Técnica Cualitativa 0 Cuantitativa

La mayor ventaja en el microanálisis cuantitativo en SEM es que el análisis se

obtiene de un volumen muy pequeño de material. Considerando que el haz
penetra en la muestra hasta 1 micrómetro (con energía suficiente para excitar la
generación de rayos X), el volumen analizado sería aproximadamente 1042 cm3.
Considerando que la densidad típica de un acero es de 7,8 g/cm3, se estaría
determinando la composición de 7,8x1012 g. En esta cantidad se puede analizar
cualquier elemento que esté en una concentración superior a 0,01 %, lo que
representa, en cuanto a masa, entre y g. Es decir, el límite de detección
corresponde a unos pocos millones de átomos.

Los métodos de cuantificación que se emplean en los análisis de materiales, se

han obviado aquellos métodos que han sido desarrollados para la cuantificación
de muestras biológicas o para muestras “delgadas” (con un espesor en el orden
de 100 nm)

Actualmente, el desarrollo del microanálisis cuantitativo parece dirigido hacia la

investigación de métodos analíticos que permitan una correcta determinación de la
composición de aquellas muestras a las cuales no son aplicables los
requerimientos establecidos por la cuantificación ZAF, es decir, aquellos casos en
que el volumen de interacción del haz con la muestra no es químicamente
homogéneo, o bien aquellos casos en que la geometría de la muestra no permite
una emisión homogénea de rayos X. Estos desarrollos están impulsados por los
avances en la industria de

Este desarrollo en la técnica se basa en semiconductores y circuitos integrados

(donde se emplean recubrimientos metálicos y no metálicos de espesores de
décimas de micrómetros), en estos casos el volumen de interacción de un haz de
electrones, a los potenciales de aceleración considerados habituales.

En otros casos, como el análisis de partículas aisladas de tamaño menor, o en el

orden, de un micrómetro, aún no existe una solución definitiva. Este hecho afecta
de forma determinante a la investigación y el conocimiento de un fenómeno de
tanta importancia como puede ser, por ejemplo, el estadio inicial de los fenómenos
de oxidación donde la composición, el tamaño y la distribución de los óxidos
originales, que condicionan el desarrollo de la corrosión posterior.

Otra de las líneas de investigación más interesantes en la actualidad consiste en

el desarrollo de métodos de cuantificación “sin patrones”. Es necesario entender
que esto significa que no se realiza la adquisición de ningún patrón en la sesión de
trabajo en la que se realiza el análisis.
PRIMERAS APROXIMACIONES. MODELO DE CASTAIGN.

En su tesis doctoral Castaign desarrolló la teoría física que permite a un analista

convertir las intensidades de rayos X medidas en composición química (Castaign,
1.951). Castaign propuso un método de análisis basado en la comparación de
intensidades, es decir, la comparación de la intensidad de una línea característica
de un elemento dado emitido por una muestra en unas condiciones determinadas,
y la intensidad de la misma radiación característica cuando es emitida por un
estándar que contiene a ese elemento, y en las mismas condiciones de
bombardeo electrónico. La relación entre ambas medidas, k, es proporcional a la
concentración en masa del elemento dado en la región analizada. Es decir,
analíticamente

MODELO ZAF

El reconocimiento de la complejidad de la conversión de intensidades de rayos X

en composición química condujo a numerosos investigadores (Wittry, 1963;
Philibert, 1963; Duncumb y Shield, 1966) a ampliar el tratamiento teórico del
análisis cuantitativo propuesto por Castaign. Estos estudios desembocaron en los
trabajos de Colby (1.968) y Poehn et al. (1985) que expresan la concentración
desconocida del elemento (zaf) una constante que representa al efecto matriz en
las condiciones de adquisición. El efecto matriz se refiere a la influencia que tiene,
sobre la determinación de un cierto elemento, la presencia de los restantes
elementos que constituyen la sustancia analizada . Este método, para muestras
reales de composición compleja, se basa en cálculos que se repiten de forma
reiterativa hasta que la diferencia entre dos cálculos sucesivos es menor de un
error determinado.

MÉTODO EMPIRICO.

Este método de trabajo es utilizado desde los años 60 El método se basa en el

cálculo de los factores que hacen cumplir la relación hiperbólica

C es la fracción en masa verdadera del elemento a analizar, y k la intensidad

relativa medida. Hay que tener en cuenta que las adquisiciones de los espectros
deben realizarse en las mismas condiciones. Este método funciona muy bien para
el análisis de aleaciones binarias, los mayores inconvenientes son, en primer
lugar, la necesidad de obtener los estándares de composiciones químicas
adecuadas, y segundo, que la extensión del método para materiales con más
elementos no está clara.