Proceso de

Producción de
Amoníaco y Urea.

Introducción
Industria
Petroquímica
 Industria Petroquímica: historia.

1920: la industria petroquímica comprendía el 0,11%

de la industria química mundial.
1928-30: el metanol y amoníaco se produce a partir de
gas natural.
1938: producción semi-industrial de polietileno.
1942: producción global de la Industria petroquímica
230.000 TON.
1945: Crecimiento industrial > 600%
Gas Natural principal fuente de consumo.
Expansión de la industria del caucho sintético,
solventes y explosivos
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Industria Petroquímica: historia.

1950: Producción global de 3 MM TON.

Expansión de la industria de derivados de
etileno y propileno.

1960: Producción global de 10 MM TON.

Consolidación de Canadá e Inglaterra.
Nuevos productores: Francia, Holanda, Italia,
Alemania, Arabia Saudita, India, China y
México.

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Industria Petroquímica: historia.
1995:
Venta de petróleo en los mercados =
380 MMM de $.
Venta de productos químicos y petroquímicos =
670 MMM de $.

Olefinas
Plásticos
30%
livianas
25%
Demanda de productos
Petroquímicos en el 2006:
536 MM de TON.
Metanol
7% Cloruro Aromáticos
de sodio 18%
20%

Fuente. 2006 World Petrochemical conference

Houston, Texas March 2006

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Reservas probadas de carbón, crudo y gas
natural: 2005-2007
Carbóna : 905 billones de toneladas métricas
(4.416 billones de barriles de crudo
equivalente) = 702.1 km3

Crudob: de 1.119 billones de barriles (177.9 km3)

a 1.317 billones de barriles (209.4 km3)

Gas Naturalb :6.183–6.381 trillones de pies cubico

(175–181 trillones de metros cubico)
(1.161 billones de barriles = 184.6×109 m3
de crudo equivalente)
aWorld Estimated Recoverable Coal.eia.doe.gov. Retrieved on 2012-01-27.
b World Proved Reserves of Oil and Natural Gas Most Recent Estimates.eia.doe.gov. Retrieved on 2012-01-27.

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Reservas de Gas Natural a nivel mundial (TCF)

Proceso de producción
TCF : Trillones de Pies Cúbicos de amoníaco y urea.
Reserva regional de Shale Gas (Lutitas de gas natural)

Fuente: U.S. Department of Energy , EIA

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
 Reservas probadas de Shale Gas a nivel mundial (TCF)
País Reservas País Reservas
Argelia 231 México 681
Argentina 774 Morueco 11
Australia 396 Holanda 17
Bolivia 48 Noruega 83
Brasil 226 Pakistán 51
Canadá 388 Paraguay 62
Chile 64 Polonia 187
China 1.275 Suráfrica 485
Colombia 19 Suecia 41
Dinamarca 23 Tunes 18
France 180 Turquía 15
Alemania 8 Ucrania 42
India 63 Reino Unido 20
Libia 290 U.S.A 862
Lituania 4 Uruguay 21
Venezuela 11 Sahara 7

Total de reservas Shale Gas: 6.622 TCF

Proceso de producción
Fuente: U.S. Department of Energy , EIA, Marzo 2011 de amoníaco y urea.
 Industria Petroquímica
 La petroquímica emplea como materia prima los
productos y sub-productos del petróleo, gas natural y
carbón.

 La manufactura de productos químicos se remonta a la

década de 1920 basada en la disponibilidad del “gas de
refinería”, rico en hidrocarburos y olefinas.

 La industria química europea ha aportado sus tecnologías

y experiencia para la comercialización petroquímica del
carbón. Ejemplo: Proceso Fischer-Tropsch para la
producción de gasolina y otros combustible mediante
licuefacción del carbón.

 En la actualidad “Uso del Gas Natural para la producción

de Productos Químicos”.
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Industria Petroquímica / características generales

La industria petroquímica requiere de abastecimiento abundante y

continuo de materias primas, empleo de procesos continuos y
automatización.

Es una industria intensiva en capitales y de baja en mano de obra.

Requiere de suministro confiable de agua, vapor, electricidad,

combustible, tratamiento de efluentes industriales, instalaciones
industriales de apoyo que faciliten el almacenamiento, el manejo y
despacho de productos.

