Síntesis y caracterización de diversos compuestos de coordinación de

Níquel (II)
Flores Ocampo I. Zaknite, González Cruz Lucero y Tapia Mendoza Everardo

Universidad Nacional Autónoma de México, Facultad de Química, departamento de Química

Inorgánica, México.

Recibido mayo 13, 2011

Se sintetizaron y caracterizaron cinco compuestos de níquel (II) partiendo de una solución

de nitrato de níquel. Para el primer compuesto se obtuvo haciendo reaccionar Ni(NO3)2 con
salicilaldehído (salalH) obteniéndose [Ni(salal)2(H2O)2] con una geometría tetraédrica. El
segundo compuesto sintetizado fue [Ni(salen)] sintetizado a partir de Ni(NO3)2 con
salicilaldehído y etilendiamina, el compuesto posee una geometría cuadrado plano. El
compuesto tres se obtuvo haciendo reaccionar Ni(NO3)2 con etilendiamima, dando como
producto un compuesto electrolítico octaédrico de fórmula [Ni(en)2(H2O)(NO3)]NO3. Para
el compuesto cuatro se hizo reaccionar Ni(NO3)2 con fenantrolina,
obteniéndose como producto [Ni(fen)2(H2O)(NO3)]NO3 , el cual le corresponde
un geometría octaédrica. Finalmente para la obtención del compuesto cinco se
hizo reaccionar Ni(NO3)2 con neocuproína dando como producto el siguiente compuesto
de geometría octaédrica, [Ni(neo)2(H2O) (NO3)] NO3. Los métodos utilizados en la
caracterización de compuestos fueron: Espectroscopía Infrarroja, susceptibilidad
magnética y pruebas de conductividad.

Introduccción

El níquel es un elemento químico de número
atómico 28 y su símbolo es Ni, situado en el
grupo 10 de la tabla periódica de los
elementos.
El uso del níquel se remonta
aproximadamente al siglo IV a. C.,
generalmente junto con el cobre, ya que
aparece con frecuencia en los minerales de
este metal. Bronces originarios de la actual
Siria tienen contenidos de níquel superiores al
2%.
Manuscritos chinos sugieren que el
«cobre blanco» se utilizaba en Oriente hacia
1700 al 1400 a. C.; sin embargo, la facilidad
de confundir las menas de níquel con las de
plata induce a pensar que en realidad el uso
del níquel fue posterior, hacia el siglo
IV a. C.
(1) Chang, Raymond. Química. 34-35
Los minerales que contienen níquel, como la
niquelina, se han empleado para colorear el
vidrio. En 1751 Axel Frederik Cronstedt,
intentando extraer cobre de la niquelina,
obtuvo un metal blanco que llamó níquel, ya
que los mineros de Hartz atribuían al «viejo
Nick» (el diablo) el que algunos minerales de
cobre no se pudieran trabajar; y el metal
responsable de ello resultó ser el descubierto
por Cronstedt en la niquelina, o Kupfernickel,
diablo del cobre, como se llama aún al
mineral en idioma alemán.
El Ni en su estado fundamental tiene una
configuración electrónica 1s22s22p63s23p63d84s2,
en su forma de Kernel [Ar] 3d84s2, por tanto Ni2+
su configuración es de un d8.
(2) Rayne.Canham, G. Química Inorgánica Descriptiva. 340-
342.
(3) Huhey, James. Química Inorgánica. 213-220.
(4) http://dieumsnh.qfb.umich.mx/fisquimica/configuracion

 

 

 

