SINTESIS DE UN MATERIAL SUPERCONDUCTOR DE BiBa2Cu3O7 MEDIANTE

UNA RUTA DE QUIMICA HUMEDA

QUIMICA INORGANICA II
UNIVERSIDAD PEDAGOGICA Y TECNOLOGICA DE COLOMBIA
LEIDY MARIANA ORDUZ ACOSTA
LINA MARIA NIÑO PARRA
HAROLD RONEY VERGARA

RESUMEN
En la práctica realizada enfocada a la síntesis y estudio de un material
superconductor de BiBa2Cu3O7 conversión de los isómeros de enlace se observó,
analizo y realizo la preparación del complejo ya mencionado el cual se identifica
como precursor para la obtención de sus correspondientes isómeros donde en la
realización de los dichos se tomaron muestras sólidas como referencia a las
cuales mediante las diferentes espectroscopia establecidas por la práctica se
observó su respectivo espectro donde de igual forma se intenta determinar sus
propiedades de simetría, la configuración electrónica en los orbitales d en cada
especie obtenida en la experiencia.
ABSTRACT
In the realized practice focused on the obtaining and study of the kinetic one of
conversion of the isomers of link [CoX (NH3) 5] Cl2 was observed, I analyze and
realize the preparation of the already mentioned complex which is identified as
predecessor for the obtaining of his corresponding isomers where in the
accomplishment of the sayings solid samples took as reference to which by means
of the different espectroscopia established by the practice his respective spectrum
was observed where of equal form one tries to determine his properties of
symmetry, the electronic configuration in orbital d in every species obtained in the
experience.
INTRODUCCION síntesis de isómeros geométricos con
la diferencia que dos o más
En los compuestos de coordinación
sustancias son “isoméricas” si tienen
existe una gran variedad de tipos de
la misma fórmula empírica, pero al
isomería, entre ellos destacan la
mismo tiempo difieren en sus
isómeros geométricos, ópticos y de
propiedades físicas y químicas.
enlace. Algunos ejemplos de estos
tipos de isomería fueron Los metales de transición tienen una
fundamentales para el tendencia particular a formar iones
establecimiento de la teoría de complejos, que a su vez se combinan
coordinación propuesta por Werner con otros iones o iones complejos
en 1893. Podemos relacionar la para formar compuestos de
coordinación. Un compuesto de
coordinación es una especie neutra
que contiene uno o más iones
complejos
En el caso de los compuestos de
coordinación del cobalto presentan
una tendencia a una alta estabilidad.
SECCION EXPERIMENTAL
En la experiencia se realizó en dos
partes.
En la parte I se obtuvo el complejo
precursor de cobalto. En un
Erlenmeyer se disolvió 5,068 g de
cloruro de amonio (NH4Cl) en 30 ml
de amoniaco concentrado, luego se
añadió 5 g de cloruro de cobalto
hexahidratado (CoCl2. 6H2O). Para
oxidar el Co+2a Co+3 se adicionó 8 mL
de peróxido de hidrogeno (H2O2), se
esperó hasta que la reacción cesara.
Luego se agregó poco a poco 30 mL
de HCl concentrado y se colocó la
solución en baño maria controlando la
temperatura entre 60 - 70°C por 45
minutos, pasado dicho tiempo, se
retiró del baño maria y sin dejar
enfriar se adicionó 25 mL de agua
para filtrar en bomba de vacío, se
lavó el producto con agua fría y 10
mL de etanol. El producto obtenido se
colocó en la estufa de secado y se
pesó respectivamente, se realizó el
espectro IR.
En la parte II se obtuvo el isómero A y
el isómero B del complejo obtenido.
Para obtener el isómero A se disolvió
1,25 g del complejo en 30 mL de
agua y 7 mL de amoniaco
concentrado en calentamiento suave,
se filtró la solución y se aciduló con
HCl concentrado hasta un pH=5, en
seguida se adicionó 1,35 g de NaNO2
y se calentó hasta un precipitado
naranja-rojizo. Luego se añadió 15
mL de HCl concentrado, se enfrió la
solución en baño se hielo para
obtener cristales amarillos del
isómero A, se filtró al vació y se lavó
con etanol. Se secó y se realizó la
prueba de IR.
Para obtener el isómero B se disolvió
1,25 g del complejo en 20 mL de
agua y 5 mL de NH3 concentrado por
calentamiento suave, se filtró al vació
y se neutralizó con HCl diluido. Se
añadió 1,35 g NaNO2 y 1mL de HCl
concentrado. Al formarse el
precipitado naranja-rojizo se separó
el sólido por filtración al vació y se
lavó el producto con agua fría y
etanol. Se secó el producto obtenido
y se midió el espectro IR.
RESULTADOS
Parte I
Una vez se disolvió el complejo en
NH4Cl y NH4OH se añadió (CoCl2.
6H2O color fucsia), la solución tornó
color naranja. Luego se añadió H2O2,
se observó la disolución total con
efervescencia y apareció un color
rojizo oscuro. Al adicionar los 30 mL
de HCl concentrado se observó
presencia de gases blancos y la
solución tornó un color rojo-fucsia.
Después del baño maría la solución
formó dos capas purpura (parte
superior) y fucsia (parte inferior). Se a) [CoCl(NH3)5]Cl2.
filtró y se obtuvo el complejo de color
3n – 6
naranja, se secó y se pesó.
3(22)-6=60
Peso del complejo obtenido= 4,945 g
b) [Co(NO2)(NH3)5]Cl2
Parte II
3n-6
Isómero A: El sólido obtenido en la
práctica fue de un color naranja claro, 3(24)-6=66
lo que significa que se obtuvo el
mismo isómero B. C) [Co(ONO)(NH3)5]Cl2