Requiere técnicas complejas de producción y mano de obra

especializada.

Tiende a concentrarse en complejos integrados para aprovechar las

economías de escala y compartir costos de inversión y de operación
de la infraestructura.

Productos de elevada valoración.

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Derivados de petróleo y gas: uso petroquímico

Gas natural 90-98% metano +

Fuentes de etano, propano, butano
hidrocarburos
Crudo
 Hidrocarburos C1-C4
 Gasolina liviana
Fracción volátil  Gasolina pesada o nafta
T< 397 ºC  Diesel
Crudo  Fuel oil

Fracción no volátil  Gasóleo de vacío

o Residuo  Lubricantes
T> 397 ºC  Residuo
 Coque
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Gas: materia prima de uso petroquímico

Gas natural “asociado” → yacimiento: petróleo + gas

Gas natural “no asociado” → yacimiento: gas + bajo contenido

de otros hidrocarburos

Composición típica del Gas Natural

(%) (v/v)

Metano 91-95
Etano 2-6
Dióxido de carbono 0-2
Propano 0-2
Nitrógeno 0-1
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Gas de Síntesis o “ Syn Gas” / definición

 Mezcla de gases de CO / H2 en proporciones variables

apropiadas para la obtención de productos químicos.

 Mezcla de gases de N2 + 3H2 para la síntesis del NH3.

 Nombres alternativos de la mezcla:

“Water gas” CO + H2O obtenido de vapor y carbón.
“Crack gas” CO + 3H2 obtenido de reformación con vapor
de CH4.

 De acuerdo a aplicaciones:
gas de síntesis a metanol: CO + 2 H2 → CH3OH

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Producción de Gas de Síntesis
Materia prima:

 Carbón (Brown coal and Hard coal).

 Gas Natural.
 Gas Licuado de Petróleo (LGP).
 Corte de refinerías

Se considera que la mejor materia prima (H/C ↑) para la producción

de Gas de Síntesis es:
Gas Natural
Corte de refinería

Relación H/C
Carbón 1/1
Petróleo 2/1
Nafta 2,4/1
Metano 4/1
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Gasificación de carbón a Gas de Síntesis

Reacción Gas / sólido:

 Oxidación parcial del carbón
 Reducción del H2O con carbón.

Combustión parcial:
2 C + O2 ↔ 2 CO ΔH = - 60 Kcal/mol
Exotérmica
Reacción heterogénea:

C + H2O ↔ CO + H2 ΔH = + 28 Kcal/mol
Endotérmica

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Gasificación de carbón a Gas de Síntesis
Reacción de Boudouard:
C + CO2 ↔ 2 CO ΔH = + 38 Kcal/mol

Gasificación hidrogenante:

C + 2H2 ↔ CH4 ΔH = - 21 Kcal/mol

Metanación:

CO + 3H2 ↔ CH4 + H2O ΔH = - 49 Kcal/mol

Reacción de desplazamiento
de agua:

CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = - 41 Kcal/mol

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Reformación de metano con vapor de agua
y Oxígeno

Producción de Gas de Síntesis / Hidrógeno

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 ΔH = + 206 Kj/mol

CH4 + 2H2O ↔ CO2 + 4H2 ΔH = + 165 Kj/mol

CH4 + 1/2 O2 ↔ CO + 2H2 ΔH = - 38 Kj/mol

Desplazamiento de H2O:

CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = - 41 Kj/mol

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Composición del Gas Natural en diferentes áreas de Venezuela

Composición Occidente Guárico Oriente Oriente Costa Afuera

(% v/v) (asociado) (no asociado) (asociado) (no asociado)

Metano 73,1 83,5 76,9 75,1 90,5

Etano 11,1 0,6 5,8 8,0 5,0
Propano 6,0 0,1 2,5 4,6 2,2
i-Butano 1,1 - 0,5 0,9 0,4
n-Butano 1,9 0,1 0,6 1,1 0,7
i-Pentano 0,6 - 0,3 0,3 0,3
n-Pentano 0,5 - 0,2 0,3 0,2
Hexano 0,5 - 0,2 0,2 0,2
Heptano 0,4 - 0,4 0,2 0,2
Dióxido de carbono 4,4 15,6 12,5 9,2 0,2
Nitrógeno 0,5 0,1 0,1 0,1 0,1