Ahora diremos algunas propiedades generales
de los ligantes utilizados en la síntesis.
Salicilaldehído: Simbolizado como
salalH
Figura 1. Salicilaldehído
El lugar por donde se coordina el salalH es
por el oxígeno del grupo hidróxido, el cual
convierte al salicilaldehído en un ligante
bidentado ya que también se coordina por el
oxígeno del grupo aldehído cargado
negativamente.
La etilendiamina es otro ligante muy
utilizado en la Química de coordinación, por
su naturaleza (amina) es un ligante bidentado
neutro, que al tener un medio ácido reacciona,
ya que las aminas tienen un carácter básico.
Cuando la etilendiamina se encuentra en el
medio de la reacción con el saliciladehído el
cual es ligeramente ácido por la presencia del
grupo aldehído, ocurre una reacción entre sí
dando como resultado lo que se llama como
una base se schiff.
Una base de Schiff' (o azometino),
nombrado así en honor a Hugo Schiff, es un
grupo funcional que contiene un enlace doble
carbono-nitrógeno, con el átomo de nitrógeno
conectado a un grupo arilo o alquilo, pero sin
hidrógeno. Las bases de Schiff tienen la
fórmula general R1R2C=N-R3, donde R3 es un
grupo arilo o alquilo que hace que la base de
Schiff sea una imina estable. Una base de
Schiff derivada de una anilina, donde R3 es
un fenilo o fenilo sustituido, puede ser
denominado anil.
Figura 2. Formación de una base de Schiff.
La reacción que ocurre entre el
salicilaldehído y la etiliendiamina, para
obtener un compuesto tipo base de Schiff es
la que se muestra a continuación
H -O
C O-
O CH2 CH2
+
H 2N NH2 N N C
OH C H
H
H 2C CH2
Figura 3. Formación del salen2-
Fenantrolina (fen): Es un compuesto
heterocíclico que en combinación con los
iones de hierro , se utiliza como un indicador
redox , tres moléculas de fenantrolina forma
un ion de Fe (II) ("Hierro") un conjunto de
rojo, cuya formación se oxida en lugar de
azul.
La Neocuproína (neo) es una
fenantrolina modificada, la neocuproína tiene
en ambos carbonos alfas del grupo amino un
grupo metilo. Tanto la fen como la neo son
ligantes aminos por lo que su carácter es
neutro.
(a) (b)
Figura 4. (a) Fenantrolina (b) Neocuproína
(5) McMurry. Química Orgánica. 321-325, 789-794.
(6) Charlot. Química Analítica general. 104-110.
(7) Clemenson, P. I. Coord. Chem. ReV. 1990, 106, 171–203.
(8) http://www.baseciencia.net
(9) Nagashima, S.; Nakasako, M.; Dohmae, N.; Tsujimura, M.;
Takio, K.; Odaka, M.; Yohda, M.; Kamiya, N.; Endo, I.
Nat.Struct. Biol. 1998, 5, 347–351.
Sección experimental

Materiales, procesos y síntesis. Todos los
reactivos fueron obtenidos del proveedor
Aldrich Chemicals Canada, Fluka Inc., Alfa
Aesar, or the Johnson Matthey Company.
Para la síntesis de compuesto 1 se
colocó a reaccionar 1 mL de solución 1M de
Ni(NO3)2 con 20 mL de salalH, se agrega
NaOH 1 M. Para la obtención de producto 2
se utilizo una porción del lote del compuesto
1, a esta porción en caliente se le adicionó
etanol y gota a gota etilendiamina, se enfrió.
El compuesto 3 se obtuvo haciendo
reaccionar 1 mL de Ni(NO3)2 con 3 mL de
etilendiamina, se agitó y por último se
concentró. Se tomaron 0.5 mL de Ni(NO3)2 y
se adicionó 15 mL de fenantrolina, se agitó y
concentró, obteniendo el compuesto 4.
Por último se tomó 0.5 mL de
Ni(NO3)2 con 10 mL de neocuproína, se dejó
en agitación y se recolectó el producto 5.
Se obtuvieron los espectros de
infrarrojo de cada uno de los compuestos
anteriores, utilizando como blanco CsI.
También a cada compuesto se le sometió a la
balanza de susceptibilidad magnética y
finalmente se realizaron pruebas de
conductividad de los compuestos en solución
acuosa.
Cálculos. Se realizaron cálculos para
obtener el momento magnético efectivo,
utilizando el método de Gouy-Evans,
utilizando las siguientes expresiones.
[𝐶  𝑥  ℎ  𝑥   𝑅 −   𝑅! ]
𝑋! =
[10! 𝑥   𝑚 −   𝑚! ]
𝑋!"# =   𝑋! 𝑥  𝑃𝑀
𝑋!"##
=   𝑋!"# +   𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠  𝑑𝑖𝑎𝑚𝑎𝑔𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎𝑠   sometieron al campo magnético de la balanza
𝜇!""!# = 2.84   𝑋!"##   𝑇
(10) http://www.cenam.mx/mediciónsuceptibilidadmagnética
(11) Basolo y Johnson. Química de los compuestos de
coordinación. 231-240
Conductividad: Se realizaron pruebas de
solubilidad a los cinco compuestos, para
posteriormente medir su conductividad con el
conductímetro en un medio en el que estén
disueltos.
El compuesto 1 y el compuesto 2 son
solubles en metanol, mientras que el
compuesto 3 es soluble en agua, finalmente el
compuesto 4 y 5 ambos solubilizaron en
etanol.
Resultados y discusión
El compuesto 1 y el compuesto 2 se partió de
los mismos reactivos, en el IR del compuesto
1 se observó por la región de 3300 cm-1 una
banda ancha, esta banda se atribuyó al agua
que se coordinó con el níquel, en el Ir del
compuesto 2 la banda correspondiente al agua
ya no se aprecia lo que significa que el agua
del compuesto 1 fue sustituida por otro
ligante.
En el espectro infrarrojo del
compuesto 1 se observan señales por 1450
cm-1ª 1600 cm-1 lo que corresponde
vibraciones C-H de aromático, la banda más
representativa es alrededor de 500 cm-1
correspondiente a M-O, esta banda nos indica
que el salalH se está coordinando por los
oxígenos. En el IR del compuesto 2 las
bandas son muy similares la diferencia
principal es la ausencia de las molécula del
agua y una banda por 3100 cm-1 y 1640 cm-1
que corresponde al modo de vibración de un
C=N.
Ambos compuestos resultaron no
presentaron el fenómeno de conductividad,
por lo que la estructura propuesta debe de ser
neutra.
Finalmente ambos compuestos se
de susceptibilidad magnética obteniéndose
para el compuesto 1 un carácter
paramagnético con dos electrones
desapareados, y para el compuesto dos
diamagnético.
(12) http://www.SDBS.com/organicmolecules
(13) Nakamoto, K. (1997) Infrared and raman spectra of
inorganic and coordination compounds.