Isómero B: el sólido que se obtuvo 3n-6

fue el indicado en la guía de color 3(24)-6=66
salmón.
5.3 Anexo referenciado
RENDIMIENTO
5.4
R= g experimental / g teorico x 100
Cuando en un complejo de simetría
R= 4,945g / 5,0 g x100 octaédrica, los ligantes que se
R= 98,9 % encuentran en posición trans con
respecto al ion central y se alejan o
Anexo 1 IR complejo precursor de acercan a este, el complejo sufre una
cobalto. distorsión tetragonal.(4)
Anexo 2 IR Isómero A. En el caso de los metales de
transición en los compuestos de
Anexo 3 IR Isómero B.
coordinación, deben hibridizarse
tantas orbitales atómicas como se
necesiten para acomodar los pares
CUESTIONES
libres de los ligantes.
Preguntas establecidas en la guía
de la practica
5.1

5.2 Es por eso que los orbitales axiales,

dx2- y2 y dz2, experimentan una
MODOS NORMALES DE interacción diferente con los ligandos
VIBRACION que la de los orbitales dxy, dxz y dyz,
que se encuentran a 45 grados entre más bajo lo que nos lleva a entender
los ejes, y por tanto, más alejados de su estructura octaédrica de bajo
los ligandos. Como consecuencia, los espin.
orbitales d se desdoblan
energéticamente en dos conjuntos: el
conjunto axial de orbitales (llamado
eg) aumenta su energía, ya que los
electrones situados en estos orbitales
interactúan repulsivamente y de 5.5
modo directo con los electrones de
los ligandos, mientras que el otro El diagrama continuación
conjunto (llamado t2g) la disminuye corresponde a [Co(NH3)6] 3+ /2+
con respecto a la energía promedio
(la energía es conservativa, por eso,
Tenemos que encontrar el valor Δ / B
en la medida que unos orbitales
el diagrama T-S que corresponde a la
aumentan la energía, los restantes
relación de los dos energías de
deben disminuirla). La diferencia de
absorción que se registraron. Luego,
energía entre los orbitales eg y t2g se
utilizando un de los valores de E / B
representa por el símbolo Δo, y se
correspondientes podemos calcular
denomina “energía de
B, y por lo tanto Δ0. La relación de las
desdoblamiento del campo cristalino
dos reportadas absorciones de
octaédrico”.
energías es:
E2 / E1 = 25600/17200 = 1,49

.
De los valores de Δ determinados a
partir de datos espectroscópicos.
Al ver que estas son las transiciones
electrónicas que permite las cuales
son las menos energéticas (más
probables) permitidas por el espin
A partir del diagrama T-S vemos que:
(1)DIAGRAMA TANABE-SUGANO
A partir del diagrama T-S vemos que:
86,5 mm ≡ 16Δ / B
141.0 mm ≡35E / B
5.6
CALCULOS Y PREGUNTAS
ADICIONALES
1.
PRECURSOR
2CoCl2.6H2O + 2NH4Cl + 8NH3 +
H2O2 → 2[Co(H2O)(NH3)5]Cl3
HCl
COMPLEJO A
[Co(H2O)(NH3)5]Cl3 →
[CoCl(NH3)5]Cl2 + H2O+
NaNO2→[Co(NO2)(NH3)5]Cl2
COMPLEJO B
[CoCl(NH3)5]Cl2 + H2O+
NaNO2→[Co(ONO)(NH3)5]Cl2
CONCLUSIONES
 se obtuvo un rendimiento del
98,9 %, partiendo de 5,0 g de
cloruro de cobalto
hexahidratado, lo que
representa que se tuvo
precaución en cada
procedimiento realizado,
controlando temperatura y la
medición casi exacta de los
reactivos empleados.
 En la obtención del isómero A
la acidulación fue uno de los
factores que influyó para no
obtener el isómero
correspondiente, ya que se
dificultó alcanzar el pH=5.
BIBLIOGRAFIA E INFOGRAFIA
(1) http://catedras.quimica.unlp.ed
u.ar/qi2/Seminario5_Qca_coor
dinacion_corr.pdf
(2) Química Inorgánica Avanzada,
F. A. Cotton y G. Wilkinson, 4ª
y 6ª Ed. Editorial John Wiley
and Sons.
(1989 y 1999).
(3) Introducción a la Química de
los Metales de Transición.
Teoría del Campo Ligando, L.
E. Orgel, Editorial Reverté,
Barcelona, 1975.
(4) http://www.virtual.unal.edu.co/c
ursos/ciencias/2000189_3/html
/teoria-del-enlace-de-
valencia.html
(5) https://www.uam.es/departame
ntos/ciencias/qinorg/asignatura
s/Guion_AQI-Bloque_1-
DEFINITIVO%2024%20septie
mbre%202012.pdf
(6) http://la-mecanica-
cuantica.blogspot.com/2009/08
/teoria-del-campo-
cristalino.html