Kcal/m3 11.328 7.623 9.192 10.020 10.109

Poder Calorífico 1.273 857 1.033 1.126 1.136

(BTU/PC)
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Complejo Petroquímico
Hidrocarburos del petróleo
y Gas
Manufactura de productos petroquímicos
Primera generación:
 hidrógeno, amoníaco, metanol.
 olefinas y dienos: etileno, propileno, butadieno, isopreno.
 aromáticos: benceno, tolueno, estireno, xileno.
 acetileno.

Segunda generación:
Compuestos químicos constituido por hetero-átomos:
Ej. acrilonítrilos, óxido de etileno, fenol,...

Plásticos, fibra sintética, fertilizantes, solventes, elastómeros,

solventes, insecticidas, detergentes,..
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Manufactura de intermediarios
petroquímicos
Primera generación Segunda generación

Hidrógeno
Reformación Acrilonitrilo
Amoníaco
Gas Natural: con Vapor Formaldehido
Metanol
Metano
Etano Etileno Óxido de etileno
Propano
Craqueo Propileno Óxido de Propileno
con Vapor
Nafta Butadieno

Gasóleo Estireno
Benceno
Reformación Ciclohexano
Tolueno
Catalítica Fenol
Xileno
Ácido Tereftálico

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Complejo Petroquímicos para olefinas y compuestos aromáticos
“Gas Natural” hacia productos Químicos y
Combustibles
Gas de Síntesis Formaldehído
Gas Acido acético
DME
CH4 CO + H2
MTBE
Diesel
Fischer Tropsch: aditivo
Diesel / Ceras /
Alfa olefinas Celda
combustibles
“Hidrógeno”
Olefinas
Refinería
Amoníaco
Polietileno Polietileno
Etilenglicol Acrilonitrilo
Urea Alfa olefinas
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Reacciones industriales de etileno

CH3CH2OH CH2CH3
Etanol
Polímeros y
Copolímeros + H2O
Etil-benceno
H2C=CH2
H2C CH2 Etileno CH=CH2
O
Óxido de etileno + O2
H2C=CHOH
Vinil-alcohol
Estireno
+CH3CO2H
H2C=CHCl
H2C=CH-O-CO-CH3 CH3CHO Vinil-cloruro
Vinil-acetato Acetaldehído

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Industriales del Etileno

Polystyrene/ABS
PVC PET/Ethylene Glycol

Ethylene
LLDPE
LDPE
HDPE

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Reacciones industriales del Óxido de etileno

Poliglicoles

Glicoles Glicol esteres

H2C CH2
O
Etoxilatos Óxido de etileno Acetatos

Etanol aminas

Anti-congelantes, lubricantes, detergentes, cosméticos, plásticos, fibras,

Solventes, emulsificantes, fluidos de frenos, pinturas, secadores, productos
Farmacéuticos.

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
 Reacciones industriales de propeno

CH3CHOH-CH3
CH3-CH-CH3
2-propanol
Polímeros y
Copolímeros + H2O

H3C-CH=CH2 2-Fenil-propano
H2C=CH-CN Propeno (Cumeno)
cianoeteno
(Acrilonitrílo) + O2
CH3-CO-CH3
H2C=CH-CHO 2-Propanona
Propenal (Acetona)
(Acroleína)
+O2
OH
H2C=CH-COOH H2C=CH-CH3
Ácido Propenóico 2-Propenol
(Ácido Acrílico)
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
 Reacciones industriales del metanol

Hidrocarburos
(gasolinas, olefinas)
Metil-terbutil-eter Acetaldehído
(MTBE) zeolitas
+ isobutileno

Resina iónica Rh o Ir/ HI Ácido

CH3OH +CO Acético
NaOCH3 + ácido carboxílico
+ CO Ag/Al2O3
o Ácido
(catalizador)
Metil-formato FeMoO4 Ester
Formaldéhido

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Complejo típico de producción de aromáticos
refinado
Etileno
Benceno Benceno
Extracción de aromáticos

