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Errores Experimentales

Error o incertidumbre
Es la diferencia entre un valor obtenido experimentalmente y el valor aceptado o verdadero
Errores o incertidumbres
Al combinarse producen una dispersión de resultados
No es posible eliminarlos por completo

Si se puede evaluar la magnitud del error

Presentación de los datos calculados


Como un resultado numérico es inútil a menos que se conozca algo acerca de sus cualidades, es necesario indicar el
nivel de confianza de los datos.
Para ello el indicador menos satisfactorio de la calidad de los datos es la utilización de las cifras significativas
¿Qué son las cifras o dígitos?
Se denominan dígitos a los diez primeros números, incluyendo al cero; que solos o combinados sirven para formar los
números.
Es toda expresión de una medición.
Ej: 3, 6, 90, etc.
Toda cifra tiene un valor posicional, que indica su posición
(lugar en que se encuentra dicho número)
Ej: 0,003----0,3-----3,0000---30,0
Aquí solo se observa el valor posicional del número 3

Cifras significativas:
significativas:
Es el número mínimo de dígitos que se necesitan para representar científicamente un valor sin que pierda su exactitud.

La última cifra significativa en una cantidad medida tiene una incertidumbre mínima asociada igual
a ± 1.

Son todos los dígitos que se conocen con certeza más el primer dígito incierto
Cifras significativas:
significativas:

142,7

tiene cuatro cifras significativas puesto que puede escribirse en la forma:
1,427 × 10², y las cuatro cifras se requieren para expresar totalmente el valor.
valor.
¿Cuándo son significativos los ceros?
Cuando se localizan:
En medio de un número. Ej: 10
106

Al final de un número y a la derecha del punto decimal. Ej: 0,10


0,1060

0,000006302

Tiene solo cuatro cifras significativas.
Los ceros a la izquierda del 6 simplemente ocupan posiciones decimales.
decimales.
Reglas para determinar el número de cifras significativas
Omita todos los ceros iniciales.
Omita todos los ceros finales a menos que sigan al punto decimal.
Todos los dígitos restantes, sin olvidar los ceros entre los dígitos distintos no cero, son significativos.
Operaciones aritméticas:
aritméticas:
Adición y sustracción
Si los números que se suman o se restan tienen la misma cantidad de dígitos
El resultado debe tener la misma cantidad de cifras decimales que los sumandos:
1,362 × 10ˉ²+ 3,111 × 10ˉ²
= 4,473 × 10ˉ²
Adición y sustracción
A veces, la cantidad de cifras significativas en la respuesta puede ser mayor o menor que en los datos:
5,345
+6,728
12,073
Cuando los números que se suman no tienen la misma cantidad de cifras significativas, el resultado está limitado por el
número que tiene menos decimales.
Adición y sustracción
18,9984032 + 18,9984032 + 83,80 =121,80 (no 121,7968064)

Las cifras significativas de cada término y del resultado deben ser iguales al término que tiene su última cifra más
próxima a la coma decimal.
Multiplicación y división:
El resultado se encuentra limitado por la cantidad de dígitos en el número con menos cifras significativas.
Por ejemplo: 34,60 % 2,46287 = 14,05

Esto se debe a que el producto no puede tener un porcentaje de certeza mayor que el factor que la tenga menor.
Como Redondear

Al redondear los números, si el último dígito es menor que 5 el número precedente no varía
EJEM:
EJEM: 4,33 se convierte en 4,3.

Si el último dígito es mayor que 5; el número precedente se debe incrementar en una unidad.
EJEM:
EJEM: 4,36 se convierte en 4,4.
Observaciones importantes:
En cambio si el último dígito es igual a 5

Se debe tener en cuenta el número que le precede


Si es cifra impar;
impar; se redondea necesariamente.
4,35 → 4,4
Si es cifra par;
par; no se redondea y por lo tanto el número no varia.
4,45 → 4,4
Regla importante
Para redondear un número que termina con 5 siempre redondéelo de tal manera que el resultado termine con un
número par.

0.635→
0.635→ 0.64

0.625→
0.625→0.62
Expresión de los resultados de cálculos químicos
Es particularmente importante no efectuar el redondeo hasta que se haya terminado el cálculo.

Para evitar el error por redondeo, se debe llevar a través de todos los cálculos al menos un dígito de reserva.
Media o Promedio
Es el valor que se obtiene al dividir la suma de las mediciones repetidas entre el número de mediciones del conjunto.
Promedio = ∑ xi
N
Donde xi representan los valores individuales que integran el conjunto de N mediciones repetidas.
Mediana
Es el valor alrededor del cual se distribuyen los datos repetidos; la mitad de los datos tienen un valor mayor que la
media y la otra mitad un valor menor que ésta.
La mediana es el valor central de un conjunto de datos que se han ordenado por tamaño; en orden creciente o
decreciente.