 

 

 
Integrando los resultados anteriores, para el El compuesto 4 y 5 son similares ya que el
compuesto 1 se propone una estructura ligante principal son similares, la diferencia
tetraédrica, mientras que el compuesto 2 un son los metilos que tiene la neocuproína. Los
cuadrado plano. espectros de IR son muy parecidos. Ambos
espectros tienen bandas en las regiones ya
mencionadas con anterioridad
correspondientes a agua, NO3 y picos en la
región de aromáticos. La diferencia de los

  espectros es que la Neocuproína al tener una
Figura 5. Compuesto 1. [Ni(salal)2(H2O)2]. parte saturada presenta picos de intensidad
Diacuobis(salicilaldehído)Níquel (II). muy débil en la región de 2800-3000 cm.1.
Pero el modo de coordinación de los ligantes
es exactamente igual en ambos compuestos.
Ambos compuestos son solubles en
etanol, dando una conductividad de 38 µS y
41 µS para el compuesto 4 y 5

  respectivamente, por lo que los compuestos

  sintetizados son electrolitos del tipo 1:1. La
Figura 6. Compuesto 2. [Ni(salen)2]. bis(salen)Níquel prueba de susceptibilidad arrojó que ambos
(II).
compuestos presentan un carácter
El compuesto tres el cual es un sólido de paramagnético con dos electrones
color verde agua, algunos compuestos desapareados. En base a lo anterior las
quedaron de color morado esto se debe a un estructuras propuestas son las que a
exceso de etilendiamina. En el IR se observa continuación se citan.
una banda correspondiente al agua por la
región de 3300 cm-1. También se observa un
pico de intensidad débil alrededor de 3350-
3310 cm-1 correspondiente al estiramiento
N-H, y por 500 cm-1 se aprecia un pico de
alta intensidad correspondiente al enlace
M-N. Lo más característico de este espectro
son los dos picos correspondiente en la región
de 1550 cm.1 y 1370 cm-1 lo cual nos
 

 
confirman la presencia de grupo nitro
Figura 6. Compuesto 4. [Ni(fen)2(H2O)(NO3)]NO3
Condujo la electricidad en agua con
un valor de 118 µS, por lo que corresponde a
una estructura de un electrolito 1:1. El
compuesto es paramagnético con dos
electrones desapareados, por lo que la
estructura propuesta presenta una geometría
octaédrica. La estructura propuesta es la
siguiente.

 
Figura 6. Compuesto 5. [Ni(neo)2(H2O)(NO3)]NO3

(13) Cervera, Ernestina. Manual de espectros de IR. 5-27

  (14) Chamizo Guerrero, J.A. Susceptibilidad magnética. Tesis
Figura 7. Compuesto 3. [Ni(en)2(H2O)(NO3)]NO3 de licenciatura. México, UNAM, Facultad de Química
 
 
 
  
 
 
Conclusión

Como es posible analizar en dicho artículo, el

orden de adición al momento de efectuar una
reacción química es importante ya que dos
órdenes de adición diferentes, se obtienen dos
productos diferentes. También es importante
considerar los medios de reacción donde se
efectúan las transformaciones química, como
se observó el medio acuoso muchas veces
intervino aportando ligantes, H2O, al centro
metálico. Así como se debe de tener en
cuenta la naturaleza de la materia prima ya
que tiene un papel importante ya sea
aportando átomos donadores dentro de la
esfera de coordinación o como iones
espectadores.
Las técnicas de caracterización
como lo es la espectroscopía infrarroja, la
susceptibilidad magnética y la conductimetría
en el papel de la Química Inorgánica tienen
un papel importante ya que nos permiten
poder proponer estructuras de manera lógica
de acuerdo a sus respuestas en cada técnica.
En este trabajo se concluye que el
2+
Ni tiene un número de coordinación de seis
y por lo regular adopta una geometría
octaédrica, por lo que su carácter es
paramagnético con dos electrones
desapareados a excepción del compuesto con
salen2- que adoptó un cuadrado plano por
tanto de carácter diamagnético.
Agradecimientos. Los autores
agradecen a M en C. Jorge Luis Zepeda por
su colaboración y apoyo en el entendimiento
de los conceptos relacionados al artículo. Así
mismo se agradece al laboratorista “Beto”
por su ayuda técnica. Finalmente a la UNAM
por las instalaciones utilizadas.