ALDEHIDOS Y CETONAS

DOCENTE:
Carlos A. Cisneros R., M.Sc.
quimica.cacr@gmail.com
 ALDEHIDOS Y CETONAS

El grupo funcional característico de los aldehídos y

cetonas es el grupo carbonilo. Para los aldehídos, el
carbono carbonilo siempre es un carbono terminal y se
encuentra enlazado a un hidrógeno, mientras que en las
cetonas nunca será un carbono terminal ya que debe
estar enlazado a otros dos átomos de carbono.
Nomenclatura de aldehídos

Para nombrar los ALDEHIDOS, la “o” final del nombre del

alcano respectivo se sustituye por el sufijo “al”. Para los
miembros inferiores de la familia predomina el empleo de
los nombres comunes. Por ejemplo:

Metanal o formaldehído, HCHO;

Etanal o acetaldehído, CH3 – CHO;
Propanal o propionaldehído, CH3 – CH2 – CHO;
Butanal o butiraldehído, CH3 – CH2 – CH2 – CHO;
Benzaldehído, CHO
Nomenclatura de cetonas

Para nombrar las cetonas, la “o” final del nombre del

alcano respectivo se sustituye por el sufijo “ona”.

La acetona es la misma propanona o dimetilcetona,

CH3 – CO – CH3

La butanona es denominada también etilmetilcetona,

CH3 – CO – CH2 - CH3.
Algunos ejemplos de aldehídos:
Algunos ejemplos de cetonas:
 PROPIEDADES FISICAS

A excepción del formaldehído que es un gas, casi todos

los aldehídos son líquidos.

Los miembros inferiores son de olor agradable, muchos

otros se emplean en la fabricación de perfumes y
sabores artificiales.

Los aldehídos son menos densos que el agua e

incoloros.

Las cetonas tienen propiedades casi idénticas a los

aldehídos y se diferencian de estos por su suave olor.
El grupo carbonilo convierte a los aldehídos y cetonas
en compuestos polares. Los compuestos de hasta
cuatro átomos de carbono, forman puente de
hidrógeno con el agua, lo cual los hace
completamente solubles en agua. Igualmente son
solubles en solventes orgánicos.

Los puntos de ebullición de los aldehídos y cetonas

son mayores que el de los alcanos del mismo peso
molecular, pero menores que el de los alcoholes y
ácidos carboxílicos comparables.
Propiedades físicas de algunos aldehídos y cetonas
 PROPIEDADES QUÍMICAS

Los aldehídos y cetonas se comportan como ácidos

debido a la presencia del grupo carbonilo, esto hace
que presenten reacciones típicas de adición
nucleofílica.

Las reacciones químicas de los aldehídos y cetonas

son función del grupo carbonilo. Por su mayor
electronegatividad, el oxígeno atrae el par electrónico
más hacia él alejándolo del carbono.
REACCIÓN GLOBAL PARA ALDEHÍDOS Y
CETONAS

Esta reacción permite a los aldehídos y cetonas adicionar

agua para formar hidratos, ácido cianhídrico para formar
cianhidrinas, alcoholes para formar hemiacetales o
hemicetales y bisulfito de sodio, entre otros.
Mecanismo Adición Nucleofílica

La parte nucleófila del reactivo El enlace X–H del intermediario

choca con el carbono carbonilo, estará muy polarizado debido a
rompe el enlace π la carga positiva sobre X y
desplazándose los electrones tenderá a perder el ión
hacia el oxígeno y originándose hidrógeno, el átomo de oxígeno
un intermediario bipolar. cargado negativamente será
básico y adquirirá el ión
hidrógeno.
Adición de alcohol

La adición de un mol de un alcohol a un aldehído o cetona

produce un hemiacetal o hemicetal, respectivamente. Estos
productos tienen las siguientes fórmulas:
Los hemiacetales y hemicetales, en presencia de
catalizadores ácidos reaccionan con una molécula de
alcohol para formar acetales y cetales. Estos son
representados por las siguientes fórmulas:
Adición de cianuro de hidrógeno

