diferenciales en el


número de moles:
𝑑𝑛𝐶𝐻4 𝑑𝑛𝐻2𝑂
=
𝜈𝐶𝐻4 𝜈𝐻2𝑂

En general, para cualquier reacción química en la que


participen n especies, se debe cumplir:
𝑑𝑛1 𝑑𝑛2 𝑑𝑛𝑛
= =⋯=
𝜈1 𝜈2 𝜈𝑛

Estos términos son la derivada del avance o coordenada


de reacción 𝜀: 𝑑𝑛 𝑖
𝑑𝜀 =
𝜈𝑖

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Coordenada de reacción
𝑑𝑛𝑖
𝑑𝜀 =
𝜈𝑖

En consecuencia, el cambio diferencial en el número de


moles de cualquier especie se puede calcular a partir
del cambio en el avance de la reacción, así:
𝑑𝑛𝑖 = 𝜈𝑖 × 𝑑𝜀

Para calcular el cambio en el número de moles de una


especie, se hace la integral de la anterior expresión:
𝑛𝑖 𝜀
න 𝑑𝑛𝑖 = 𝜈𝑖 න 𝑑𝜀 𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 + 𝜈𝑖 𝜀 𝑖 = 1,2, … , 𝑁
𝑛𝑖0 0

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Coordenada de reacción
𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 + 𝜈𝑖 𝜀 𝑖 = 1,2, … , 𝑁

Al sumar sobre todas las especies:


Número total de moles
𝑛 = ෍ 𝑛𝑖 = ෍ 𝑛𝑖0 + 𝜀 ෍ 𝜈𝑖 en el sistema para un
𝑖 𝑖 𝑖 determinado avance

Que se resume como:


𝑛 = 𝑛0 + 𝜈𝜀

Donde:

𝑛 ≡ ෍ 𝑛𝑖 𝑛0 ≡ ෍ 𝑛𝑖0 𝜈 ≡ ෍ 𝜈𝑖
𝑖 𝑖 𝑖

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Coordenada de reacción
𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 + 𝜈𝑖 𝜀 𝑖 = 1,2, … , 𝑁

𝑛 = 𝑛0 + 𝜈𝜀

Por lo tanto, si se quisiera calcular la fracción molar de


un componente, ésta sería:
𝑛𝑖 𝑛𝑖0 + 𝜈𝑖 𝜀 Fracción molar de un
𝑦𝑖 = = componente para un
𝑛 𝑛0 + 𝜈𝜀 determinado avance

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Actividad en clase 22.1
Trabajando en parejas, desarrolle el siguiente enunciado:
1) Construya la tabla estequiométrica (en función del avance) con las siguientes columnas:
Especie (𝑖) 𝝂𝒊 𝒏𝒊𝟎 𝚫𝒏𝒊 𝒏𝒊 𝒚𝒊
Moles iniciales Cambio en número Moles finales Fracción molar
de moles
Para los siguientes sistemas.

2) calcule las fracciones molares si los avances respectivos son: a) 0,5, b) 1,5 y c) 0,3
Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Reacciones múltiples
Si se presentan dos o más reacciones independientes, se
utiliza el subíndice j para indicar la reacción de la que se
está hablando:

𝜈𝑖,𝑗

𝜀𝑗

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Reacciones múltiples
Si se presentan dos o más reacciones independientes, se
utiliza el subíndice j para indicar la reacción de la que se
está hablando:

Coeficiente estequiométrico de
𝜈𝑖,𝑗
la especie i en la reacción j

𝜀𝑗 Coordenada de avance de la
reacción j

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Reacciones múltiples
¿Cómo se evalúa el cambio en el número de moles de
la especie i?

Sumando la contribución al cambio en su número de


moles por las diferentes reacciones:

𝑑𝑛𝑖 = ෍ 𝜈𝑖,𝑗 𝑑𝜀𝑗


𝑗

Al integrar desde 𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 hasta unas 𝑛𝑖 y 𝜀


arbitrarias se obtiene:

𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 + ෍ 𝜈𝑖,𝑗 𝜀𝑗
𝑗

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Reacciones múltiples
𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 + ෍ 𝜈𝑖,𝑗 𝜀𝑗
𝑗

Sumando el de todas las especies:

𝑛 = ෍ 𝑛𝑖0 + ෍ ෍ 𝜈𝑖,𝑗 𝜀𝑗 = 𝑛0 + ෍ ෍ 𝜈𝑖,𝑗 𝜀𝑗


𝑖 𝑖 𝑗 𝑗 𝑖

Que se puede resumir como:


𝑛 = 𝑛0 + ෍ 𝜈𝑗 𝜀𝑗
𝑗
Donde:
𝜈𝑗 ≡ ෍ 𝜈𝑖,𝑗
𝑖

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Reacciones múltiples
La fracción molar de un componente dentro de la
mezcla, a un determinado avance de las reacciones
queda:
𝑛𝑖 𝑛𝑖0 + 𝜈𝑖 𝜀
𝑦𝑖 = =
𝑛 𝑛0 + 𝜈𝜀

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.
Actividad extra-clase 22.1 - Estudio
 Desarrolle el siguiente enunciado:

Tomado de SMITH, Et al. Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química. 7ª Ed. McGraw Hill. México. 2005.