Tolueno Benceno Etil-benceno Estireno

Hidro- Des-
desalquilación Alquilación hidrogenación
Reformación /

Nafta

Xilenos o-Xileno o-xileno Unidad Anhídrido-

separación Anhídrido-ftalico ftálico
Metanol

p-Xileno p-xileno DMT

C9+ Unidad
separación DMT

Isomerización DMT: Dimetil-tereftalato

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Reformación catalítica / Uso de los aromáticos (BTX)

Alquil-benceno
Cloro-benceno
Cumeno → Fenol
Benceno Ciclohexano→ → →Caprolactama
Etil-benceno→ estireno
Anhídrido maléico
Nitro-benceno→ anilina

Fenol
Tolueno Caprolactam→ Nylon-6
Ciclohexanona

Anhídrido ftálico
Xilenos Ácido treftálico→ Poliester

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Pequiven: Complejo Morón

(Gas natural) CO2

CH4 Sales de potasio
(KCl)
Amoníaco Urea
H2 NH3 (NH2)2CO
200 MTMA 248 MTMA

Ácido NPK
Roca Fosfórico Fertilizantes
Fosfática H3PO4
75 MTMA 330 MTMA
Ácido Sulfato de
Azufre Sulfúrico Amonio
H2SO4 (NH4)2SO4
80 MTMA
462 MTMA
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Pequiven: Complejo José Antonio Anzoátegui
Gas Natural

BUTANOS

Criogénico
MTBE
SUPEROCTANO
500 MTMA
Metano

CO + H2
METOR Metanol
750 1500
MTMA

H2 Amoníaco 1200 MTMA

FERTINITRO
Urea 1500 MTMA
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
 Pequiven: Complejo Zulia.
NH3
NH3
amoníaco Urea N2H4CO
CO2
Propano CO2
Praxair
Propileno
Gas GNL I/II Olefinas Propilven PP
Natural I/II óxido de etileno
Pralca
Etano Etileno etilenglicol
PEAD
Polinter PEBD
PELBD
MVC MVC
Cloro
MVC
Sal
PVC I/II PVC
Produsal Cloro soda
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
 Tendencias en petroquímica
 Nuevas tecnologías de
manufactura de poliolefinas,
poliestireno, elastómeros, PVC
(poli-vinil-cloruro) y copolímeros
mediante el uso de nuevos
catalizadores Zigler-Natta,
metalocenos (Zr-ligandos) y
complejos organometálicos.

 Manufactura de biopolímeros
a partir de surfactantes
biodegradables.

 Tecnologías “gas to liquids” GTL

y “gas to Chemicals” GTC.
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Nuevos en combustibles para transporte

Propano: CH3-CH2-CH3 (Octano:104)

Gas Natural Comprimido: CH4 (90%) (Octano:122)

Metanol: CH3OH (Octano: 110)

Etanol: CH3-CH2-OH (Octano:110)

CH3
Iso-Butanol: CH3-C-CH3 (Octano:102)
OH
n-Butanol: CH3-CH2-CH2-CH2OH (Octano: 96)

DME: Di-Metil-Eter CH3-O-CH3 (Cetano: 60)

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Nuevos combustibles para transporte: DME

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Nuevos combustibles para transporte: DME

Impacto económico:
Producción DME 2012: 11,4 MMTA .
9,5 MMTA en China.
Producción en China de DME en 2020: 20 MMTA.

Proyectos están basados en

Gas Síntesis
Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Alternativas energéticas para transporte:
Vehículos eléctricos a hidrógeno.
Vehículos eléctricos a hidrógeno:
basados en baterías de platino.
alcanzan velocidades de 450 Km/h.

Impacto económico:
Costo del vehículo del orden
de 40.000 $.

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Alternativas energéticas para transporte:
Vehículos eléctricos a hidrógeno.

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Petroquímica de Venezuela: Productos 2009.

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Petroquímica de Venezuela: Proyectos.

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Petroquímica en Venezuela: 2004-2014.

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Petroquímica en Venezuela: 2004-2014.

Proceso de producción
de amoníaco y urea.
Capacidad Mundial de la Petroquímica 2009.

Proceso de producción
de amoníaco y urea.