La adición de ácido cianhídrico a un aldehído o cetona

produce cianhidrina. Estas cianhidrinas son intermediarios
importantes en la preparación de hidroxiácidos, aminoácidos y
carbohidratos.
OXIDACION DE ALDEHIDOS Y CETONAS

Los aldehídos se oxidan fácilmente y se convierten en el

ácido carboxílico respectivo, en contraste con las cetonas
que son difíciles de oxidar, en presencia de agentes como el
permanganato de potasio, dicromato de potasio y otros.
OXIDANTES

REACTIVO DE FEHLING: El reactivo de Fehling permite

determinar la presencia de aldehídos en una muestra
desconocida. Es una mezcla de color azul que al añadirla a la
muestra oxida a los grupos aldehídos y como resultado
positivo de la prueba se observa un precipitado de color rojo
ladrillo de óxido cuproso.
Complejo cúprico tartárico en medio alcalino, de color azul.
REACTIVO DE BENEDICT: Permite la determinación de
aldehídos en una muestra desconocida. El complejo que se
forma es de citrato sódico cúprico en un medio alcalino. La
reacción de oxidación es la siguiente:
REACTIVO DE TOLLENS: Este reactivo contiene un ión
complejo de plata amoniacal, que se reduce a plata metálica
en presencia de aldehídos que son fácilmente oxidados. La
plata se deposita y se observa como un espejo sobre las
paredes del recipiente donde se realice la prueba.
SINTESIS DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

1.- OZONOLISIS: Reacciones de ruptura oxidativa de

los alquenos. La ozonólisis de los alquenos y la
oxidación con KMnO4 en condiciones enérgicas (medio
ácido, concentrado y caliente) da lugar a la formación de
aldehídos y cetonas.
OZONOLISIS
O O
1) O3
R CH CH R´ R C H + H C R´
2) Zn/H2O
O O
1) O3
H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 C H + H C CH3
2) Zn/H2O

KMnO4
R C C R´ R C O + O C R´
H , calor
CH3 CH3 CH3 CH3

KMnO4
H3C CH2 C C CH3 H3C CH2 C O + O C CH3
H , calor
CH3 CH3 CH3 CH3
2.- HIDRATACION DE ALQUINOS.

La hidratación de los alquinos terminales da lugar a la

obtención de metilcetonas. Si el alquino es interno se puede
obtener una mezcla de cetonas.

O
H2SO4
R C C H + H2O R C CH3
HgSO4
O O
H2SO4
R C C R´ + H2O R C CH2 R´ + R CH2 C R´
HgSO4
3.- ACILACIÓN DE FRIEDEL Y CRAFTS.

Es un método para obtener cetonas aromáticas. Tiene la

limitación de que solo actúa en el benceno, halobencenos y
no se pueden emplear derivados muy desactivados del
benceno.

R R R O
O C
AlCl3 R1
+ R1 C Cl +

(R = H, halógeno, grupo
activador) C
O R1
(producto mayoritario)
4.- REACCIONES DE OXIDACIÓN DE LOS ALCOHOLES.

La oxidación de alcoholes primarios con oxidantes suaves

permite la obtención de aldehídos. Asimismo la oxidación
de alcoholes secundarios da lugar a cetonas.

O
Reactivo de Collins
R CH2OH R C H
CCP (CrO3)

O
Na2Cr2O7
R CH R1 R C R1
H2CrO4
OH
 ACTIVIDAD

Realice los siguientes puntos sacados del texto de Química

Orgánica de McMurry (5ª edición): página 756 (problemas 19.1
y 19.2), página 758 (problema 19.3 (a, b)), página 759
(problema 19.4), página 762 (problema 19.5), página 767
(problema 19.7), página 780 (problema 19.13), página 803
(19.25 -19.28), 19.29 (a, b, e, h), 19.30.