Resultados obtenidos en un análisis:


19,4 g
19,5 g
19,6 g
19,8 g
20,1 g
20,3 g

Χ = 19,4 + 19,5 + 19,6 + 19,8 + 20,1 + 20,3 = 19.78 ≡ 19,8


6
Como el conjunto contiene un número par de mediciones, la mediana es el promedio del par central:

Mediana = 19,6 + 19,8 = 19,7


2
Moda
Es el valor que ocurre con mayor frecuencia
Precisión de los resultados
Precisión de resultados
Es una medida de la concordancia de los resultados con los otros obtenidos exactamente en la misma forma.
Se utiliza para describir que tan reproducibles son las mediciones.
La precisión se mide mediante las desviaciones.
desviaciones.
Desviaciones
Desviaciones unitarias o simples:
Es la diferencia entre un valor cualquier y el promedio hallado.

Desviaciones medias
Es el cociente entre la sumatoria de las desviaciones unitarias y el número de desviaciones.
Dm = ∑ D unitarias / No de Desv.
Desv.
Desviaciones
Desviación media relativa:
relativa:
Es el cociente entre la desviación media y el promedio hallado , multiplicado por 100 ( si se expresa en % ) y por 1000
( si se expresa en ppmil.
DmR = Dm × 100 %
Promedio o
DmR = Dm × 1000 ppmil
Promedio

El rango de tolerancia para justificar los resultados en precisión es de 0,1 a 0,2 % o de 1 a 2 ppmil.

Exactitud de los resultados


Exactitud de los resultados
Es una medida que indica la concordancia entre el valor obtenido en una medición y el valor verdadero o aceptado.
La exactitud no puede determinarse cabalmente ya que no es posible conocer el verdadero valor de una cantidad.
La exactitud se expresa en términos de error absoluto o error relativo.
relativo.
Error absoluto:

Es la diferencia entre el promedio de una medición y el valor verdadero (VoVo)

EA = Promedio - VoVo
Error Relativo
Es el error absoluto dividido entre el valor verdadero. Se puede expresar en %, ppmil , dependiendo de la magnitud del
resultado.
ER = EA × 100 o (×
(×1000)
VoVo

El rango de tolerancia para justificar los resultados en exactitud es de: 0,1 a 0,2 % o 1 a 2 ppmil.

Recuerda
La exactitud mide la concordancia entre un resultado y su valor verdadero.
La precisión mide la concordancia entre varios resultados que se han obtenido de la misma manera
Ejercicio
Se obtuvieron los siguientes resultados al determinar la concentración del componente activo de un producto:
X1= 10,3
X2= 10,0
X3= 10,3
X4= 9,7
X5=10,3
X6=9,9
X7=9,8
X8= 9,9
X9= 10,2
X10= 10,2

Se obtuvo otro valor: 9,4 que se rechazó suponiendo que tenía un error anormal.
Cuál es el promedio de los resultados aceptados?
Cuál es la Desviación media de los mismos?
Está justificado el rechazo de este último resultado?

Errores
Tipos de errores
Error absoluto

Error relativo

Errores indeterminados o aleatorios

Errores determinados o sistemáticos


Error Absoluto
Es la diferencia entre el valor medido y el valor verdadero.
El signo del error absoluto indica si el valor en cuestión es alto o bajo.
Si el resultado de una medición es bajo, su signo es negativo.
Si el resultado de la medición es alto, el signo es positivo.

Error relativo
Es el error absoluto dividido entre el valor verdadero.
Se puede expresar en %, partes por mil o partes por millón, dependiendo de la magnitud del resultado.
Errores Indeterminados
Llamados también errores aleatorios u ocasionales.
Afectan la precisión de una medición.
Se encuentran, más o menos, fuera del control del observador.
Tienen signos y magnitudes determinadas solamente por la casualidad.
Errores Indeterminados
Un error aleatorio ocasiona que los datos se distribuyan más o menos con simetría alrededor de un valor promedio.

Pueden ocurrir tanto en forma positiva como negativa.


Errores Indeterminados

Pueden ser originados por factores como las fluctuaciones en temperatura y presión, cansancio óptico, impericia del
observador para estimar correctamente las fracciones de divisiones marcadas
Errores determinados
Llamados también errores sistemáticos.
Son los que persisten de una manera definida y en un grado fijo de una determinación a otra y son de tal naturaleza que sus
magnitudes pueden determinarse y sus efectos pueden eliminarse o por lo menos reducirse en su mayor parte.
Errores determinados

Influyen en la exactitud de los resultados


Valor definido
Causa conocida
Afecta por igual a todos los datos del conjunto
Errores determinados
Errores de instrumento
Errores del método
Errores personales
Errores de instrumento
Puede deberse a pequeños defectos del instrumento o a la inestabilidad de sus componentes.
Suelen ser detectados y corregidos con la calibración.
Errores del método
Suelen ser los más difíciles de detectar y corregir.
Suelen ocurrir debido a que algunas reacciones son muy lentas, a la inestabilidad de algunas especies, a la baja
especificidad de los reactivos o a la presencia de reacciones secundarias
Como detectar errores del método
Realizando análisis de estándares de referencia
Empleando un método analítico independiente
Realizando determinaciones blanco
Variando el tamaño de la muestra
Errores personales
Se presenta como consecuencia de que en muchas mediciones es necesaria la apreciación personal.
EJEMPLO:
Estimar la posición de la aguja entre dos divisiones de la escala
Errores personales
En su mayoría pueden reducirse siendo cuidadosos y disciplinados